CN104093309A - 包含某些吡啶甲酸和(2,4-二氯苯氧基)乙酸的除草组合物 - Google Patents

包含某些吡啶甲酸和(2,4-二氯苯氧基)乙酸的除草组合物 Download PDF

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Abstract

公开了除草组合物,其包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(I)或其衍生物和2,4-D或其衍生物。

Description

包含某些吡啶甲酸和(2,4-二氯苯氧基)乙酸的除草组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求6,2011年12月6日提交的美国临时专利申请61/567,419的优先权。
技术领域
本申请提供了除草组合物,其包含(a)4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸或其农业上可接受的酯、酰胺、或盐和(b)(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)或其农业上可接受的酯、酰胺、或盐,该组合物用于防治作物或其它位置的杂草,例如在小麦、黑麦、大麦、燕麦、黑小麦、水稻、草皮、牧地、牧场、谷类、油菜籽(oil seed rape)、和工业植被管理(IVM)中的杂草。这些组合物提供改善的除杂草防治。
背景技术
保护农作物免受抑制农作物生长的杂草和其它植被侵害是农业中持续出现的问题。为有助于对抗该问题,合成化学领域的研究者已经制备出多种有效防治这种有害生长的化学品和化学制剂。很多类型的化学除草剂已经在文献中公开,大量化学除草剂已经在商业中使用。
在一些情况下,已经显示比起单独施用,除草活性成分以组合形式更为有效,这称为“协同作用”。如Herbicide Handbook of the Weed Science Societyof America,Ninth Edition,2007,p.429中所描述,“协同作用”是两种或更多种因素相互作用,使得当组合时效果比基于分别施用各因素的响应所预期的效果好。本发明基于以下发现:已知其单独的除草功效的2,4-D和某些吡啶甲酸类物质当组合施用时显示出协同效应。
发明内容
本申请提供了除草组合物,其包含除草有效量的(a)式(I)的吡啶甲酸,
及其农业上可接受的盐、酯和酰胺,和(b)2,4-D以及2,4-D的农业上可接受的盐、酯和酰胺。在一些实施方式中,组合物也可以包含农业上可接受的辅料或载体。在一些实施方式中,组合物与已知的除草剂安全剂组合使用,所述安全剂包括但不限于解草酯(cloquintocet-mexyl)。
式(I)的吡啶甲酸及其酯、酰胺、和盐和2,4-D及其酯、酰胺、和盐的品种范围,即,各种化合物防治的杂草种类,是宽泛的并和氟草烟的品种范围高度互补。例如,已经发现在某些实施方式中,与单独化合物的施用率相比,本申请提供的组合物以等于或低于该施用率的施用率表现出对以下植物的防治的协同作用:escoba blanca(马松子(Melochia parviflora L);MEOPA),牛筋草(goosegrass)(牛筋草(Eleusine indica(L.)Gaertn.);ELEIN),意大利黑麦草(Italian ryegrass)(多年生黑麦草(Lolium perenne L.ssp.multiflorum(Lam.)Husnot);LOLMU),和秋黍(fall panicum)(洋野黍(Panicum dichotomiflorumMichx.);PANDI)。
具体实施方式
多种吡啶甲酸化合物描述于美国专利7,314,849(B2),包括4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(I),其具有以下结构:
甲酯描述为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)。式I的化合物或其酯、盐、或酰胺防治一年生禾本杂草,包括狗尾草属(Setaria),狼尾草属(Pennisetum)和稗属(Echinochloa);阔叶杂草,例如罂粟属(Papaver),猪殃殃(Galium),野芝麻属(Lamium),地肤(Kochia),苋(Amaranthus),合萌(Aeschynomene),田菁属(Sesbania)和雨久花属(Monochoria);和莎草品种,例如莎草属(Cyperus)和藨草(Scirpus)。
2,4-D是(2,4-二氯苯氧基)乙酸的通用名称。其除草活性描述于ThePesticide Manual,Fifteenth Edition,2009。2,4-D在多种作物中提供对一年生和多年生阔叶杂草的芽后防治。示例性的2,4-D盐是二甲胺盐。
本申请提供了包含以下组分的混配物或包括利用以下组分的防治不需要植被的方法:(a)式(I)的化合物或其盐、酯或酰胺和(b)2,4-D或其盐、酯、或酰胺。在某些实施方式中,使用式(I)的化合物的甲酯。在一些实施方式中,使用式(I)的化合物的苄基酯。在一些实施方式中,使用式(I)的化合物的钾盐。在某些实施方式中,2,4-D是二甲胺盐。
本申请使用的术语除草剂用来指杀死、控制或者以其它方式不利地改变植物生长的活性成分。除草有效的或者植物控制量是导致不利改变的效果和包括偏离自然发展(natural development),杀死,调节,脱水,阻止等的活性成分的量。术语植物和植被包括发芽的种子,新出现的幼苗,从无性繁殖体发芽的植物,和长成的植物。
当将协同混合物的混配物在生长的任何阶段直接施用于植物或植物的所在地(即,邻近于植物的区域)时,组合物的混配物和方法表现出除草活性。观察到的效应取决于有待防治的植物品种、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾液滴大小、固体组分的颗粒大小、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体辅料和载体、土壤类型等、以及化学品的施用量。可以按照本领域已知的常识来调节这些和其它因素从而促进非选择性或选择性除草作用。在一些实施方式中,在芽后施用、芽前施用、或水中施用例如以淹没水稻或水体(例如,池塘,湖泊或溪流)本申请描述的组合物于相对不成熟的不期望植被以达到对杂草的最大防治。在某些实施方式中,组合物和方法以烧毁(burn-down)的方式施用。
在一些实施方式中,本申请提供的组合物和方法用于防治作物中的杂草,包括但不限于,谷类,水稻,多年生种植园作物,玉米,高粱,草皮,牧场和牧地,工业植被管理(IVM),道路周围(rights-of-way)以及在任何植物激素耐受作物中。在一些实施方式中,组合物和方法用于防治谷类或油菜籽中的杂草。
本申请提供的组合物和方法与例如草甘膦(glyphosate)、草铵膦、麦草畏(dicamba)、苯氧基植物激素(phenoxy auxins)、吡啶氧基植物激素耐受作物(pyridyloxy auxins)、芳氧基苯氧基丙酸酯耐受作物(aryloxyphenoxypropionates)、乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、咪唑啉酮(imidazolinones)、ALS抑制剂、HPPD抑制剂、PPO抑制剂、三嗪、和溴苯腈(bromoxynil)联用来防治以下作物中的不需要植被:草甘膦耐受作物,草丁膦耐受作物,麦草畏耐受作物,苯氧基植物激素耐受作物,吡啶氧基植物激素耐受作物,芳氧基苯氧基丙酸酯耐受作物,乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂耐受作物,咪唑啉酮耐受作物,乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂耐受作物,4-羟基苯基-丙酮酸加双氧酶(HPPD)抑制剂耐受作物,原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂耐受作物,三嗪耐受作物,和溴苯腈耐受作物。组合物和方法可以用于防治作物中的不需要植被,所述作物具有赋予具有多种作用模式的多种化学品和/或抑制剂以耐受性的多重或叠加的特性。在一些实施方式中,式I的化合物或其盐或酯以及2,4-D或其盐或酯和补充除草剂或其盐或酯与下述除草剂的组合,所述除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由这些化合物在使用的施用率而控制的杂草的范围。在一些实施方式中,将本申请描述的组合物和其它补充除草剂作为组合制剂或者作为罐混合物同时施用。
