CN105582850B - 一种线性‑超支化磷酸酯盐表面活性剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种线性‑超支化磷酸酯盐表面活性剂及其制备方法，通过合成AB2型单体继而合成端羟基超支化聚合物，在端羟基超支化聚合物中端引入长链，并在未改性的羟基继续进行磷酸化，合成线性‑超支化磷酸酯盐聚合物；本发明引入烷基长链增加亲油性，并将端羟基改性成为磷酸酯基，制得的聚合物具有多端亲水基和疏水基，可作为表面活性剂，并且能够赋予分散性、阻燃性、抗菌性、抗静电性等特殊性能，且具有优良的表面活性和生物相容性。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域，特别涉及一种线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂及其制备方法。
背景技术
线性-超支化聚合物是指一端为线性的长链状基团或线性的嵌段长链，另一端为超支化聚合物，拥有数个亲水、亲油基团，使得线性-超支化表面活性剂具有多样性和更好的表面活性。同时，超支化聚合物具有高度支化三维立体结构，其表现出的性质与线型分子截然不同，如粘度低、无链缠结和良好的相容性。除此之外，超支化大分子含有多个端基分子，可通过端基改性获得相应的性能。
磷酸酯盐类表面活性剂具有良好的乳化、分散、润湿、增溶、洗涤、发泡等性能，且其性能接近天然磷脂，具有良好的生物相容性，易生物降解，同时可赋予有机化合物独特的性能，如抗静电性、杀菌性、低刺激性、低毒性、阻燃性、防水性等，刺激性低于一般烷基磺酸盐和烷基硫酸盐类阴离子表面活性剂。
目前，磷酸酯盐型表面活性剂应用广泛，多应用于化纤、纺织、造纸、塑料、皮革以及日用化学品等领域。而一般的磷酸酯盐表面活性剂只含有一个或者两个亲水基，使表面活性剂的应用受到限制。因此，研究开发含有多个亲水/亲油基的表面活性剂已成为表面活性剂发展的方向。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂及其制备方法，该表面活性剂具有比一般表面活性剂具有更高的表面活性以及多功能性。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂，其分子结构式如(1)所示：
其中，n＝1～8，M＝二乙醇胺或三乙醇胺。
本发明还提供了所述线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法，先将端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯反应制备线性-超支化聚合物，然后在所述线性-超支化聚合物未反应的端羟基引入磷酸酯基，生成线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
具体步骤如下：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1：(2～3)的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温30～40℃，保温反应4～5h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯；
在制备的AB2单体中，加入季戊四醇，季戊四醇与AB2单体的摩尔比为1：(4～5)，再在反应器中加入催化剂，混合加热至110～130℃，混合均匀后升温回流，反应4～6h，冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤2～3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物；
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1：(1.5～8.5)，温度控制在20～40℃，反应24～26h，结束后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤2～3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到不同接枝率的线性-超支化聚合物；
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和磷酸化试剂按照一定的摩尔比加入到反应器中，反应温度为30～50℃，反应10～12h，结束后，再加入水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入弱碱进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤2～3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
所述的催化剂为浓硫酸、盐酸或对甲苯磺酸，加入量为季戊四醇与AB2单体总质量的0.5～1.0％。
所述不同接枝率的线性-超支化聚合物，其接枝率可为：12.5％、25.0％、37.5％、50％、62.5％、75％、87.5％以及90％～100％。
所加的弱碱为二乙醇胺或三乙醇胺，所用的量为总质量的20～40％。。
进行水解反应时加水的量为线性-超支化聚合物和磷酸化试剂总质量的4～6％。
所述磷酸化试剂为五氧化二磷、三氯氧磷、三氯化磷、磷酸或聚磷酸，当为五氧化二磷时，端羟基超支化聚合物中的羟基与五氧化二磷的摩尔比为：(4～3)：1；当为三氯氧磷时，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯氧磷的摩尔比为：(1～2)：1；当为三氯化磷时，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯化磷的摩尔比为：(1～2)：1；当为磷酸时，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：(1～1.5)：1；当为聚磷酸时，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：(1～1.5)：1。
与现有的技术相比，本发明利用超支化聚合物本身的独特性能，并且将烷基长链接枝到超支化聚合物上，使亲水性聚合物成为亲水亲油性聚合物，同时将线性-超支化聚合物未进行接枝的端羟基用磷酸化试剂进行改性，得到线性-超支化磷酸酯聚合物，再用弱碱进行中和反应，生成了线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
该表面活性剂表面张力低、表面活性高，具有三维立体结构和内部空腔等结构。同时具有长链分子，可以将亲水性聚合物变为亲水亲油性聚合物，磷酸化后得到的线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。线性-超支化大分子具有多个亲水/亲油基，能够很好的提高表面活性。由于线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂磷酸酯基，可赋予有机化合物独特的性能，如抗静电性、乳化分散性、杀菌性、低刺激性、低毒性、阻燃性、防水性，而且磷酸酯类表面活性剂与其他种类的表面活性剂具有良好的互溶性和配伍性。
附图说明
图1为本发明实施例3，当接枝率为37.5％的线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂不同浓度的表面张力图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例详细说明本发明。
本发明提供线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂，其化学结构式如(1)所示：
其中，n＝1～8，M＝二乙醇胺或三乙醇胺。
本发明提供线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂制备方法中的反应
下面结合实施例对本发明提供的线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法作进一步详细说明。
实施例1：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有10mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:2的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温30℃，保温反应4h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体(N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯)。
在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:4，再在反应器中加入总质量分数为0.5％的对甲苯磺酸，混合加热至110℃，混合均匀后升温回流，反应6h，将反应冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物。
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入50mL吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物，搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，其端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1:1.5，温度控制在40℃，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤2次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为12.5％的线性-超支化聚合物。
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入50mL四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和五氧化二磷按照一定的摩尔比加入到反应器中，其超支化中羟基和P2O5的摩尔比为3:1，反应温度为30℃，反应12h，结束后，再加入总质量分数为6％的水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入20％质量分数的二乙醇胺进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
