CN113271775A - 用于谷物作物的包含苯氧除草剂和解毒喹的安全化组合物及其方法 - Google Patents

Abstract

本文公开了包括一种安全化组合物，其包含除草有效量的(a)至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺；(b)来自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺，其中所述至少一种苯氧除草剂与解毒喹的重量比是从约500:1至约1:1。由苯氧除草剂在小麦和大麦中引起的除草损伤在使用低比率解毒喹的情况下降低。

Description

用于谷物作物的包含苯氧除草剂和解毒喹的安全化组合物及 其方法

相关申请的交叉引用

本申请是要求2018年11月2日提交的标题为用于谷物作物的包含苯氧除草剂和解毒喹的安全化组合物及其方法(SAFENING COMPOSITIONS COMPRISING A PHENOXYHERBICIDE AND CLOQUINTOCET FOR CEREAL CROPS AND METHODS THEREOF)的美国临时申请号62/755,111的优先权的国际申请，将其全部内容通过引用并入本文。

技术领域

本文提供了包括安全化组合物，其包含至少一种苯氧除草剂和解毒喹(cloquintocet)或其农业上可接受的盐、酯和酰胺。本文还提供了用于保护作物免受由苯氧除草剂或包含本文公开的至少一种苯氧除草剂的组合物引起的除草损伤的影响的方法。

背景技术

当使用农用化学品诸如植物保护剂并且尤其是除草剂时，可能在一定程度上损害栽培植物，取决于诸如以下的因素：农用化学品的剂量及其施用方法、栽培植物的物种、土壤性质和气候条件，例如暴露于光的时间长度、温度和降水量。因此，已知的是，当使用有效剂量的除草剂时，有待保护免受不希望的植物生长的不利作用的影响的栽培植物可能在一定程度上受到损害。已经提出了能够特异性地防止除草剂对栽培植物的不利作用(即，保护栽培植物而同时不明显影响对有待战胜的杂草的除草作用)的各种物质来解决这个问题。然而，已经发现，所提出的解毒剂通常仅具有狭窄的使用领域，即特定解毒剂通常仅适用于单独的栽培植物物种和/或用于保护栽培植物免受单独的除草物质或物质类别的影响。还已经发现，所提出的解毒剂的使用率经常高于单独除草物质的使用率。

自1940年代后期以来，苯氧除草剂(包括但不限于2，4-D)已用于选择性防治在小麦中的阅叶杂草；然而，如果施用不当，则它们可能对小麦产率引起有害作用。例如，冬小麦从出苗到4叶期以及从拔节到蜡熟生长期易受苯氧除草剂损伤。参见例如，Whitesides，R.E.，Identification of growth stages in winter wheat and response tobroadleaf weed herbicides.Proc.West.Soc.Weed Sci.36：123-124。在这些期施用苯氧除草剂可能引起各种有害作用，包括但不限于植物高度降低、发育畸形、成熟延迟和产率降低。

许多研究已报告了由向谷物作物施用2，4-D得到的结果。一些研究已报告，当植物具有3-5片叶并且植物高度约5-8英寸时，在用2，4-D处理后穗异常明显，呈最多的数量。Godbout E.在三叶期、五叶期和早期孕穗期将2，4-D的胺和酯施用于小麦、燕麦和大麦，并且发现当在三叶期进行施用时损害最大。参见例如，Godbout E.Effect of 2，4-D on oatsat different stages of growth.Res.Rpt.Sixth Ann.North Central Weed ControlConf.Sioux Falls，S.Dak.，108.(1945)。许多研究还报告了在早期生长期(不同地描述为幼苗、两叶和三叶)对小麦、燕麦和大麦的损害，尤其是在使用2，4-D的酯的情况下。DuaneA.M.等人进一步发现，2，4-D胺和2，4-D酯当在第13期施用时分别使小麦产率降低35％和39％；并且2，4-D胺和2，4-D酯当在第44期施用时分别使小麦产率降低15％和16％。典型地，建议从完全成熟的幼苗期(第14期，通常高6英寸或更高)直至旗叶出现(第37期)来施用苯氧除草剂(包括2，4-D)。参见例如，2，4-D酯700的商业目录，Nufarm Agriculture Inc.。不建议基于BBCH生长期在第14期(四叶期)之前或第37期(包括孕穗期)之后施用。参见例如，Uwe Meier，Growth stages of mono-and dicotyledonous plants，BBCH Monograph，第2版，2001。

因此，仍然需要有效改善此类除草损伤的组合物和方法。

发明内容

本文提供的第一个实施方案包括一种安全化组合物，其包含除草有效量的(a)至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺；(b)来自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺，其中所述至少一种苯氧除草剂与解毒喹的重量比是从约500∶1至约1∶1。

第二实施方案包括根据第一实施方案所述的组合物，其中(a)至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺包含2，4-D、2，4-DEHE、2，4-D DMA、2，4-D胆碱和/或2，4-DB。

第三实施方案包括根据第一或第二实施方案所述的组合物，其中(b)来自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂包含解毒喹或其农业上可接受的盐、酯和酰胺。

第四实施方案包括根据第一至第三实施方案中任一项所述的组合物，其中所述至少一种安全剂是解毒喹酸(cloquintocet acid)，其中以gae/ha(克酸当量/公顷)与gai/ha(克活性成分/公顷)或gae/ha与gae/ha为单位给出的至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺与解毒喹酸的重量比包括从约500∶1至约1∶1、从约400∶1至约1∶1、从约300∶1至约1∶1、从约200∶1至约1∶1、从约100∶1至约1∶1、从约99∶1至约1∶1、从约98∶1至约1∶1、从约95∶1至约1∶1、从约90∶1至约1∶1、从约80∶1至约1∶1、从约70∶1至约1∶1、从约60∶1至约1∶1、从约50∶1至约1∶1、从约40∶1至约1∶1、从约30∶1至约1∶1、从约20∶1至约1∶1、从约11∶1至约1∶1、从约10∶1至约1∶1、从约9∶1至约1∶1、从约8∶1至约1∶1、从约7∶1至约1∶1、从约6∶1至约1∶1、从约5∶1至约1∶1、从约4∶1至约1∶1、从约3∶1至约1∶1、从约2∶1至约1∶1、从约1∶1至约1∶1、约300∶1、约200∶1、约99∶1、约98.5∶1、约50∶1、约22∶1、约20∶1、约15∶1、约14∶1、约13∶1、约12∶1、约11∶1、约10∶1、约9∶1、约8∶1、约7∶1、约6∶1、约5∶1、约4∶1、约3∶1、约2∶1、约1∶1或其任何组合。