在一些实施方式中,本申请提供的组合物和方法用于防治谷类中的不需要植被。在某些实施方式中,不需要植被是大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides Huds.)(blackgrass,ALOMY),Apera spica-venti(L.)Beauv.(风之草(windgrass),APESV),野燕麦(Avena fatua L.)(wild oat,AVEFA),旱雀麦(Bromus tectorum L.)(丘原雀麦草(downy brome),BROTE),多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.)(意大利黑麦草(Italian ryegrass),LOLMU),小子虉草(Phalaris minor Retz.)(littleseed canarygrass,PHAMI),早熟禾(Poa annuaL.)(annual bluegrass,POANN),金狗尾草(Setaria pumila(Poir.)Roemer&J.A.Schultes)(黄色狗尾草(yellow foxtail),SETLU),狗尾草(Setaria viridis(L.)Beauv.)(绿色狗尾草(green foxtail),SETVI),丝路蓟(Cirsium arvense(L.)Scop.)(加拿大蓟(Canada thistle),CIRAR),猪殃殃(Galium aparineL.)(catchweed bedstraw,GALAP),地肤(Kochia scoparia(L.)Schrad.)(kochia,KCHSC),紫花野芝麻(Lamium purpureum L.)(purple deadnettle,LAMPU),母菊(Matricaria recutita L.)(野甘菊(wild chamomile),MATCH),同花母菊(Matricaria matricarioides(Less.)Porter)(香甘菊(pineappleweed),MATMT),虞美人(Papaver rhoeas L.)(普通罂粟(common poppy),PAPRH),卷茎蓼(Polygonum convolvulus L.)(野生荞麦(wild buckwheat),POLCO),刺沙蓬(Salsola tragus L.)(俄罗斯蓟(Russian thistle),SASKR),繁缕(Stellaria media(L.)Vill.)(普通繁缕(common chickweed),STEME),阿拉伯婆婆纳(Veronicapersica Poir.)(波斯婆婆纳(Persian speedwell),VERPE),野生堇菜(Violaarvensis Murr.)(田地紫罗兰(field violet),VIOAR),或三色堇(Viola tricolorL.)(野生紫罗兰(wild violet),VIOTR)。
在一些实施方式中,本申请提供的组合物和方法用于防治牧场和牧地、IVM和道路周围中的不需要植被。在某些实施方式中,不需要植被是豚草(Ambrosia artemisiifolia L.)(普通豚草(common ragweed),AMBEL),钝叶决明(Cassia obtusifolia)(sickle pod,CASOB),斑点矢车菊(Centaurea maculosa auct.non Lam.)(spotted knapweed,CENMA),丝路蓟(Cirsium arvense(L.)Scop.)(加拿大蓟(Canada thistle),CIRAR),田旋花(Convolvulus arvensis L.)(fieldbindweed,CONAR),乳浆大戟(Euphorbia esula L.)(leafy spurge,EPHES),刺莴苣(Lactuca serriola L./Torn.)(多刺莴苣(prickly lettuce),LACSE),马松子(Melochia parviflora)(escoba blanca,MEOPA),长叶车前(Plantago lanceolataL.)(鹿角车前(buckhorn plantain),PLALA),钝叶酸模(Rumex obtusifoliusL.)(broadleaf dock,RUMOB),刺金午时花(Sida spinosa L.)(prickly sida,SIDSP),野欧白芥(Sinapis arvensis L.)(野生芥菜(wild mustard),SINAR),苣荬菜(Sonchus arvensis L.)(perennial sowthistle,SONAR),一枝黄花品种(Solidago species)(秋麒麟草属(goldenrod),SOOSS),药用蒲公英(Taraxacumofficinale G.H.Weber ex Wiggers)(蒲公英(dandelion),TAROF),白车轴草(Trifolium repens L.)(white clover,TRFRE),或异株荨麻(Urtica dioica L.)(普通荨麻(common nettle),URTDI)。
在一些实施方式中,本申请提供的组合物和方法用于防治水稻中的不需要植被。在某些实施方式中,不需要植被是臂形草(Brachiaria platyphylla(Groseb.)Nash)(阔叶信号草(broadleaf signalgrass),BRAPP),马唐(Digitariasanguinalis(L.)Scop.)(红色马唐(large crabgrass),DIGSA),稗(Echinochloacrus-galli(L.)P.Beauv.)(稗(barnyardgrass),ECHCG),光头稗(Echinochloacolonum(L.)LINK)(光头稗(junglerice),ECHCO),水田稗(Echinochloaoryzoides(Ard.)Fritsch)(early watergrass,ECHOR),Echinochloa oryzicola(Vasinger)Vasinger(late watergrass,ECHPH),田间鸭嘴草(Ischaemum rugosumSalisb.)(saramollagrass,ISCRU),千金子(Leptochloa chinensis(L.)Nees)(中国千金子(Chinese sprangletop),LEFCH),丛生千金子(Leptochloa fascicularis(Lam.)Gray)(有芒千金子(bearded sprangletop),LEFFA),类黍千金子(Leptochloa panicoides(Presl.)Hitchc.)(亚马逊千金子(Amazon sprangletop),LEFPA),洋野黍(Panicum dichotomiflorum(L.)Michx.)(fall panicum,PANDI),毛花雀稗(Paspalum dilatatum Poir.)(dallisgrass,PASDI),异型莎草(Cyperusdifformis L.)(smallflower flatsedge,CYPDI),油莎草(Cyperus esculentus L.)(黄色坚果莎草(yellow nutsedge),CYPES),碎米莎草(Cyperus iria L.)(riceflatsedge,CYPIR),香附子(Cyperus rotundus L.)(purple nutsedge,CYPRO),荸荠品种(Eleocharis species)(ELOSS),水虱草(Fimbristylis miliacea(L.)Vahl)(globe fringerush,FIMMI),萤蔺(Schoenoplectus juncoides Roxb.)(日本纸草(Japanese bulrush),SPCJU),Schoenoplectus maritimus L.(sea clubrush,SCPMA),Schoenoplectus mucronatus L.(稻田纸草(ricefield bulrush,SCPMU),合萌品种(Aeschynomene species)(jointvetch,AESSS),喜旱莲子草(Alternanthera philoxeroides(Mart.)Griseb.)(alligatorweed,ALRPH),泽泻水生车前草属(Alisma plantago-aquatica L.)(普通水生车前草(commonwaterplantain),ALSPA),苋品种(Amaranthus species),(藜(pigweeds)和苋属植物(amaranths),AMASS),红水苋(Ammannia coccinea Rottb.)(redstem,AMMCO),旱莲草(Eclipta alba(L.)Hassk.)(醴肠(American false daisy),ECLAL),沼生异蕊花(Heteranthera limosa(SW.)Willd./Vahl)(ducksalad,HETLI),Heteranthera reniformis R.&P.(roundleaf mudplantain,HETRE),裂叶牵牛(Ipomoea hederacea(L.)Jacq.)