实施例2：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有15mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:3的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温50℃，保温反应5h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体(N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯)。
在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:4，再在反应器中加入总质量分数为1.0％的浓硫酸，混合加热至120℃，混合均匀后升温回流，反应6h，将反应冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤2次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物。
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入60mL吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物，搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，其端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1:2.5，温度控制在40℃，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为25.0％的线性-超支化聚合物。
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入60mL四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和三氯氧磷按照一定的摩尔比加入到反应器中，其超支化中羟基和三氯氧磷的摩尔比为1:1，反应温度为50℃，反应12h，结束反应后，再加入总质量分数为4％的水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入质量分数为30％的二乙醇胺进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
实施例3：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有15mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:2的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温35℃，保温反应4h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体(N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯)。
在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:5，再在反应器中加入总质量分数为0.6％的盐酸，混合加热至120℃，混合均匀后升温回流，反应6h，将反应冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物。
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入60mL吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物，搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，其端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1:3.5，温度控制在40℃，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为37.5％的线性-超支化聚合物。
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入60mL四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和磷酸化试剂按照一定的摩尔比加入到反应器中，反应温度为50℃，反应12h，结束反应后，再加入总质量分数为5％的水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入质量分数为40％的二乙醇胺进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
实施例4：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有20mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:2.5的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温40℃，保温反应5h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体(N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯)。
在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:4.5，再在反应器中加入总质量分数为0.8％的对甲苯磺酸，混合加热至115℃，混合均匀后升温回流，反应5h，将反应冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物。
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入60mL吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物，搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，其端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1:4.5，温度控制在40℃，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为50％的线性-超支化聚合物。
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入60mL四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和磷酸按照一定的摩尔比加入到反应器中，其超支化中羟基和磷酸的摩尔比为4:1，反应温度为30℃，反应12h，结束反应后，再加入总质量分数为6％的水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入质量分数为40％的三乙醇胺进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
实施例5：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有15mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:3的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温40℃，保温反应5h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体(N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯)。
在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:4，再在反应器中加入总质量分数为1.0％的浓硫酸，混合加热至120℃，混合均匀后升温回流，反应6h，将反应冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物。
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入60mL吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物，搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，其端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1:5.5，温度控制在30℃，反应26h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为62.5％的线性-超支化聚合物。
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入60mL的四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和三氯化磷按照一定的摩尔比加入到反应器中，其超支化中羟基和三氯化磷的摩尔比为2:1，反应温度为40℃，反应12h，结束反应后，再加入总质量分数为4％的水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入质量分数为35％的三乙醇胺进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
实施例6：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有20mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:2的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温50℃，保温反应6h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体(N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯)。
在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:5，再在反应器中加入总质量分数为0.6％的盐酸，混合加热至120℃，混合均匀后升温回流，反应5h，将反应冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物。