第五实施方案包括根据第一至第四实施方案中任一项所述的组合物，其中所述至少一种安全剂是解毒喹酸，其中以gae/ha(克酸当量/公顷)与gai/ha(克活性成分/公顷)或gae/ha与gae/ha为单位给出的至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺与解毒喹酸的重量比包括从约500∶1至约10∶1、从约400∶1至约10∶1、从约300∶1至约10∶1、从约200∶1至约10∶1、从约100∶1至约10∶1、从约99∶1至约10∶1、从约98∶1至约10∶1、从约95∶1至约10∶1、从约90∶1至约10∶1、从约80∶1至约10∶1、从约70∶1至约10∶1、从约60∶1至约10∶1、从约50∶1至约10∶1、从约40∶1至约10∶1、从约30∶1至约10∶1、从约20∶1至约10∶1、从约11∶1至约10∶1、约500∶1至约20∶1、从约400∶1至约20∶1、从约300∶1至约20∶1、从约200∶1至约20∶1、从约100∶1至约20∶1、从约99∶1至约20∶1、从约98∶1至约20∶1、从约95∶1至约20∶1、从约90∶1至约20∶1、从约80∶1至约20∶1、从约70∶1至约20∶1、从约60∶1至约20∶1、从约50∶1至约20∶1、从约40∶1至约20∶1、从约30∶1至约20∶1、从约22∶1至约20∶1、约300∶1、约200∶1、约99∶1、约98.5∶1、约50∶1、约20∶1、约15∶1、约14∶1、约13∶1、约12∶1、约11∶1、约10∶1、约9∶1、约8∶1、约7∶1、约6∶1、约5∶1、约4∶1、约3∶1、约2∶1、约1∶1或其任何组合。

第六实施方案包括根据第一至第五实施方案中任一项所述的组合物，其中所述至少一种安全剂是解草酯，其中以gae/ha(克酸当量/公顷)与gai/ha(克活性成分/公顷)或gae/ha与gae/ha为单位给出的至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺与解草酯的重量比包括从约500∶1至约1∶1、从约400∶1至约1∶1、从约300∶1至约1∶1、从约200∶1至约1∶1、从约100∶1至约1∶1、从约99∶1至约1∶1、从约98∶1至约1∶1、从约95∶1至约1∶1、从约90∶1至约1∶1、从约80∶1至约1∶1、从约70∶1至约1∶1、从约60∶1至约1∶1、从约50∶1至约1∶1、从约40∶1至约1∶1、从约30∶1至约1∶1、从约20∶1至约1∶1、从约11∶1至约1∶1、从约10∶1至约1∶1、从约9∶1至约1∶1、从约8∶1至约1∶1、从约7∶1至约1∶1、从约6∶1至约1∶1、从约5∶1至约1∶1、从约4∶1至约1∶1、从约3∶1至约1∶1、从约2∶1至约1∶1、从约1∶1至约1∶1、约300∶1、约200∶1、约99∶1、约98.5∶1、约50∶1、约22∶1、约20∶1、约15∶1、约14∶1、约13∶1、约12∶1、约11∶1、约10∶1、约9∶1、约8∶1、约7∶1、约6∶1、约5∶1、约4∶1、约3∶1、约2∶1、约1∶1或其任何组合。

第七实施方案包括根据第一至第六实施方案中任一项所述的组合物，其中所述至少一种安全剂是解草酯，其中以gae/ha(克酸当量/公顷)与gai/ha(克活性成分/公顷)或gae/ha与gae/ha为单位给出的至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺与解草酯的重量比包括从约500∶1至约10∶1、从约400∶1至约10∶1、从约300∶1至约10∶1、从约200∶1至约10∶1、从约100∶1至约10∶1、从约99∶1至约10∶1、从约98∶1至约10∶1、从约95∶1至约10∶1、从约90∶1至约10∶1、从约80∶1至约10∶1、从约70∶1至约10∶1、从约60∶1至约10∶1、从约50∶1至约10∶1、从约40∶1至约10∶1、从约30∶1至约10∶1、从约20∶1至约10∶1、从约11∶1至约10∶1、约500∶1至约20∶1、从约400∶1至约20∶1、从约300∶1至约20∶1、从约200∶1至约20∶1、从约100∶1至约20∶1、从约99∶1至约20∶1、从约98∶1至约20∶1、从约95∶1至约20∶1、从约90∶1至约20∶1、从约80∶1至约20∶1、从约70∶1至约20∶1、从约60∶1至约20∶1、从约50∶1至约20∶1、从约40∶1至约20∶1、从约30∶1至约20∶1、从约22∶1至约20∶1、约300∶1、约200∶1、约99∶1、约98.5∶1、约50∶1、约20∶1、约15∶1、约14∶1、约13∶1、约12∶1、约11∶1、约10∶1、约9∶1、约8∶1、约7∶1、约6∶1、约5∶1、约4∶1、约3∶1、约2∶1、约1∶1或其任何组合。

第八实施方案包括根据第一至第七实施方案中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含所述(a)至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺包含2，4-D、2，4-DEHE、2，4-D DMA、2，4-D胆碱和/或2，4-DB，并且所述(b)至少一种安全剂包含解草酯。

第九实施方案包括根据第一至第八实施方案中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含所述(a)至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺包含2，4-D EHE、2，4-D DMA和/或2，4-D胆碱，并且所述(b)至少一种安全剂包含解草酯。

第十实施方案包括根据第一至第九实施方案中任一项所述的组合物，所述组合物进一步包含至少一种另外的除草剂。

第十一实施方案包括根据第十实施方案所述的组合物，其中所述至少一种另外的除草剂包含氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酸、氟氯吡啶酯和/或啶磺草胺，或其农业上可接受的盐、酯和酰胺。

第十二实施方案包括根据第一至第十一实施方式中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种农业上可接受的试剂，所述试剂包含佐剂和/或载体。

第十三实施方案包括根据第一至第十二实施方案中任一项所述的组合物，在谷物作物的三叶期之前或之时向所述谷物作物施用所述组合物。

第十四实施方案包括一种保护谷物作物免受苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺的有害作用的影响的方法，其包括以下步骤：在所述谷物作物的一叶、二叶和/或三叶期之前使所述谷物作物与除草有效量的至少一种根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物接触或向栽培区域施用除草有效量的至少一种根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物。

第十五实施方案包括根据第十四实施方案所述的方法，其中在三叶期之前或之时施用所述至少一种根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物。

第十六实施例包括根据第十四至第十五实施方案中任一项所述的方法，其中所述苯氧除草剂的有害作用包括生长抑制、叶畸形、偏上性、萎黄和/或成熟延迟。

第十七实施方案包括一种保护谷物作物免受苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺的有害作用的影响的方法，其包括以下步骤：在一叶、二叶和/或三叶期之前使所述谷物作物与选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的安全剂接触或向栽培区域施用选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的安全剂，其中所述苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺与所述安全剂的重量比是从约500∶1至1∶1。