(ivyleaf morningglory,IPOHE),美洲母草(Lindernia dubia(L.)Pennell)(low false pimpernel,LIDDU),雨久花(Monochoria korsakowii Regel&Maack)(monochoria,MOOKA),鸭舌草(Monochoria vaginalis(Burm.F.)C.Presl ex Kuhth)(monochoria,MOOVA),裸花水竹叶(Murdannia nudiflora(L.)Brenan)(doveweed,MUDNU),宾夕法尼亚蓼属(Polygonum pensylvanicum L.)(宾夕法尼亚荨麻(Pennsylvaniasmartweed),POLPY),春蓼(Polygonum persicaria L.)(ladysthumb,POLPE),杠板归(Polygonum hydropiperoides Michx.)(POLHP,mild smartweed),节节菜(Rotala indica(Willd.)Koehne)(Indian toothcup,ROTIN),慈姑品种(Sagittaria species)(arrowhead,SAGSS),Sesbania exaltata(Raf.)Cory/Rydb.ExHill(大麻田菁属(hemp sesbania),SEBEX),或尖瓣花(Sphenoclea zeylanicaGaertn.)(gooseweed,SPDZE)。
在某些实施方式中,不需要植被是大穗看麦娘(Alopecurus myosuroidesHuds.)(blackgrass,ALOMY),野燕麦(Avena fatua L.)(wild oat,AVEFA),臂形草(Brachiaria platyphylla(Groseb.)Nash)(阔叶信号草(broadleafsignalgrass),BRAPP),马唐(Digitaria sanguinalis(L.)Scop.)(红色马唐(largecrabgrass),DIGSA),稗(Echinochloa crus-galli(L.)P.Beauv.)(稗(barnyardgrass),ECHCG),光头稗(Echinochloa colonum(L.)LINK)(光头稗(junglerice),ECHCO),多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.)(意大利黑麦草(Italian ryegrass),LOLMU),洋野黍(Panicum dichotomiflorum(L.)Michx.)(fallpanicum,PANDI),稷(Panicum miliaceum L.)(wild-proso millet,PANMI),大狗尾草(Setaria faberi Herrm.)(giant foxtail,SETFA),狗尾草(Setaria viridis(L.)Beauv.)(绿色狗尾草(green foxtail),SETVI),Sorghum halepense(L.)Pers.(Johnsongrass,SORHA),Sorghum bicolor(L.)Moench ssp.Arundinaceum(shattercane,SORVU),油莎草(Cyperus esculentus L.)(黄色坚果莎草(yellownutsedge),CYPES),香附子(Cyperus rotundus L.)(purple nutsedge,CYPRO),苘麻(Abutilon theophrasti Medik.)(velvetleaf,ABUTH),苋品种(Amaranthusspecies)(藜(pigweeds)和苋属植物(amaranths),AMASS),豚草(Ambrosiaartemisiifolia L.)(普通豚草(common ragweed),AMBEL),多年生豚草(Ambrosia psilostachya DC.)(西方豚草(western ragweed),AMBPS),三裂叶豚草(Ambrosia trifida L.)(大豚草(giant ragweed),AMBTR),叙利亚马利筋(Asclepias syriaca L.)(普通乳草属植物(common milkweed),ASCSY),藜(Chenopodium album L.)(普通灰草(common lambsquarters),CHEAL),丝路蓟(Cirsium arvense(L.)Scop.)(加拿大蓟(Canada thistle),CIRAR),饭包草(Commelina benghalensis L.)(热带紫露草属(tropical spiderwort),COMBE),曼陀罗(Datura stramonium L.)(jimsonweed,DATST),野胡萝卜(Daucus carotaL.)(wild carrot,DAUCA),猩猩草(Euphorbia heterophylla L.)(野生猩猩木(wildpoinsettia),EPHHL),香丝草(Erigeron bonariensis L.)(多毛飞蓬(hairyfleabane),ERIBO),加拿大飞蓬(Erigeron canadensis L.)(Canadian fleabane,ERICA),向日葵(Helianthus annuus L.)(普通向日葵(common sunflower),HELAN),小花假牵牛(Jacquemontia tamnifolia(L.)Griseb.)(smallflowermorningglory,IAQTA),裂叶牵牛(Ipomoea hederacea(L.)Jacq.)(ivyleafmorningglory,IPOHE),小白花牵牛(Ipomoea lacunosa L.)(white morningglory,IPOLA),刺莴苣(Lactuca serriola L./Torn.)(多刺莴苣(prickly lettuce),LACSE),马齿苋(Portulaca oleracea L.)(普通马齿苋(common purslane),POROL),刺金午时花(Sida spinosa L.)(prickly sida,SIDSP),野欧白芥(Sinapisarvensis L.)(野生芥菜(wild mustard),SINAR),Solanum ptychanthum Dunal(东方黑茄属植物(eastern black nightshade),SOLPT),或苍耳(Xanthiumstrumarium L.)(普通苍耳(common cocklebur),XANST)。
在一些实施方式中,组合物用于防治GALAP,LAMAM,GAETE,CHEAL,DESSO,PAPRH,GALAP,STEME,GERSS,LAMSS,VERPE,PAPRH,ERIBO,ERICA,Conyza,GLXMA,或CHEAL。
在一些实施方式中,本申请提供的组合物和方法用于防治包括禾本杂草、阔叶杂草和莎草杂草的不需要植被。在某些实施方式中,本申请提供的组合物和方法用于防治不需要植被,包括以下属中的品种:马松子属(Melochia), 属(Eleusine),黑麦草属(Lolium),和黍属(Panicum)。
在一些实施方式中,式(I)的吡啶羧酸或其农业上可接受的盐或酯和2,4-D或其农业上可接受的盐或酯的组合用于防治马松子(Melochiaparviflora)(Escoba blanca,MEOPA),牛筋草(Eleusine indica(L.)Gaertn)(goosegrass,ELEIN),黑麦草(Lolium perenne L.ssp.multiflorum(Lam.)Husnot)(意大利黑麦草(Italian ryegrass),LOLMU),和洋野黍(Panicumdichotomiflorum(L.)Michx.)(fall panicum,PANDI)。在一些实施方式中,组合物用于防治GALAP,LAMAM,GAETE,CHEAL,DESSO,PAPRH,GALAP,STEME,GERSS,LAMSS,VERPE,PAPRH,ERIBO,ERICA,Conyza,GLXMA,或CHEAL。