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入55mL吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物，搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，其端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1:6.5，温度控制在40℃，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为75.0％的线性-超支化聚合物。
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入55mL的四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和三氯氧磷按照一定的摩尔比加入到反应器中，其超支化中羟基和三氯氧磷的摩尔比为1:1，反应温度为50℃，反应14h，结束反应后，再加入总质量分数为6％的水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入质量分数为30％的三乙醇胺进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
实施例7：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有20mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:2的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温35℃，保温反应4h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体(N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯)。
在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:4，再在反应器中加入总质量分数为1.0％的对甲苯磺酸，混合加热至130℃，混合均匀后升温回流，反应4h，将反应冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物。
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入60mL吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物，搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，其端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1:7.5，温度控制在40℃，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为87.5％的线性-超支化聚合物。
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入60mL的四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和聚磷酸，按照一定的摩尔比加入到反应器中，其超支化中羟基和聚磷酸的摩尔比为1:1，反应温度为50℃，反应12h，结束反应后，再加入总质量分数为5％的水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入质量分数为40％的三乙醇胺进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
实施例8：
1、端羟基超支化聚合物的制备：
向装有15mL甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1:2.5的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温40℃，保温反应5h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体(N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯)。
在上述制备的单体中，加入季戊四醇，其季戊四醇与单体的摩尔比为1:5，再在反应器中加入总质量分数为1.0％的浓硫酸，混合加热至130℃，混合均匀后升温回流，反应4h，将反应冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物。
2、线性-超支化聚合物的制备：
在反应器中加入60mL吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物，搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，其端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1:8.5，温度控制在40℃，反应24h，结束反应后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到接枝率为90％以上的线性-超支化聚合物。
3、线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备：
在反应器中加入50mL四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和P2O5按照一定的摩尔比加入到反应器中，其超支化中羟基和P2O5的摩尔比为1:1，反应温度为50℃，反应12h，结束反应后，再加入总质量分数为6％的水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入质量分数为40％的三乙醇胺进行中和，调节pH为7左右，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)和表面张力是评价表面活性剂性能的重要参数，乳化性是表面活性剂的一个重要指标。本发明采用QBZY-1型全自动表面张力仪测定产品的性能，实验数据列于图1。
由图可以看到，该表面活性剂有显著降低表面张力的能力。
Claims (7)
1.一种线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法，该活性剂由含烷基长链的端羟基超支化聚合物与磷酸化试剂进行酯化反应得到，其分子结构式为：
其中，
n＝1～8,M＝二乙醇胺或三乙醇胺，
其特征在于，制备方法依次包括以下步骤：
1)向装有甲醇溶液的反应器中，加入摩尔比为1：(2～3)的二乙醇胺和丙烯酸甲酯，升温30～40℃，保温反应4～5h，抽真空除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，制成AB2单体N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯；
2)在制备的AB2单体中，加入季戊四醇，季戊四醇与AB2单体的摩尔比为1：(4～5)，再在反应器中加入催化剂，混合加热至110～130℃，混合均匀后升温回流，反应4～6h，冷却后，溶于CH2Cl2洗涤，减压抽滤2～3次，旋转蒸发，即制成端羟基超支化聚合物；
3)在反应器中加入吡啶溶液，除去反应器中的水分，将端羟基超支化聚合物搅拌均匀后，加入十六烷基酰氯，端羟基超支化聚合物和十六烷基酰氯的摩尔比为1：(1.5～8.5)，温度控制在20～40℃，反应24～26h，结束后，旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤2～3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到不同接枝率的线性-超支化聚合物；
4)在反应器中加入四氢呋喃溶液，将线性-超支化聚合物和磷酸化试剂按照一定的摩尔比加入到反应器中，反应温度为30～50℃，反应10～12h，结束后，再加入水进行水解反应，将磷酸水解为磷酸单酯和双酯，继续加入弱碱进行中和，调节pH为7，过滤、旋转蒸发，得到粗产品，并溶于氯仿，洗涤2～3次，过滤、减压除去溶剂氯仿，干燥后，得到线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂。
2.根据权利要求1所述线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)的催化剂为浓硫酸、盐酸或对甲苯磺酸，加入量为季戊四醇与AB2单体总质量的0.5～1.0％。
3.根据权利要求1所述线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中不同接枝率的线性-超支化聚合物，其接枝率为：12.5％、25.0％、37.5％、50％、62.5％、75％、87.5％以及90％～100％。
4.根据权利要求1所述线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤4)所加的弱碱为二乙醇胺或三乙醇胺，所用的量为总质量的20～40％。
5.根据权利要求1所述线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤4)进行水解反应时加水的量为线性-超支化聚合物和磷酸化试剂总质量的4～6％。
6.根据权利要求1所述线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤4)所述磷酸化试剂为五氧化二磷、三氯氧磷、三氯化磷、磷酸或聚磷酸。
7.根据权利要求6所述线性-超支化磷酸酯盐表面活性剂的制备方法，其特征在于，
所述的磷酸化试剂为五氧化二磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与五氧化二磷的摩尔比为：(4～3)：1；
所述的磷酸化试剂为三氯氧磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯氧磷的摩尔比为：(1～2)：1；
所述的磷酸化试剂为三氯化磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯化磷的摩尔比为：(1～2)：1；
所述的磷酸化试剂为磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：(1～1.5)：1；
所述的磷酸化试剂为聚磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：(1～1.5)：1。
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