第十八实施方案包括根据第十七实施方案所述的方法，其中在三叶期之前或之时施用所述至少一种根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物。

第十九实施方案包括根据第十七至第十八实施方案中任一项所述的方法，其中所述苯氧除草剂的有害作用包括生长抑制、叶畸形、偏上性、萎黄和/或成熟延迟。

第二十实施方案包括根据第十四至第十九实施方案中任一项所述的方法，其中所述组合物的量按以gae/ha表述的比率的苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺施用，所述比率包括约：100、200、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750、800、900、1000、1100、1200、1300、1400和1500gae/ha或其任何组合。

第二十一实施方案包括根据第二十实施方案所述的方法，其中所述组合物的量按以gai/ha或gae/ha表述的比率的选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的安全剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺施用，所述比率包括约：5、10、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、150和200gae/ha或其任何组合。

第二十二实施方案包括根据第十四至第二十一实施方案中任一项所述的方法，其中将根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物施用于水中。

第二十三实施方案包括根据第十四至第二十二实施方案中任一项所述的方法，其中将根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物在芽前施用于谷物作物或生长区。

第二十四实施方案包括根据第十四至第二十三实施方案中任一项所述的方法，其中将根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物在芽后施用于谷物作物或生长区。

第二十五实施方案包括一种保护谷物作物免受苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺的有害作用的影响的方法，其包括以下步骤：在一叶、二叶和/或三叶期之前使所述谷物作物与包含选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂的至少一种药剂接触或向栽培区域施用包含选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂的至少一种药剂，其中所述苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺与所述安全剂的重量比是从约500∶1至1∶1。

第二十六实施方案包括根据第二十五实施方案所述的方法，其中在三叶期之前或之时施用所述至少一种安全剂。

第二十七实施方案包括根据第二十五至第二十六实施方案中任一项所述的方法，其中所述苯氧除草剂包含2，4-D、2，4-D EHE、2，4-D DMA、2，4-D胆碱和/或2，4-DB。

第二十八实施方案包括根据第二十五至第二十七实施方案中任一项所述的方法，其中所述至少一种安全剂包含解毒喹酸和/或解草酯。

第二十九实施方案包括根据第二十五至第二十八实施方案中任一项所述的方法，其中所述至少一种安全剂是解草酯。

第三十实施方案包括根据第二十五至第二十九实施方案中任一项所述的方法，其中所述至少一种药剂包含至少一种除草剂，其包含氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酸、氟氯吡啶酯和/或啶磺草胺，或其农业上可接受的盐、酯和酰胺。

第三十一实施方案包括根据第二十五至第三十实施方案中任一项所述的方法，其中所述至少一种药剂包含氟氯吡啶酯、啶磺草胺和解毒喹酸，或其中所述至少一种药剂包含氟氯吡啶酯、啶磺草胺和解草酯。

第三十二实施方案包括根据第二十五至第三十实施方案中任一项所述的方法，其中所述至少一种药剂包含氟氯吡啶酯和解毒喹酸，或其中所述至少一种药剂包含氟氯吡啶酯和解草酯。

第三十三实施方案包括根据第二十五至第三十实施方案中任一项所述的方法，其中所述至少一种药剂包含啶磺草胺和解毒喹酸，或其中所述至少一种药剂包含啶磺草胺和解草酯。

第三十四实施方案包括根据第十四至第三十三实施方案中任一项所述的方法，其中所述谷物作物包含小麦和/或大麦。

第三十五实施方案包括根据第十四至第三十四实施方案中任一项所述的方法，其中所述方法保护小麦免受有害作用的影响。

第三十六实施方案包括根据第十四至第三十四实施方案中任一项所述的方法，所述方法保护大麦免受有害作用的影响。

第三十七实施方案包括根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含氟氯吡啶酯、啶磺草胺、解毒喹酸、和苯氧除草剂，包括2，4-D、2，4-D EHE、2，4-D DMA、2，4-D胆碱和/或2，4-DB。

第三十八实施方案包括根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含氟氯吡啶酯、解草酯、和苯氧除草剂，包括2，4-D、2，4-D EHE、2，4-D DMA、2，4-D胆碱和/或2，4-DB。

第三十九实施方案包括根据第一至第十三实施方案中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含啶磺草胺、解毒喹酸、和苯氧除草剂，包括2，4-D、2，4-D EHE、2，4-D DMA、2，4-D胆碱和/或2，4-DB。

第四十实施方案包括根据第一至第十三和第三十七至第三十九实施方案中任一项所述的组合物，其中将所述组合物在芽后施用于小麦或生长区。

第四十一实施方案包括根据第一至第十三和第三十七至第三十九实施方案中任一项所述的组合物，其中将所述组合物在芽后施用于大麦或生长区。

第四十二实施方案包括第一至四十一实施方案中的任一项，其中所述谷物作物包含小麦和/或大麦。

具体实施方式

尽管在本文的附图和描述中详细说明和描述了本公开文本的构思，但是附图和它们的描述中的结果在特征方面将被认为是示例性的而不是限制性的；应当理解，仅示出和描述了说明性实施例，并且希望保护落入本公开文本的精神内的所有改变和修改。

定义

除非另有定义，否则科学和技术术语具有与本公开文本相关的领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。

如本文所用，除非另有明确说明或另有明确暗示，否则术语‘约’是指值加或减10％的范围，例如约1.0包含从0.9至1.1的值。

如本文所用，2，4-D是2-(2，4-二氯苯氧基)乙酸并且具有以下结构：

2，4-D的示例性用途描述在Tomlin，C.编辑A World Compendium The PesticideManual.第15版Alton：BCPC Publications，2009(下文为“The Pesticide Manual，第十五版，2009.”)中。2，4-D的示例性用途包括其use for芽后防治一年生和多年生阅叶杂草(例如，在谷物、玉蜀黍、高粱、草原、建立的草皮、禾草种子作物、果园、越橘、芦笋、甘蔗、稻、林地和非耕地中)的用途。2，4-D的示例性化学形式包括盐或酯形式，例如2，4-D EHE，其为2-(2，4-二氯苯氧基)乙酸2-乙基己酯并且具有以下结构：

2，4-D DMA，其为2-(2，4-二氯苯氧基)乙酸与N-甲基甲胺并且具有以下结构：

2，4-D胆碱，其为2-羟基-N，N，N-三甲基乙胺鎓2-(2，4-二氯苯氧基)乙酸盐并且具有以下结构：

以及

2，4-DB，其为2-(2，4-二氯苯氧基)丁酸并且具有以下结构：

如本文所用，氟氯吡啶酯(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶甲酸甲酯)具有以下结构：

它描述在美国专利7,314,849 B2中，将所述专利通过引用以其整体并入本文。氟氯吡啶酯的示例性用途包括其防治阅叶杂草(例如在谷物作物中)的用途。氟氯吡啶酯可以作为其他形式来使用，例如氟氯吡啶酸K+(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶甲酸钾)，其具有以下结构：