利用吡啶甲酸和2,4-D或任一组分的农业上可接受的盐、酯、或酰胺的组合的方法和组合物以及本申请所述的组合物也可以用于防治对除草剂具有抗性或耐受性的杂草。示例性的抗性或耐受性杂草包括但不限于对以下具有抗性或耐受性的生物型:乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂,光合体系II抑制剂,乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂,合成植物激素,光合体系I抑制剂,5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂,微管装配抑制剂(microtubuleassembly inhibitor),脂质合成抑制剂,原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂,类胡罗卜素生物合成抑制剂,极长链脂肪酸(VLCFA)抑制剂,八氢番茄红素脱氢酶(PDS)抑制剂,谷氨酰胺合成酶抑制剂,4-羟基苯基-丙酮酸-加双氧酶(HPPD)抑制剂,有丝分裂抑制剂,纤维素生物合成抑制剂,具有多种作用模式的除草剂,例如二氯喹啉酸(quinclorac),芳基氨基丙酸(arylaminopropionic acids),野燕枯(difenzoquat),茵多酸(endothall),和有机砷物质。示例性的抗性或耐受性杂草包括但不限于对多种除草剂、多种化学品种类、或具有多种除草剂作用模式的抑制剂具有抗性或耐受性的生物型。
在一些实施方式中,将各组分作为芽后叶片施用物施用于不成熟的不需要植被以实现对杂草的最大程度防治。
在本申请所述组合物和方法的一些实施方式中,式(I)的化合物或其酯、酰胺、或盐与2,4-D或其酯、酰胺、或盐的羧酸等价物重量比为约1:224至约1:0.5。在一些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:100至约1:3。在一些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:56至约1:2。在一些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:28至约1:3.5。
在某些实施方式中,本申请提供的组合物和方法利用式(I)的化合物的甲酯或苄基酯和2,4-D或其酯、酰胺、或盐。在某些实施方式中,使用式(I)的化合物的钾盐。在某些实施方式中,使用2,4-D的二甲胺盐。
在某些实施方式中,使用式(I)的化合物的苄基酯和2,4-D的二甲胺盐。在某些实施方式中,化合物(I)的苄基酯与2,4-D的二甲胺(DMA)盐(2,4DDMA)的羧酸等价物重量比为约1:56至约1:7。在某些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:28至约1:7。在某些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:28至约1:14。
在某些实施方式中,使用式(I)的化合物的甲酯和2,4-D或2,4-D盐、酯、或酰胺。在某些实施方式中,化合物(I)的甲酯与2-4D或2,4-D盐、酯或酰胺的羧酸等价物重量比为约1:100至约1:3。在某些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:56至约1:7。在某些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:27至约1:14。
在某些实施方式中,使用式(I)的化合物的甲酯和2,4-D的二甲胺盐。在某些实施方式中,化合物(I)的甲酯与2,4-D的二甲胺(DMA)盐(2,4D DMA)的羧酸等价物重量比为约1:56至约1:7。在某些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:27至约1:14。
在某些实施方式中,使用式(I)的化合物的钾盐(K+)和2,4-D的二甲胺盐。在某些实施方式中,式(I)的化合物的钾盐和2,4-D的二甲胺盐的羧酸等价物重量比为约1:28至约1:2。在某些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:14至约1:3.5。在某些实施方式中,该羧酸等价物重量比为约1:56至约1:7。
在某些实施方式中,式(I)的化合物或其盐、酯或酰胺与2,4D或其盐、酯或酰胺的羧酸等价物重量比小于1:7,小于1:10,小于1:15,小于1:20,小于1:25,小于1:30,小于1:35,小于1:40,小于1:45,小于1:50,小于1:55,或小于1:60。
组合物的组分和方法的施用率取决于有待防治的杂草的具体类型、所需防治的程度、和施用的时机和方法。在一种实施方式中,本申请所述的组合物可以按约62克酸等价物每公顷(g ae/ha)至约2,950g ae/ha的施用率施用,基于组合物中活性成分的总量。2,4-D以约60g ae/ha至约2880g ae/ha的施用率施用,式(I)的吡啶甲酸以约2g ae/ha至约70g ae/ha的施用率施用。在另一种实施方式中,本申请描述的组合物可以按约245g ae/ha至1170g ae/ha的施用率施用,基于组合物中活性成分的总量,其中2,4-D按约240至约1120g ae/ha的施用率施用,式(I)的吡啶甲酸按约5至约50g ae/ha的施用率施用。在一些实施方式中,式(I)的吡啶甲酸或其酯、酰胺、或盐按约2g ae/ha至约70g ae/ha的施用率施用,2,4-D或其酯、酰胺、或盐按约26g ae/ha至约960g ae/ha的施用率施用。在一些实施方式中,式(I)的吡啶甲酸或其酯、酰胺、或盐按约3.75g ae/ha至约35g ae/ha的施用率施用,2,4-D或其酯、酰胺、或盐按约52.5g ae/ha至约480g ae/ha的施用率施用。在某些实施方式中,方法利用式(I)的吡啶甲酸的甲酯、苄基酯、或钾盐,和2,4-D或其酯、酰胺或盐。在一种实施方式中,式(I)的吡啶甲酸的甲酯按约17.5g ae/ha至约35gae/ha的施用率施用,2,4-D DMA按约480g ae/ha的施用率施用。在另一种实施方式中,方法利用式(I)的吡啶甲酸的苄基酯和2,4-D的DMA盐,其中式(I)的化合物的苄基酯按约3.75g ae/ha至约7.5g ae/ha的施用率施用,2,4-DDMA按约52.5g ae/ha至约105g ae/ha的施用率施用。在另一种实施方式中,方法利用式(I)的吡啶甲酸的钾盐和2,4-D的DMA盐,其中式(I)的化合物的钾盐按约3.75g ae/ha至约7.5g ae/ha的施用率施用,2,4D DMA按约52.5gae/ha至约210g ae/ha的施用率施用。在一些实施方式中,式I的化合物的施用率小于10g ae/ha。
在本申请所述方法的一些实施方式中,式I的化合物或其衍生物和2,4-D或其衍生物同时施用,例如以完整组合物的形式施用。在一些实施方式中,各组分例如在5分钟、10分钟、15分钟、或30分钟内彼此相继施用;在1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、10小时、12小时、24小时、48小时内彼此相继施用,或在1周内彼此相继施用。
本发明组合物和方法可以与一种或多种其它除草剂联合施用以防治更广范围的不需要植被。当与其它除草剂联合使用时,组合物可以与其它除草剂配制、与其它除草剂罐混合、或与其它除草剂相继施用。可以与本发明的协同组合物联合使用的除草剂中的一些包括但不限于:4-CPA;4-CPB;4-CPP;3,4-DA;2,4-DB;3,4-DB;2,4-DEB;2,4-DEP;3,4-DP;2,3,6-TBA;2,4,5-T;2,4,5-TB;刈草胺(acetochlor),三氟羧草醚(acifluorfen),苯草醚(aclonifen),丙烯醛(acrolein),甲草胺(alachlor),草毒死(allidochlor),禾草灭(alloxydim),烯丙醇(allyl alcohol),五氯戊酮酸(alorac),特津酮(ametridione),莠灭净(ametryn),特草嗪酮(amibuzin),氨唑草酮(amicarbazone),磺氨磺隆(amidosulfuron),环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor),氯氨基吡啶酸(aminopyralid),甲基胺草磷(amiprofos-methyl),杀草强(amitrole),氨基磺酸铵(ammonium sulfamate),莎稗磷(anilofos),疏草隆(anisuron),磺草灵(asulam),莠去通(atraton),莠去津(atrazine),唑啶炔草(azafenidin),四唑磺隆(azimsulfuron),叠氮净(aziprotryne),燕麦灵(barban),BCPC,氟丁酰草胺(beflubutamid),草除灵(benazolin),bencarbazone,氟草胺(benfluralin),呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron),地散磷(bensulide),噻草平(bentazone),胺酸杀(benzadox),双苯嘧草酮(benzfendizone),苄草胺(benzipram),苯并双环酮(benzobicyclon),吡草酮(benzofenap),氟磺胺草(benzofluor),新燕灵(benzoylprop),噻草隆(benzthiazuron),bicyclopyrone,治草醚(bifenox),双丙氨酰膦(bilanafos),双嘧苯甲酸(bispyribac),硼砂(borax),除草定(bromacil),糠草腈(bromobonil),溴丁酰草胺(bromobutide),杀草全(bromofenoxim),溴苯腈(bromoxynil),杀莠敏(brompyrazon),丁草胺(butachlor),氟丙嘧草酯(butafenacil),抑草膦(butamifos),丁烯草胺(butenachlor),特咪唑草(buthidazole),丁噻隆(buthiuron),地乐胺(butralin),丁苯草酮(butroxydim),炔草隆(buturon),苏达灭(butylate),二甲胂酸(cacodylicacid),苯酮唑(cafenstrole),氯酸钙(calcium chlorate),氰氨化钙(calciumcyanamide),克草胺酯(cambendichlor),卡巴草灵(carbasulam),长杀草(carbetamide),特噁唑威(carboxazole),草败死(chlorprocarb),氟酮唑草(carfentrazone),CDEA,CEPC,氯硝醚(chlomethoxyfen),草灭平(chloramben),丁酰草胺(chloranocryl),炔禾灵(chlorazifop),可乐津(chlorazine),氯溴隆(chlorbromuron),氯炔灵(chlorbufam),乙氧苯隆(chloreturon),伐草克(chlorfenac),燕麦酯(chlorfenprop),氟嘧杀(chlorflurazole),氯甲丹(chlorflurenol),氯草敏(chloridazon),氯嘧磺隆(chlorimuron),草枯醚(chlornitrofen),三氯丙酸(chloropon),氯麦隆(chlorotoluron),枯草隆(chloroxuron),羟敌草腈(chloroxynil),氯苯胺灵(chlorpropham),绿磺隆(chlorsulfuron),氯酞酸(chlorthal),草克乐(chlorthiamid),吲哚酮草酯(cinidon-ethyl),环庚草醚(cinmethylin),醚磺隆(cinosulfuron),咯草隆(cisanilide),烯草酮(clethodim),碘氯啶酯(cliodinate),炔草酯(clodinafop),氯丁草(clofop),异噁草酮(clomazone),稗草胺(clomeprop),调果酸(cloprop),环丁烯草酮(cloproxydim),二氯吡啶酸(clopyralid),氯酯磺草胺(cloransulam),CMA,硫酸铜(copper sulfate),CPMF,CPPC,醚草敏(credazine),甲酚(cresol),苄草隆(cumyluron),氰草净(cyanatryn),氰草津(cyanazine),草灭特(cycloate),环丙磺隆(cyclosulfamuron),噻草酮(cycloxydim),环莠隆(cycluron),氰氟草酯(cyhalofop),牧草快(cyperquat),环丙津(cyprazine),三环塞草胺(cyprazole),环酰草胺(cypromid),香草隆(daimuron),茅草枯(dalapon),棉隆(dazomet),敌草乐(delachlor),甜菜安(desmedipham),敌草净(desmetryn),燕麦敌(di-allate),麦草畏(dicamba),敌草腈(dichlobenil),氯全隆(dichloralurea),苄胺灵(dichlormate),2,4-滴丙酸(dichlorprop),精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P),氯甲草(diclofop),唑嘧磺胺(diclosulam),二乙除草双(diethamquat),安塔(diethatyl),氟苯戊烯酸(difenopenten),枯莠隆(difenoxuron),苯敌快(difenzoquat),吡氟酰草胺(diflufenican),二氟吡隆(diflufenzopyr),噁唑隆(dimefuron),哌草丹(dimepiperate),克草胺(dimethachlor),戊草津(dimethametryn),二甲吩草胺(dimethenamid),精二甲吩草胺(dimethenamid-P),敌灭生(dimexano),敌米达松(dimidazon),敌乐胺(dinitramine),地乐特(dinofenate),丙硝酚(dinoprop),戊硝酚(dinosam),地乐酚(dinoseb),特乐酚(dinoterb),草乃敌(diphenamid),杀草净(dipropetryn),敌草快(diquat),2,4-滴硫酸(disul),氟硫草定(dithiopyr),敌草隆(diuron),DMPA,DNOC,DSMA,EBEP,甘草津(eglinazine),草藻灭(endothal),磺唑草(epronaz),EPTC,抑草蓬(erbon),禾草畏(esprocarb),丁氟消草(ethalfluralin),胺苯磺隆(ethametsulfuron),噻二唑隆(ethidimuron),抑草威(ethiolate),乙呋草磺(ethofumesate),氯氟草醚(ethoxyfen),乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron),硝草酚(etinofen),乙胺草醚(etnipromid),乙氧苯酰草(etobenzanid),EXD,酰苯磺威(fenasulam),2,4,5-涕丙酸(fenoprop),噁唑禾草灵(fenoxaprop),精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P),fenoxasulfone,氯苯氧乙醇(fenteracol),噻唑禾草灵(fenthiaprop),四唑草胺(fentrazamide),非草隆(fenuron),硫酸亚铁(ferrous sulfate),氟燕灵(flamprop),强氟燕灵(flamprop-M),啶嘧磺隆(flazasulfuron),双氟磺草胺(florasulam),吡氟禾草灵(fluazifop),精吡氟禾草灵(fluazifop-P),异丙吡草酯(fluazolate),氟酮磺隆(flucarbazone),氟吡磺隆(flucetosulfuron),氟消草(fluchloralin),氟噻草胺(flufenacet),氟苯吡草(flufenican),氟哒嗪草酯(flufenpyr),氟唑啶草(flumetsulam),三氟噁嗪(flumezin),氟烯草酸(flumiclorac),丙炔氟草胺(flumioxazin),炔草胺(flumipropyn),伏草隆(fluometuron),消草醚(fluorodifen),乙羧氟草醚(fluoroglycofen),唑啶草(fluoromidine),氟除草醚(fluoronitrofen),氟苯隆(fluothiuron),氟胺草唑(flupoxam),flupropacil,四氟丙酸(flupropanate),氟啶磺隆(flupyrsulfuron),氟草同(fluridone),氟咯草酮(flurochloridone),氟草定(fluroxypyr),呋草酮(flurtamone),达草氟(fluthiacet),氟磺胺草醚(fomesafen),甲酰胺磺隆(foramsulfuron),膦铵素(fosamine),氟呋草醚(furyloxyfen),草丁膦(glufosinate),精草铵膦(glufosinate-P),草甘膦(glyphosate),氟硝磺酰胺(halosafen),吡氯磺隆(halosulfuron),卤草定(haloxydine),氟吡禾灵(haloxyfop),精氟吡禾灵(haloxyfop-P),六氯丙酮(hexachloroacetone),六氟胂酸盐(hexaflurate),六嗪酮(hexazinone),咪草酯(imazamethabenz),咪草啶酸(imazamox),甲咪唑烟酸(imazapic),灭草烟(imazapyr),灭草喹(imazaquin),咪草烟(imazethapyr),啶咪磺隆(imazosulfuron),茚草酮(indanofan),indaziflam,碘草腈(iodobonil),碘甲烷(iodomethane),碘磺隆(iodosulfuron),iofensulfuron,碘苯腈(ioxynil),抑草津(ipazine),ipfencarbazone,丙草定(iprymidam),丁咪胺(isocarbamid),异草定(isocil),丁嗪草酮(isomethiozin),异草完隆(isonoruron),氮草(isopolinate),异丙乐灵(isopropalin),异丙隆(isoproturon),异恶隆(isouron),异噁酰草胺(isoxaben),异噁氯草酮(isoxachlortole),异噁氟草酮(isoxaflutole),噁草醚(isoxapyrifop),特胺灵(karbutilate),ketospiradox,乳氟禾草灵(lactofen),环草定(lenacil),利谷隆(linuron),MAA,MAMA,MCPA,酚硫杀(MCPA-thioethyl),MCPB,2甲4氯丙酸(mecoprop),精2甲4氯丙酸(mecoprop-P),丁硝酚(medinoterb),苯噻酰草胺(mefenacet),氟磺酰草胺(mefluidide),灭莠津(mesoprazine),甲基二磺隆(mesosulfuron),甲基磺草酮(mesotrione),威百亩(metam),噁唑酰草胺(metamifop),苯嗪草酮(metamitron),吡草胺(metazachlor),双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron),氟哒草(metflurazon),噻唑隆(methabenzthiazuron),氟烯硝草(methalpropalin),灭草定(methazole),甲硫苯威(methiobencarb),methiozolin,灭草恒(methiuron),醚草通(methometon),盖草津(methoprotryne),溴甲烷(methyl bromide),异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate),苯丙隆(methyldymron),色满隆(metobenzuron),溴谷隆(metobromuron),异丙甲草胺(metolachlor),唑草磺胺(metosulam),甲氧隆(metoxuron),嗪草酮(metribuzin),甲磺隆(metsulfuron),草达灭(molinate),庚酰草胺(monalide),特噁唑隆(monisouron),单氯代乙酸(monochloroaceticacid),绿谷隆(monolinuron),灭草隆(monuron),伐草快(morfamquat),MSMA,萘丙胺(naproanilide),敌草胺(napropamide),萘草胺(naptalam),草不隆(neburon),烟嘧磺隆(nicosulfuron),吡氯草胺(nipyraclofen),甲磺乐灵(nitralin),除草醚(nitrofen),三氟甲草醚(nitrofluorfen),达草灭(norflurazon),草完隆(noruron),八氯酮(OCH),坪草丹(orbencarb),邻-二氯苯(ortho-dichlorobenzene),orthosulfamuron,黄草消(oryzalin),炔丙噁唑草(oxadiargyl),噁草灵(oxadiazon),噁杀草敏(oxapyrazon),环丙氧磺隆(oxasulfuron),氯噁嗪草(oxaziclomefone),乙氧氟草醚(oxyfluorfen),对伏隆(parafluron),百草枯(paraquat),克草猛(pebulate),壬酸(pelargonic acid),胺硝草(pendimethalin),五氟磺草胺(penoxsulam),五氯酚(pentachlorophenol),甲氯酰草胺(pentanochlor),戊噁唑草(pentoxazone),氟草磺胺(perfluidone),烯草胺(pethoxamid),棉胺宁(phenisopham),甜菜宁(phenmedipham),甜菜宁-乙基(phenmedipham-ethyl),稀草隆(phenobenzuron),乙酸苯汞(phenylmercuryacetate),氨氯吡啶酸(picloram),氟吡草胺(picolinafen),pinoxaden,哌草磷(piperophos),亚砷酸钾(potassium arsenite),叠氮化钾(potassium azide),氰酸钾(potassium cyanate),冰草胺(pretilachlor),氟嘧磺隆(primisulfuron),环氰津(procyazine),氨氟乐灵(prodiamine),氟唑草胺(profluazol),环丙氟灵(profluralin),环苯草酮(profoxydim),丙草止津(proglinazine),扑灭通(prometon),扑草净(prometryn),毒草安(propachlor),敌稗(propanil),喔草酯(propaquizafop),扑灭津(propazine),苯胺灵(propham),异丙草胺(propisochlor),丙苯磺隆(propoxycarbazone),嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron),炔苯酰草胺(propyzamide),磺亚胺草(prosulfalin),苄草丹(prosulfocarb),氟丙磺隆(prosulfuron),扑灭生(proxan),广草胺(prynachlor),比达农(pydanon),双唑草腈(pyraclonil),吡草醚(pyraflufen),pyrasulfotole,吡唑特(pyrazolynate),吡嘧磺隆(pyrazosulfuron),苄草唑(pyrazoxyfen),嘧苯草肟(pyribenzoxim),稗草丹(pyributicarb),氯草定(pyriclor),pyridafol,哒草特(pyridate),环酯草醚(pyriftalid),肟啶草(pyriminobac),pyrimisulfan,嘧硫草醚(pyrithiobac),pyroxasulfone,甲氧磺草胺(pyroxsulam),二氯喹啉酸(quinclorac),氯甲喹啉酸(quinmerac),灭藻醌(quinoclamine),氯藻胺(quinonamid),喹禾灵(quizalofop),精喹禾灵(quizalofop-P),硫氰苯乙胺(rhodethanil),玉嘧磺隆(rimsulfuron),苯嘧磺草胺(saflufenacil),S-异丙甲草胺(S-metolachlor),另丁津(sebuthylazine),密草通(secbumeton),稀禾定(sethoxydim),环草隆(siduron),西玛津(simazine),西玛通(simeton),西草净(simetryn),SMA,亚砷酸钠(sodiumarsenite),叠氮化钠(sodium azide),氯酸钠(sodium chlorate),磺草酮(sulcotrione),草克死(sulfallate),磺胺草唑(sulfentrazone),嘧磺隆(sulfometuron),乙磺磺隆(sulfosulfuron),硫酸(sulfuric acid),吖庚磺酯(sulglycapin),灭草灵(swep),三氯醋酸(TCA),牧草胺(tebutam),丁唑隆(tebuthiuron),tefuryltrione,tembotrione,吡喃草酮(tepraloxydim),特草定(terbacil),特草灵(terbucarb),猛杀草(terbuchlor),甲氧去草净(terbumeton),特丁津(terbuthylazine),去草净(terbutryn),氟氧隆(tetrafluron),噻醚草胺(thenylchlor),赛唑隆(thiazafluron),噻草啶(thiazopyr),噻二唑胺(thidiazimin),赛二唑素(thidiazuron),噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl),噻磺隆(thifensulfuron),禾草丹(thiobencarb),丁草威(tiocarbazil),嘧草胺(tioclorim),topramezone,苯草酮(tralkoxydim),triafamone,野麦畏(tri-allate),醚苯磺隆(triasulfuron),三嗪氟草胺(triaziflam),苯磺隆(tribenuron),杀草畏(tricamba),三氯吡氧(triclopyr),灭草环(tridiphane),草达津(trietazine),三氟啶磺隆(trifloxysulfuron),氟乐灵(trifluralin),氟胺磺隆(triflusulfuron),三氟苯氧丙酸(trifop),三氟禾草肟(trifopsime),三羟基三嗪(trihydroxytriazine),三甲隆(trimeturon),茚草酮(tripropindan),草达克(tritac),三氟甲磺隆(tritosulfuron),灭草猛(vernolate),二甲苯草胺(xylachlor)及其盐、胆碱盐、酯、光学活性异构体以及混合物。