如本文所用，氟氯吡啶酸可以包括4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸和6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-嘧啶-4-甲酸衍生物。氟氯吡啶酸的示例性用途包括在多种非作物和作物情况下防治不希望的植被，包括但不限于禾草、阅叶和莎草杂草。

如本文所用，氯氟吡氧乙酸是2-[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸并且具有以下结构：

氯氟吡氧乙酸的示例性用途描述在The Pesticide Manual，第十五版，2009中。氯氟吡氧乙酸的示例性用途包括其用于芽后叶面施用以防治阅叶杂草(例如在小粒谷类作物中)、防治草地中的酸模属物种(Rumex spp.)和异株荨麻(Urtilca dioica)以及防治消遣草原中的白三叶草(Trifolium repens)的用途。其他示例性用途包括其防治草本和木本阅叶杂草(例如，在果园和种植园作物中)以及阅叶灌木(例如在针叶林中)的用途。氯氟吡氧乙酸的示例性化学形式包括例如氯氟吡氧乙酸甲基庚酯(也称为氯氟吡氧乙酸异辛酯)，其为2-[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸1-甲基庚酯并且具有以下结构：

如本文所用，除草剂意指杀死、防治或以其他方式不利地改变植物的生长的化合物，例如活性成分。

如本文所用，啶磺草胺是N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺并且具有以下结构：

其除草活性例示在The Pesticide Manual，第十五版，2009中。啶磺草胺的示例性用途包括其作为除草剂用于广谱芽后防治在谷物中的一年生禾草和阅叶杂草的用途。

来自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的安全剂描述在美国专利号4,902,340。来自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的优选安全剂是解毒喹的衍生物，最优选解草酯。解毒喹是[(5-氯-8-喹啉基)氧基]乙酸的常用名。其安全化活性描述在The Pesticide Manual，第十四版，2006中。解毒喹用作在小粒谷物中的安全剂。

如本文所用，除草有效量或植被防治量是活性成分的量，所述量引起对植物的不利改变作用，例如引起偏离自然发育、杀死、影响调节、引起干燥、引起迟缓等。

如本文所用，植物和植被包括但不限于发芽的种子、出苗的幼苗、从营养繁殖体中长出的植物、未成熟的植被和建立的植被。

如本文所用，农业上可接受的盐和酯是指展现出除草活性的盐和酯或在植物、水或土壤中转化或可以转化为提及的除草剂的盐和酯。示例性的农业上可接受的酯是水解、氧化、代谢或以其他方式转化或可以水解、氧化、代谢或以其他方式转化(例如在植物、水或土壤中)为对应的羧酸的那些，取决于pH，所述羧酸可以呈解离的或未解离的形式。

示例性盐包括衍生自碱金属或碱土金属的那些以及衍生自氨和胺的那些。示例性阳离子包括下式的钠、钾、镁和铵阳离子：

R¹R²R³R⁴N⁺

其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表氢或C1-C12烷基、C3-C12烯基或C3-C12炔基，其中每一个任选地被一个或多个羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基取代的，条件是R1、R2、R3和R4是空间上相容的。另外，R1、R2、R3和R4中的任何两个一起可以代表含有1至12个碳原子和最多两个氧或硫原子的脂族双官能部分。盐可以通过用金属氢氧化物(诸如氢氧化钠)、胺(诸如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、双烯丙胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二胺或苄胺)或四烷基氢氧化铵(诸如四甲基氢氧化铵或氢氧化胆碱)处理来制备。

示例性酯包括衍生自C1-C12烷基、C3-C12烯基、C3-C12炔基或C7-C10芳基取代的烷基醇(诸如甲醇、异丙醇、1-丁醇、2-乙基己醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、烯丙醇、炔丙醇、环己醇或未经取代或经取代的苄醇)的那些。苄醇可以被从1-3个独立地选自卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的取代基取代。酯可以通过使用任何数量的合适的活化剂(诸如用于肽偶联的那些，诸如二环己基碳二亚胺(DCC)或羰基二咪唑(CDI))将酸与醇偶联；通过在碱(诸如三乙胺或碳酸锂)的存在下使酸与烷基化剂(诸如烷基卤或烷基磺酸盐)反应；通过使酸的相应酰氯与适当的醇反应；通过在酸催化剂存在下使相应的酸与适当的醇反应或通过酯交换来制备。

组合物和方法

本文提供了安全化组合物，其包含除草有效量的(a)至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺；(b)来自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺，其中所述至少一种苯氧除草剂与解毒喹的重量比是从约500∶1至约1∶1。

本公开文本提供了低比率的解毒喹酸和/或解草酯在与苯氧除草剂的组合物中的用途，以在约500∶1与约1∶1之间的除草剂与安全剂的比率对春小麦和冬小麦(普通小麦(Triticum aestivum L)；TRZAS、TRZAW)、硬质小麦(durum wheat)(杜兰小麦(Triticumdurum L)；TRZDU)和春大麦和冬大麦(大麦(Hordeum vulgare L)；HORVS、HORVW)展现出对抗苯氧除草剂的植物毒性的保护作用，而不损失对杂草的除草作用，所述杂草诸如猪殃殃(cleaver)(拉拉藤(Galium aparine L)；GALAP)、紫色枯荨麻(purple deadnettle)(紫花野芝麻(Lamium purpureum L)；LAMPU)、地肤(kochia)(地肤(Kochia scoparia L)；KCHSC)、香味狗茴香(scented mayweed)(德国甘菊(Matricaria chamomila L)；MATCH)、普通罂粟(com poppy)(虞美人(Papaver rhoeas L)；PAPRH)、野荞麦(wild buckwheat)(卷茎蓼(Polygonum convolvulus L)；POLCO)、俄国蓟(Russian thistle)(风滚草(Salsolaiberica L)；SASKR)、繁缕(chickweed)(繁缕(Stellaria media L)；STEME)、鸟眼婆婆纳(bird′s-eye speedwell)(阿拉伯婆婆纳(Veronica persicaL)；VERPE)、野生三色堇(wildpansy)(三色堇(Violatricolor L)；VIOTR)、自生卡诺拉油菜(volunteer canola)(欧洲油菜(Brassicanapus))、荠菜(shepherd’s-purse)(荠菜(Capsella bursa-pastoris))、羊腿藜(lamb’s-quarters)(藜(Chenopodium album))、播娘蒿(flixweed)(播娘蒿(Descurainia Sophia))、鼬辦花(hemp-nettle)(黄鼬瓣花(Galeopsis tetrahit))、蓼(smartweed)(桃叶蓼(Polygonum persicaria))、野芥(wild mustard)(新疆白芥(Sinapisarvensis))、一年生苦苣菜(annual sowthistle)(苦苣菜(Sonchus oleraceus))、蒲公英(dandelion)(西洋蒲公英(Taraxacum officinale))、和臭草(stinkweed)(菥蓂(Thlaspiarvense))。