在草甘膦耐受作物、草丁膦耐受作物、麦草畏耐受作物、咪唑啉酮耐受作物、或2,4-D-耐受作物上,本申请所述的组合物和方法可以进一步与以下物质联合使用:草甘膦、草丁膦、麦草畏、咪唑啉酮、或2,4-D。在一种实施方式中,使用组合物和方法与除草剂的组合,该除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由这些化合物在使用的施用率而控制的杂草的范围。在另一种实施方式中,同时施用本申请所述的组合物和方法和其它补充除草剂,或者作为组合制剂施用或者作为罐混合物施用。类似地,本发明的除草化合物可以与乙酰乳酸合酶抑制剂联合在乙酰乳酸合酶抑制剂耐受作物上使用。
本发明的组合物和方法可以与已知的除草剂安全剂组合使用以增强它们的选择性,所述除草剂安全剂例如解草嗪(benoxacor)、禾草丹(benthiocarb)、云薹素内酯(brassinolide)、解草酯(酸或甲基乙基酯)(cloquintocet(acid ormexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、香草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑-乙基(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、harpin蛋白质、双苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、MG 191、MON 4660、萘二甲酸酐(NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。在一种实施方式中,解草酯(酸或甲基乙基酯)用作本申请所述组合物和方法的安全剂,特别是对抗组合物的任何有害影响。
在一种实施方式中,使用混合物形式的本发明的组合物,该混合物包含除草有效量的除草组分以及至少一种农业上可接受的辅料或载体。适宜的辅料或载体不应该对有价值的作物产生植物性毒素,特别是在作物存在时施用杂草控制选择性组合物所使用的浓度下,并且不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。可以设计这样的混合物以便于直接施用于杂草或它们的所在地,或者可以是通常在施用前用另外的载体和辅料稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体,例如,粉尘、颗粒、可用水分散的细粒、或可润湿的粉末;或液体,例如,可乳化的浓缩物、溶液、乳液或悬浮液。也可以将它们作为预混物提供或将它们罐混合。
用于制备本申请所述组合物的除草混合物的适宜的农业辅料和载体是本领域技术人员熟知的。这些辅料中的一些包括但不限于,作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳化剂(15%));壬基酚乙氧基化物;苄基椰油烷基二甲基季铵盐;石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物;C9-C11烷基聚糖苷;磷酸化的醇乙氧基化物;天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物;二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物;聚硅氧烷-甲基封端物;壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵;乳化的甲基化的种子油;十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO);牛油胺乙氧基化物(15EO)和PEG(400)二油酸酯-99。
可采用的液体载体包括水和有机溶剂。使用的有机溶剂包括但不限于石油级分或者烃例如矿物油,芳族溶剂,石蜡油,等;植物油例如大豆油,葡萄籽油,橄榄油,蓖麻油,葵花籽油,椰子油,玉米油,棉花子油,亚麻子油,棕榈油,花生油,红花油,芝麻油,桐油等;以及以上植物油的酯;一元醇或者二元醇、三元醇或者其它较低级的多元醇(含有4-6个羟基)的酯,例如硬脂酸2-乙基己基酯,油酸正丁酯,豆蔻酸异丙基酯,丙二醇二油酸酯,丁二酸二辛基酯,己二酸二丁酯,邻苯二甲酸二辛酯等;单、二和多羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括甲苯,二甲苯,石脑油,作物油(crop oil),丙酮,甲基乙基酮,环己酮,三氯乙烯,全氯代乙烯,乙酸乙酯,乙酸戊基酯,乙酸丁基酯,丙二醇单甲基醚和乙二醇单甲基醚,甲基醇,乙基醇,异丙基醇,戊基醇,乙二醇,丙二醇,甘油,N-甲基-2-吡咯烷酮,N,N-二甲基烷基酰胺,二甲亚砜,液体肥料等。在一些实施方式中,水是用于稀释浓缩物的载体。
适宜的固体载体包括滑石、叶蜡石粘土、二氧化硅、凹凸棒石粘土(attapulgus clay)、高岭土、硅藻土、白垩、硅藻土、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木质素等。
在一种实施方式中,将一种或多种表面活性剂添加到本发明的组合物中。这样的表面活性剂有利地用于固体组合物和液体组合物,特别是设计成在施用之前用载体稀释的那些。表面活性剂性质上可以是阴离子的、阳离子的或非离子的,可以用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂、或针对其它目的的试剂。常规用于制剂领域并且也可以用于本发明制剂的表面活性剂尤其描述于“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey,1998和“Encyclopedia of Surfactants,”Vol.I-III,Chemical Publishing Co.,New York,1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸酯的盐,例如月桂基硫酸二乙醇铵;烷基芳基磺酸盐,例如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚-环氧烷烃加成产物,例如壬基酚-C18乙氧基化物;醇-环氧烷烃加成产物,例如十三烷基醇-C16乙氧基化物;皂,例如硬脂酸钠;烷基萘-磺酸盐,例如二丁基萘磺酸钠;磺基琥珀酸盐的二烷基酯,例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠;山梨糖醇酯,例如油酸山梨糖醇酯;季胺,例如月桂基三甲基氯化铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,例如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;和磷酸一烷基酯和磷酸二烷基酯的盐;植物油,例如大豆油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等;以及以上植物油的酯,包括但不限于甲酯。
这些物质中的一些,例如植物或种子油和它们的酯,可以互换地用作农用辅料,用作液体载体或用作表面活性剂。
用于农业组合物的其它添加剂包括增容剂、消泡剂、隐蔽剂(sequesteringagent)、中和剂和缓冲液、防腐蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗菌剂等。组合物也可以包含其它相容组分,例如,其它除草剂、植物生长调节剂(plant growth regulants)、杀真菌剂、杀昆虫剂等,并且可以与液体肥料或固体配制,特别是肥料载体例如硝酸铵、脲等。
在一种实施方式中,活性成分在本发明的协同组合物中的浓度为0.001至98重量%,在另一种实施方式中,使用0.01至90重量%的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中,活性成分的存在浓度为2至98wt%,在另一种实施方式中为5至90wt%。在一种实施方式中,这样的组合物在施用前用惰性载体例如水稀释。施用于杂草或杂草所在地的本发明稀释的组合物包含0.004至10wt%的活性成分(ai),在另一种实施方式中包含0.01至1.0wt%的ai。
本发明组合物可以通过使用常规地面或高空喷粉机、喷雾器、和粒料施用器,通过添加到灌溉水或稻田水,和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的所在地。
以下实施例说明本发明。
实施例
实施例1:在牧场和和牧地中混合物的芽后除草活性的田地评价。
方法
田地试验在哥伦比亚的牧地中使用标准除草剂小块土地研究方法进行。小块土地尺寸对于小块土地研究是典型的,为2米(m)宽×6m长针对每个处理物重复4次。土壤类型分为中等或难耕(heavy)的土壤粗密度。多年生牧地作物按照标准地区培养实践用手直接旱播来播种。牧地作物使用施肥和维护的标准培养实践生长以确保牧地作物和杂草的良好生长。
处理物通过背包式(backpack)使用压缩空气或二氧化碳(CO2)以35巴的喷雾压力施用。喷洒末端通常为Flat Fan Teejet喷嘴,例如TJ8003。喷雾体积为400升每公顷(L/ha)。在开花阶段,施用中的MEOPA植物尺寸为70至80厘米(cm)高活性生长。
对于每个处理物,基于施用的单位面积(公顷),计算、测量处理小块土地面积、实现所需施用率的适当配制的产品量,并在用背包式或自行车式喷雾器施用之前与水混合。与未处理的对照小块土地进行比较,从而将处理物定级。2,4-D用作Invesamina 480将化合物I作为相应甲酯的10重量%活性成分(wt ai%-100克ai/L(g ai/L);95.94g ae/L)悬浮浓缩物(SC)进行配制。
实施例2:在各种种植系统中混合物的芽后除草活性的温室评价。
将所需测试植物品质的种子或果仁种在如下制备的土壤基质中:将砂壤土(28.6%淤泥,18.8%粘土,和52.6%砂,其pH为约5.8,有机物质含量为约1.8%)和钙质粗砂岩以80:20的比率混合。土壤基质包含在表面积为84.6cm2和体积为560立方厘米(cm3)的塑料壶中。当需要确保良好的萌芽和健康的植物时,施用杀真菌剂处理物和/或其它化学或物理处理物。使植物在温室中生长7-31天(d),该温室具有约15小时(h)光周期,该光周期在白天保持在约23–29℃,在夜晚保持在22–28℃。有规律地添加营养物(Peters15-5-155-Ca 2-Mg)和水,当需要时,使用空中金属卤化物1000-瓦灯提供补充照明。当植物达到第一、第二或第三真叶期时,将它们用于测试。
基于以下参数计算处理物所需量:待测试的施用率,制剂中活性成分或酸等价物的浓度,以及在187L/ha施用率时12mL的施用体积。
处理物包括配制为SL的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)吡啶-2-甲酸的钾(K+)盐或作为技术材料的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)吡啶-2-甲酸的苄基酯,以及作为单独的64EC或以组合方式施用的2,4-D二甲胺(DMA)盐。基于酸等价物施用吡啶甲酸和2,4-D的制剂。
对于包括配制的化合物的处理物,将测得量的化合物放进单独的25mL玻璃小瓶中并在一定体积的1.5%(v/v)浓缩作物油中稀释以获得6X原料溶液。如果测试化合物不容易溶解,则将混合物加热和/或超声。如下制备施用溶液:添加适当量的各原料溶液(通称为2mL),并通过添加适当量的1.5%(v/v)作物油的含水混合物和适当量的水稀释至适当的最终浓度,以使最终的喷雾溶液包含1.25+/-0.05%(v/v)作物油浓缩物。
对于包括配制的化合物和技术化合物的处理物,将称量量的技术材料放进单独的25mL玻璃小瓶中并将其溶解于一定体积的97:3v/v丙酮/DMSO中以获得6X原料溶液,并将测得量的配制的化合物放进单独的25mL玻璃小瓶中并在一定体积的1.5%(v/v)浓缩作物油中稀释以获得6X原料溶液。如果测试化合物不容易溶解,则将混合物加热和/或超声。如下制备施用溶液:添加适当量的各原料溶液(例如,2mL),并通过添加适当量的1.5%(v/v)作物油的含水混合物和适当量的水稀释至适当的最终浓度,以使最终的喷雾溶液包含1.25%(v/v)作物油浓缩物。包含技术材料的施用溶液的最终丙酮浓度和DMSO浓度分别为16.2%和0.5%。
在施用前,视觉检查所有原料溶液和施用溶液的化合物相容性。在187升每公顷(L/ha)的施用率,化合物需要量基于12mL的施用体积。用装备有8002E喷嘴的空中Mandel轨道喷雾器将施用溶液施用于植物材料,将该喷嘴校准以在0.503平方米(m2)的施用面积以高于平均植物遮蓬高度18至20英寸的喷雾高度递送187L/ha。对照植物按相同方式但不用溶剂喷洒。
将处理的植物和对照植物放进上述温室并通过地下灌溉浇水以防止冲刷测试化合物。在约2周之后,将测试植物与未处理植物的状态进行比较以从视觉上进行确定,并按照0至100%的等级进行评分,其中0对应于无伤害,100对应于完全杀死。
评价
收集数据并使用各种统计学方法对这些数据进行分析。
针对实施例1和实施例2,Colby方程都用于确定从混合物中预期的除草效应(Colby,S.R.Calculation of the synergistic and antagonistic response ofherbicide combinations.Weeds 1967,15,20-22)。
以下方程用于计算包含两种活性成分A和B的混合物的预期的活性:
预期的活性=A+B-(A x B/100)
A=在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分A的功效。
B=在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分B的功效。
测试的一些化合物、使用的施用率、测试的植物品种、和结果列于表1至4。
田地结果
表1.在在牧场和牧地中使用吡啶甲酸和2,4-D除草组合物处理之后在施用后(DAA)14天对MEOPA的协同杂草防治。
温室结果
表2.用吡啶甲酸和2,4-D除草组合物对杂草普通作物到中耕作物进行叶片处理之后在施用后(DAA)16天对PANDI的协同杂草防治。
表3.用吡啶甲酸和2,4-D除草组合物对杂草普通作物到中耕作物进行叶片处理之后在施用后(DAA)14天对LOLMU的协同杂草防治。
表4.用吡啶甲酸和2,4-D除草组合物对杂草普通作物到中耕作物进行叶片处理之后在施用后(DAA)14天对ELEIN的协同杂草防治。
MEOPA-escoba blanca(马松子(Melochia parviflora))
ELEIN-牛筋草(goosegrass)(牛筋草(Eleusine indica(L.)Gaertn.))
LOLMU-意大利黑麦草(Italian ryegrass)(多年生黑麦草(Lolium perenne L.ssp.multiflorum(Lam.)Husnot))
PANDI-秋黍(fall panicum)(洋野黍(Panicum dichotomiflorum Michx.))
g ae/ha=克酸等价物每公顷
Obs*=观察到的百分比杂草防治
Exp*=根据Colby分析预期的杂草防治

Claims (25)

1.一种除草组合物,其包含除草有效量的(a)式(I)的化合物:
或关于其羧酸部分的其农业上可接受的盐、酯或酰胺,和(b)2,4-D,或关于其羧酸部分的其农业上可接受的酯、酰胺、或盐。
2.权利要求1的组合物,其中所述组合物进一步包含除草剂安全剂。
3.权利要求2的组合物,其中所述安全剂是解草酯或解草酯游离酸。
4.权利要求1的组合物,其中(a)是式(I)的化合物的苄基酯、甲酯、或钾盐。
5.权利要求4的组合物,其中(a)是甲酯。
6.权利要求4的组合物,其中(b)是2,4-D的二甲胺盐。
7.权利要求5的组合物,其中(b)是2,4-D的二甲胺盐。
8.权利要求1的组合物,其中式(I)的化合物或其盐、酯或酰胺与2,4-D或其盐、酯或酰胺的羧酸等价物重量比为1:100至1:3.5。
9.权利要求1的组合物,其中式(I)的化合物或其盐、酯或酰胺与2,4-D或其盐、酯或酰胺的羧酸等价物重量比为1:56至1:7。
10.权利要求5的组合物,其中式(I)的化合物的甲酯与2,4-D或其盐、酯或酰胺的羧酸等价物重量比为约1:56至约1:7。
11.权利要求10的组合物,其中所述羧酸等价物重量比为约1:27至约1:14。
12.权利要求4的组合物,其中(a)是苄基酯,且式(I)的化合物的苄基酯与2,4-D或其盐、酯或酰胺的羧酸等价物重量比为约1:28至约1:7。
13.权利要求4的组合物,其中(a)是钾盐,且式(I)的化合物的钾盐与2,4-D或其盐、酯或酰胺的羧酸等价物重量比为约1:56至约1:7。
14.权利要求10的组合物,其中(b)是2,4-D的二甲胺盐。
15.权利要求11的组合物,其中(b)是2,4-D的二甲胺盐。
16.权利要求1的组合物,其中所述组合物进一步包含农业上可接受的辅料或载体。
17.权利要求1的组合物,其中在Colby方程下,所述组合物是协同的。
18.防治不需要植被的方法,包括:使所述不需要植被或邻近于所述不需要植被的区域与除草有效量的权利要求1的组合物接触。
19.权利要求18的方法,其中将所述组合物芽后施用。
20.权利要求18的方法,其中将所述组合物芽前施用。
21.权利要求18的方法,其中所述不需要植被是马松子属(Melochia),属(Eleusine),黑麦草属(Lolium),或黍属(Panicum)。
22.权利要求21的方法,其中所述不需要植被是MEOPA,ELEIN,LOLMU,或PANDI。
23.防治不需要植被的方法,包括:使所述不需要植被、邻近于所述不需要植被的区域、或土壤与除草有效量的以下物质接触
(a)式(I)的化合物
或关于其羧酸部分的其农业上可接受的盐、酯或酰胺,和
(b)2,4-D,或关于其羧酸部分的其农业上可接受的酯、酰胺、或盐。
24.权利要求23的方法,其中(a)是甲酯。
25.权利要求24的方法,其中(b)是2,4-D的二甲胺盐。
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