术语除草剂在本文中用来意指杀死、防治或以其他方式不利地改变植物的生长的活性成分。除草有效量或植被防治量是活性成分的量，所述量引起不利改变的作用并且包括偏离自然发育、杀死、调节、干燥、迟缓等。术语植物和植被包括发芽的种子、长出的幼苗和建立的植被。如本文所用的术语植安全剂是指一种化合物，所述化合物选择性地保护作物植物免受除草剂损害的影响，而不显著降低对目标杂草物种的活性。

当在处于生长的任何阶段时或在种植或出苗之前将化合物经由叶面、土壤或水施用直接施用于植物或植物的场所时，它们展现出除草活性。所观察到的作用取决于有待防治的植物物种、植物生长阶段、稀释度和喷雾滴尺寸的施用参数、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所使用的具体化合物、所使用的具体佐剂和载体、土壤类型等以及所施用的化学品的量。可以如本领域已知的方式调节这些和其他因素以促进非选择性或选择性除草作用。通常，优选在芽后将本公开文本的组合物施用于相对不成熟的不希望的植被以实现对杂草的最大防治。

当使用有效剂量的除草剂时，有待保护免受不希望的植物生长的不利作用的侵害的栽培植物可能在一定程度上受到损害。安全化意指防止除草剂对栽培植物的不利作用，即保护栽培植物而同时不明显影响对有待战胜的杂草的除草作用。

在本文所述的组合物和方法的某些实施方案中，使用苯氧除草剂(即2，4-D)其农业上可接受的盐、酯、酰胺和/或胆碱。在某些实施方案中，使用2，4-D的酯。在某些实施方案中，使用2，4-D、2，4-D EHE、2，4-D DMA、2，4-D胆碱和/或2，4-DB。在某些实施方案中，使用2，4-D EHE、2，4-D DMA和/或2，4-D胆碱。

在本文所述的组合物和方法的某些实施方案中，防止对栽培植物的除草作用的苯氧除草剂与安全剂的重量比处在约500∶1与约1∶1之间的范围内。优选地，防止对栽培植物的除草作用的苯氧除草剂与安全剂的重量比处在约500∶1与约10∶1、约300∶1与约10∶1和/或约200∶1与约10∶1之间的范围内。

施用安全化组合物的比率将取决于有待防治的杂草的特定类型、所需的防治程度以及施用的时间和方法。一般而言，本文公开的组合物可以在谷物作物(包括但不限于小麦和大麦)的一叶、二叶和/或三叶期之前或以基于组合物中苯氧除草剂和安全剂的总量从约1gae/ha至约1500gae/ha的施用率施用。在一个优选的实施方案中，解毒喹酸或解草酯以从约5gae/ha至约100gae/ha的比率施用，并且苯氧除草剂组分在一叶、二叶和/或三叶期之前以从约100gae/ha至约1500gae/ha的比率施用。

苯氧除草剂和本文公开的安全剂可以单独地施用或作为多部分除草系统的一部分一起施用。

本文公开的除草剂-安全剂组合物可以与一种或多种其他除草剂结合施用以防治多种多样的不希望的植被。当与其他除草剂结合使用时，可以将所述组合物与其他一种或多种除草剂一起配制，与其他一种或多种除草剂进行罐混合或与其他一种或多种除草剂顺序地施用。可以与本文公开的安全化组合物结合使用的一些除草剂包括：乙草胺、氟锁草醚、苯草醚、AE0172747、甲草胺、酰嘧磺隆、氯丙嘧啶酸、氨基三唑、硫代氰酸铵、莎稗磷(anilifos)、莠去津、AVH 301、四唑嘧磺隆、呋草磺、苄嘧磺隆-甲基、灭草松(bentazone)、禾草丹(benthiocarb)、双环磺草酮(benzobicyclon)、治草醚、双草醚-钠(bispyribac-sodium)、除草定、溴草腈、去草胺、氟丙嘧草酯、地乐胺、唑草胺(cafenstrole)、长杀草、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、氯甲丹、氯嘧磺隆、氯苯胺灵、醚磺隆、烯草酮、广灭灵、二氯吡啶酸、氯酯胺磺隆(cloransulam-methyl)、环丙嘧磺隆、草噻喃、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、麦草畏、敌草腈、精2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、双氯磺草胺、吡氟酰草胺、氟吡草腙、二甲酚草胺、精二甲酚草胺(dimethenamid-P)、敌草快、氟硫草定、敌草隆(diuron)、EK2612、EPTC、戊草丹、ET-751、乙氧嘧磺隆、ethbenzanid、F7967、恶唑禾草灵(fenoxaprop)、精乙基恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、精乙基恶唑禾草灵+双苯恶唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、四唑酰草胺、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵-丁基(fluazifop-P-butyl)、氟吡磺隆、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺、氟亚胺草酯(flumicloracpentyl)、丙炔氟草胺、伏草隆、氟啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、fumiclorac、草丁膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦、氟氯吡啶酸、氟氯吡啶酯、氯吡嘧磺隆、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、氟吡甲禾灵-R、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆、茚草酮、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘草腈、IR 5790、异丙隆、异恶酰草胺、异噁唑草酮(isoxaflutole)、KUH-021、乳氟禾草灵、利谷隆、MCPA、MCPA酯和胺、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻草胺、甲基二磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮、恶唑酰草胺、异丙甲草胺、磺草唑胺、赛克津、甲磺隆、草达灭、MSMA、敌草胺、烟嘧磺隆、达草灭、OK-9701、甲嘧啶磺隆、黄草消、丙炔恶草酮、恶草酮、oxazichlomefone、乙氧氟草醚、百草枯(paraquat)、二甲戊乐灵、五氟磺草胺(penoxsulam)、戊基恶唑酮、烯草胺(pethoxamid)、毒莠定、氟吡酰草胺(picolinafen)、哌草磷、丙草胺、环苯草酮、毒草安、敌稗、炔苯酞草胺(propyzamide)、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈、磺酰草吡唑、双唑草腈(pyrazogyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、啶磺草胺、二氯喹啉酸(quinclorac)、精喹禾灵-乙基(quizalofop-P-ethyl)、S-3252、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津、SL-0401、SL-0402、精异丙甲草胺(s-metolachlor)、磺草酮、甲磺草胺、甲磺草胺、丁噻隆(tebuthiuron)、特草定、TH-547、噻草啶、禾草丹、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、三氯吡氧乙酸酯和胺、氟乐灵和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。

此外，本文公开的安全化组合物可以与草甘膦、草丁膦、麦草畏、咪唑啉酮结合使用或用于草甘膦耐受性、草丁膦耐受性、麦草畏耐受性或咪唑啉酮耐受性作物。通常优选将本文公开的除草剂-安全剂组合物与对所处理的作物具有选择性并且在所用施用率下补充由这些化合物防治的杂草谱的除草剂组合使用。通常进一步优选同时施用本文公开的安全化组合物和其他互补除草剂，作为组合配制品或作为罐混物。

在实践中，优选在含有除草有效量的除草组分以及至少一种农业上可接受的佐剂或载体的混合物中使用本文公开的安全化组合物。合适的佐剂或载体不应对有价值的作物具有植物毒性，特别是在将组合物用于在存在作物的情况下的选择性杂草防治时所采用的浓度下，并且不应与除草组分或其他组合物成分化学反应。此类混合物可以设计用于直接施用于杂草或其场所，或者可以是在施用前通常用另外的载体和佐剂稀释的浓缩物或配制品。它们可以是固体，诸如例如尘剂、颗粒剂、水可分散性颗粒剂、或可湿性粉剂；或液体，诸如例如可乳化性浓缩物、溶液、乳液或悬浮液。

可用于制备本文公开的除草组合物的合适的农业佐剂和载体是本领域技术人员众所周知的。这些佐剂中的一些包括但不限于作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))；壬基酚乙氧基化物；苄基椰油烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、非离子和阴离子表面活性剂的共混物；C9-C11烷基多糖苷；磷酸化醇乙氧基化物；天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物；二仲丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基帽；壬基酚乙氧基化物+尿素硝酸铵；乳化甲基化种子油；十三醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛脂胺乙氧基化物(15EO)；PEG(400)二油酸酯-99。

可以使用的液体载体包括水、甲苯、二甲苯、石脑油、作物油、丙酮、甲乙酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二乙二醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。水通常是稀释浓缩物的首选载体。

合适的固体载体包括滑石、叶腊石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、高岭土、砂藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaxeous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉子壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、核桃壳粉、木质素等。

通常希望将一种或多种表面活性剂掺入本文公开的组合物中。此类表面活性剂有利地用于固体和液体组合物两者以及尤其是被设计为在施用前有待用载体稀释的那些。表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型或非离子型，并且可用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂或其他目的。常规用于配制品领域并且也可用于本发明配制品的表面活性剂尤其描述于McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual，MC Publishing Corp.，里奇伍德，新泽西州，1998以及Encyclopedia of Surfactants，第I-III卷，Chemical PublishingCo.，纽约，1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，诸如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，诸如十二烷基苯磺酸钙；烷基苯酚-氧化烯加成产物，诸如乙氧基化壬基苯酚-C18；醇-氧化烯加成产物，诸如乙氧基化十三烷醇-C16；皂，诸如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，诸如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，诸如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨醇酯，诸如油酸山梨醇酯；季胺，诸如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，诸如聚硬脂酸乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；单和二烷基磷酸酯的盐；植物油，诸如大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；以及以上植物油的酯。

通常用于农用组合物的其他添加剂包括相容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、腐蚀抑制剂、染料、气味剂、铺展剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、凝固点抑制剂、抗微生物剂等。所述组合物还可以含有其他相容的组分，例如其他除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀昆虫剂等，并且可以与液体肥料或固体颗粒肥料载体(诸如硝酸铵、尿素等)一起配制。

本文公开的除草剂-安全剂组合物中活性成分的浓度通常是从0.001至98重量百分比。通常使用从0.01至90重量百分比的浓度。在设计用作20浓缩物的组合物中，活性成分通常以从约5至98重量百分比、优选约10至90重量百分比的浓度存在。此类组合物典型地在施用前用惰性载体(诸如水)稀释。施用于杂草或杂草场所的经稀释的组合物通常含有0.0001至1重量百分比的活性成分并且优选含有0.001至0.05重量百分比。

可以通过使用常规的地面或空中喷粉器、喷雾器和颗粒施用器，或灌溉水，以及通过本领域技术人员已知的其他常规手段将本发明的组合物施用于杂草或杂草场所。

所描述的实施方案和以下实施例用于说明目的并且不旨在限制权利要求的范围。在不脱离所要求保护的主题的精神和范围的情况下，关于本文所述的组合物的其他修改、使用或组合对于本领域普通技术人员将是显而易见的。

实施例

实施例中的结果是田间试验结果。

2，4-D是第4组的除草剂(苯氧基羧酸类别)，其已商业化用于防治谷物、牧场和非作物区的阅叶杂草。2，4-D已知在施用于小麦幼株时会引起损伤并且降低产率，并且因此，不建议在四叶期之前施用(给予2，4-D酯标签，并且Cavanaugh等人，1998年)。由在春小麦的4叶期之前施用2，4-D引起的损伤通常表现出头部畸形和异常，并且可能降低产率。解毒喹是一种安全剂，其主要用于降低由第1组和第2组禾本科除草剂对谷物寄主作物引起的损害。解毒喹已被商业化作为与禾本科除草剂一起的安全剂，所述禾本科除草剂第1组的活性成分，诸如唑啉草酯和炔草酯(clodinafop-propargyl)，以及第2组的活性成分，诸如氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)和啶磺草胺。本公开文本部分涉及降低当将2，4-D在与本文公开的含解毒喹的产品组合的罐混物中施用时由其引起的小麦生长抑制和/或头部畸形。

2016田间试验

2016年在加拿大艾伯塔省进行了一项田间试验以评估通过与用解毒喹酸预配制的除草剂罐混是否可以降低由2，4-D引起的小麦损伤。2，4-D作为酯(660gae/L 2，4-D EHE)或胆碱盐(456gae/L 2，4-D胆碱)以700gae/ha的比率施用。解毒喹酸作为Rexade A(50gae/kg的氟氯吡啶酯+150gai/kg的啶磺草胺+318.6gai/kg的解毒喹酸)的组分以63.72gae/ha的比率施用。一些处理用1％v/v的摄入佐剂(Intake adjuvant)来实施。摄入剂(Intake)是非离子表面活性剂和石蜡油的共混物，并且用于改善除草剂的铺展和润湿。在B12-B13期对春小麦(普通小麦(Triticum aestivum))和硬质小麦(杜兰小麦(Triticum durum)进行除草剂处理。在处理后42、55和71天(DAT)评估头部畸形。

此试验建立了无杂草耐受性试验。所有除草剂处理均在春季(例如，2016年6月2日)在芽后施用。用安装在拖拉机上的喷雾器使用CO2作为推进剂来施用除草剂。喷雾器提供均匀的喷雾模式，其使用100L/ha的喷雾量彻底覆盖叶面。在2-3叶期施用于春小麦和杜兰小麦。与未经处理的对照地块相比，对小麦的植物毒性目视评价为总体损伤百分比。总体损伤评价基于对生长抑制、叶畸形、偏上性、萎黄和成熟延迟的目视评级。在2，4-D的情况下观察到的主要损伤是头部畸形，并且因此这些是下面总结的唯一评估。试验被设计为具有四个重复的随机完全区组。现在参考表1，比率为700gae/ha的2，4-D酯(例如，2，4-D EHE)和2，4-D胆碱引起春小麦头部畸形(峰值为8％)以及硬质小麦头部畸形(峰值为4％)。40gae/ha的Rexade A(提供63.72gae/ha的解毒喹酸)未引起头部畸形。700gae/he的2，4-D酯或2，4-D胆碱+40gae/ha的Rexade A的罐混物对杜兰小麦未引起头部畸形并且对春小麦引起＜1％头部畸形。结果提供了，解毒喹(或含有解毒喹的除草剂)可以与2，4-D酯或胆碱混合以降低由早期施用2，4-D引起的春小麦头部畸形。

表1.在2016年在艾伯塔省进行的确定通过与解毒喹酸罐混是否可以降低由2，4-D引起的小麦损伤的田间研究中评估的处理。

缩写：TRZAS，春小麦；TRZDU，硬质小麦；DAT，处理后天数

2017田间试验

2017年在加拿大阿尔伯塔省和马尼托巴省进行了两项无杂草耐受性田间试验，以评估通过与含解毒喹的产品罐混是否可以降低由2，4-D酯引起的小麦损伤。所有处理展示在表2中，并且包括比率为700gae/ha的2，4-D EHE，单独的和与0.25％v/v的外部非离子表面活性剂(NIS；Agral90)一起两者；40gae/ha的Rexade A(50gae/kg的氟氯吡啶酯+150gai/kg的啶磺草胺+318.6gae/kg的解毒喹酸)+700gae/ha的2，4-D酯的罐混物，有和没有0.25％v/v的NIS两者；在与比率在350与800gae/ha之间的氯氟吡氧乙酸异辛酯(360gae/L的2，4-D+90gae/L的氯氟吡氧乙酸)、Arylex WG(100gae/kg的氟氯吡啶酯+100gai/kg的解草酯)或Simplicity GoDri(215gai/kg的啶磺草胺+451.5gae/kg的解毒喹酸)预配制品中的2，4-D酯。由罐混物伴侣提供的解毒喹母体酸的比率的范围为从3.5至63.7gae/ha。所有除草剂处理均在春季(2017年6月16日至2017年6月26日)在芽后施用。用安装在拖拉机或自行车上的喷雾器使用CO2作为推进剂来施用除草剂。喷雾器提供均匀的喷雾模式，其使用100L/ha的喷雾量彻底覆盖叶面。在三叶期对春小麦(普通小麦(Triticum aestivum))和硬质小麦(杜兰小麦(Triticum durum)进行施用。与未经处理的对照地块相比，对小麦的植物毒性目视评价为总体损伤百分比。总体损伤评价基于对生长抑制、叶畸形、偏上性、萎黄和成熟延迟的目视评级。在2，4-D的情况下观察到的主要损伤是头部畸形，并且这些是下面总结的唯一评估。在处理后10至12周(WAT)评估头部畸形。试验被设计为具有四个重复的随机完全区组。

现在参考表2，比率为350-800gae/ha的2，4-D酯(例如，2，4-DEHE)(单独的或在与氯氟吡氧乙酸异辛酯的预配制品中)引起春小麦头部畸形(峰值为10％)以及硬质小麦头部畸形(峰值为4％)。含解毒喹的产品、Rexade A、Arylex WG和Simplicity GoDri没有引起或引起可忽略不计的头部畸形。2，4-D酯(单独的或在与氯氟吡氧乙酸异辛酯的预配制混合物中)与含解毒喹的产品的罐混物对春小麦和硬质小麦没有引起或引起显著较少的头部畸形。表2表明通过在B13生长期施用2，4-D酯引起的小麦损伤可以通过与含解毒喹的除草剂罐混而得到减轻。目前，建议的是，向谷物作物施用含2，4-D的混合物必须推迟直到至少B14生长期(四叶期；基于BBCH生长期的第14期)以避免作物损伤，这降低了施用窗口的长度并且增加了作物被迫与杂草竞争的时间。在表2中所示的结果提供了，解毒喹(或含解毒喹的除草剂)可以与2，4-D酯或其他2，4-D结构类似物混合以降低由在分蘖之前进行施用引起的春小麦和硬质小麦的头部畸形。因此，本公开文本提供了2，4-D与解毒喹酸、解草酯或含解毒喹的除草剂的共包装物、罐混物或共配制品在基于BBCH生长期的B12-B13生长期(例如，二叶至三叶期)之前或之时安全施用于春小麦和硬质小麦的可行性。

表2.在2017年在艾伯塔省和马尼托巴省进行的确定通过与含解毒喹的产品罐混是否可以降低由2，4-D引起的小麦损伤的田间研究中评估的处理。

缩写：TRZAS，春小麦；TRZDU，硬质小麦；WAT，处理后周数

2018田间试验

2018年在加拿大阿尔伯塔省、萨斯喀彻温省和马尼托巴省进行了三项田间试验，以评估通过与含解毒喹的产品罐混是否可以降低由2，4-D酯引起的小麦损伤。2，4-D酯在没有佐剂的情况下以700gae/ha的比率(660gae/L的2，4-D EHE)单独施用，在0.25％v/v的NIS佐剂(Agral 90)的情况下以700gae/ha单独施用，或在与比率在5与40gae/ha之间的解毒喹酸(250gae/kg的解毒喹酸)和0.25％v/v的NIS佐剂的罐混物中以700gae/ha的比率施用。在B12-13期对春小麦(普通小麦(Triticum aestivum))和硬质小麦(杜兰小麦(Triticumdurum)进行除草剂处理。在处理后7、14和66天(DAT)评估生长抑制，在处理后66天(DAT)评估头部畸形，并且在处理后77天(DAT)得到产率。所有处理展示在表3中。

建立无杂草耐受性试验。所有除草剂处理均在春季(2018年5月28日至2018年6月1日)在芽后施用。用安装在拖拉机或自行车上的喷雾器使用CO2作为推进剂来施用除草剂。喷雾器提供均匀的喷雾模式，其使用100L/ha的喷雾量彻底覆盖叶面。在二叶至三叶期施用于春小麦和杜兰小麦。与未经处理的对照地块相比，对小麦的植物毒性目视评价为总体损伤百分比。总体损伤评价基于对生长抑制、叶畸形、偏上性、萎黄和成熟延迟的目视评级。在2，4-D的情况下观察到的主要损伤是生长抑制、头部畸形和产率损失，因此这些是下面总结的唯一评估。试验被设计为具有四个重复的随机完全区组。现在参考表3，单独施用或与Agral 90一起施用的2，4-D酯引起春小麦和硬质小麦的生长抑制、头部畸形和产率损失。将一定比率的解毒喹酸与2，4-D酯罐混使生长抑制、头部畸形和产率损失降低到可以忽略不计的水平(表3)。此结果提供了，解毒喹(或含解毒喹的除草剂)可以与2，4-D酯或其他2，4-D结构类似物混合以降低由在分蘖之前进行施用引起的春小麦和硬质小麦的生长抑制、头部畸形和产率损失。

本公开文本的结果提供了，通过在B12-B13生长期施用2，4-D酯引起的小麦损伤可以通过与解毒喹或含解毒喹的除草剂罐混而得到减轻。目前，建议的是，向谷物作物施用含2，4-D的混合物必须推迟直到至少B14生长期以避免作物损伤，这降低了施用窗口的长度并且增加了作物被迫与杂草竞争的时间。本公开文本提供了2，4-D与解毒喹酸、解草酯或含解毒喹的除草剂的共包装物、罐混物或共配制品在B12-B13生长期之前或之时安全施用于春小麦和硬质小麦的可行性。

尽管已经在附图和前述描述中详细说明和描述了所述新颖的技术，但其在特征方面应被认为是说明性的而不是限制性的，应当理解，仅示出和描述了优选的实施方案，并且希望保护符合所述新颖技术的精神的所有改变和修改。同样，虽然使用特定实施例、理论论证、解释和说明来说明所述新颖技术，但这些说明和随附的讨论绝不应被解释为限制所述技术。将本申请中参考的所有专利、专利申请以及对文本、科学论文、出版物等的参考在它们与本说明书的明确教导不矛盾的程度上通过引用以其整体并入本文。

Claims (32)

1.一种用于保护谷物作物免受苯氧除草剂的有害作用的影响的组合物，其包含至少一种苯氧除草剂和来自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的安全剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺，其中所述至少一种苯氧除草剂与解毒喹的重量比是从约500:1至约1:1。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺包含2,4-D、2,4-D EHE、2,4-D DMA、2,4-D胆碱和/或2,4-DB。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述(b)来自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂包含解毒喹或其农业上可接受的盐、酯和酰胺。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述(b)至少一种安全剂包含解毒喹酸和/或解草酯。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述(b)至少一种安全剂是解草酯。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含所述(a)至少一种苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺包含2,4-D EHE、2,4-D DMA和/或2,4-D胆碱。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其进一步包含农业上可接受的佐剂或载体。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其进一步包含至少一种另外的除草剂安全剂。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其进一步包含至少一种另外的除草剂。

10.根据权利要求8所述的组合物，其中所述至少一种另外的除草剂包含氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酸、氟氯吡啶酯和/或啶磺草胺，或其农业上可接受的盐、酯和酰胺。

11.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中(a)与(b)之间的重量比是从约200:1至约10:1。

12.一种保护谷物作物免受苯氧除草剂的有害作用的影响的方法，其包括以下步骤：在所述谷物作物的一叶、二叶和/或三叶期之前使所述谷物作物与除草有效量的至少一种根据权利要求1-11中任一项所述的组合物接触或向栽培区域施用除草有效量的至少一种根据权利要求1-11中任一项所述的组合物。

13.根据权利要求12所述的方法，其中在三叶期之前或之时施用所述至少一种根据权利要求1-11中任一项所述的组合物。

14.根据权利要求12或权利要求13所述的方法，其中所述苯氧除草剂的有害作用包括生长抑制、叶畸形、偏上性、萎黄和/或成熟延迟。

15.一种保护谷物作物免受苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺的有害作用的影响的方法，其包括以下步骤：在一叶、二叶和/或三叶期之前使所述谷物作物与选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂接触或向栽培区域施用选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂，其中所述苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺与所述安全剂的重量比是从约500:1至1:1。

16.根据权利要求15所述的方法，其中在三叶期之前或之时施用所述至少一种安全剂。

17.根据权利要求15-16中任一项所述的方法，其中所述苯氧除草剂包含2,4-D、2,4-DEHE、2,4-D DMA、2,4-D胆碱和/或2,4-DB。

18.根据权利要求15-17中任一项所述的方法，其中所述至少一种安全剂包含解毒喹酸和/或解草酯。

19.根据权利要求15-17中任一项所述的方法，其中所述至少一种安全剂是解草酯。

20.一种保护谷物作物免受苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺的有害作用的影响的方法，其包括以下步骤：在所述谷物作物的一叶、二叶和/或三叶期之前使所述谷物作物与包含选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂的至少一种药剂接触或向栽培区域施用包含选自喹啉氧基乙酸酯家族化学品的至少一种安全剂的至少一种药剂，其中所述苯氧除草剂或其农业上可接受的盐、酯和酰胺与所述安全剂的重量比是从约500:1至1:1。

21.根据权利要求20所述的方法，其中在三叶期之前或之时施用所述至少一种安全剂。

22.根据权利要求20-21中任一项所述的方法，其中所述苯氧除草剂包含2,4-D、2,4-DEHE、2,4-D DMA、2,4-D胆碱和/或2,4-DB。

23.根据权利要求20-22中任一项所述的方法，其中所述至少一种安全剂包含解毒喹酸和/或解草酯。

24.根据权利要求20-22中任一项所述的方法，其中所述至少一种安全剂是解草酯。

25.根据权利要求20-24中任一项所述的方法，其中所述至少一种药剂包含选自以下的至少一种除草剂：氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酸、氟氯吡啶酯和啶磺草胺，或其农业上可接受的盐、酯和酰胺。

26.根据权利要求20-25中任一项所述的方法，其中所述至少一种药剂包含氟氯吡啶酯、啶磺草胺和解毒喹酸，或其中所述至少一种药剂包含氟氯吡啶酯、啶磺草胺和解草酯。

27.根据权利要求20-25中任一项所述的方法，其中所述至少一种药剂包含氟氯吡啶酯和解毒喹酸，或其中所述至少一种药剂包含氟氯吡啶酯和解草酯。

28.根据权利要求20-25中任一项所述的方法，其中所述至少一种药剂包含啶磺草胺和解毒喹酸，或其中所述至少一种药剂包含啶磺草胺和解草酯。

29.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物，其中所述谷物作物包含小麦和/或大麦。

30.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物，其中所述谷物作物包含小麦。

31.根据权利要求12-28中任一项所述的方法，其中所述谷物作物包含小麦和/或大麦。

32.根据权利要求12-28中任一项所述的方法，其中所述谷物作物包含小麦。