CN105555826A - 涂料体系 - Google Patents
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Abstract
一种涂料体系包含基于100重量份涂料体系计30至90重量份的生物树脂组分和10至70重量份的异氰酸酯组分并具有大于60%的固含量百分比。所述生物树脂组分包含丙烯酸类聚合物和由天然油形成的生物多元醇。用所述涂料体系在基底上形成涂层的方法包含步骤:合并生物树脂组分和异氰酸酯组分以形成具有大于60%的固含量百分比的反应混合物,将所述反应混合物施加到所述基底上,和固化所述反应混合物以在所述基底上形成涂层。
Description
技术领域
本公开总体上涉及涂料体系和在基底上形成涂层的方法。本公开更具体涉及包含生物树脂组分和与所述生物树脂组分有反应性的异氰酸酯组分的涂料体系。
相关技术描述
通过用聚合物粘合剂将颗粒物粘合在一起形成各种制品。例如,路面通常包含用聚氨酯粘合剂粘合在一起的玻璃和/或石头粒子。作为另一实例,跑道通常包含用聚氨酯粘合剂粘合在一起的橡胶粒子。作为最后一个实例,刨花板通常包含用聚氨酯、丙烯酸树脂、氨基树脂、甲醛和其它树脂粘合在一起的木材。
包含用聚合物粘合剂粘合在一起的颗粒物的这些制品在使用一段时间并暴露在各种物理力(例如繁重交通)、磨蚀、紫外线照射、化学品、温度波动和湿度下时会磨损、变色和甚至分解。这些制品的磨损、变色和分解通常可归因于聚合物粘合剂,例如芳族聚氨酯粘合剂在暴露在各种力和环境条件下时的分解。
因此,可以将涂料体系施加到此类制品/基底的表面上以改进这些制品的耐久性以及美学外观。为此,各种聚合物涂料在本领域中已知用于改进此类制品的耐久性和美观性。
从涂施角度看,现有技术的涂料体系可能太快或太慢固化,且固化速率可随环境条件,如环境温度、基底温度等而变。如果该涂料体系太快固化,截留的气泡、泡疤和搭接线(laplines)在聚合物涂层中可见。过早固化甚至会影响聚合物涂层与混凝土表面的粘合。如果该涂料体系太慢固化,该聚合物涂层可能花费数小时或甚至数天完全固化,并且到该聚合物涂层完全固化前,该聚合物涂层易发生压痕、痕迹和其它表面不规则。
从环境角度看,现有技术的涂料体系可包括过量的对环境有害的溶剂和其它挥发性流体。此外,现有技术的涂料体系通常由来自不可再生资源,如石油的组分形成。
此外,从性能角度看,现有技术的聚合物涂层,如聚天冬氨酸涂层使用一段时间后还会磨损、变色和分解。例如,现有技术的各种聚合物涂层可随时间经过和在暴露在紫外线和其它元素下时变黄,以致涂覆基底变色。
发明概述和优点
本发明提供基于100重量份涂料体系计包含30至90重量份的生物树脂组分和10至70重量份的异氰酸酯组分并具有大于60%的固含量百分比的涂料体系。该生物树脂组分包含丙烯酸类聚合物和由天然油形成的生物多元醇。
用所述涂料体系在基底上形成涂层的方法包含步骤:合并生物树脂组分和异氰酸酯组分以形成具有大于60%的固含量百分比的反应混合物,将所述反应混合物施加到所述基底上,和固化所述反应混合物以在所述基底上形成涂层。
有利地,该涂料体系部分由可再生资源形成并具有高固含量(例如大于60%固含量)。此外,一旦将该涂料体系的组分合并形成反应混合物,则该反应混合物表现出优异的涂施性质,如适用期(potlife)和表干时间(tack-freetime)。此外,由该涂料体系形成的涂层具有与各种基底的优异粘合,耐久并具有优异的紫外线稳定性。
发明详述
本发明提供包含生物树脂组分和异氰酸酯组分的涂料体系。该体系通常是双组分(或2K)体系。但是,要认识到,如本文所用,提到异氰酸酯组分和生物树脂组分仅用于建立该体系的各组分的安排(placement)的参考点,和用于建立重量份基础。因此,不应被解释为将本公开仅限于2K体系。例如,该体系的各组分可以全都互相分开保存。该体系还可包含附加组分,其可以与异氰酸酯和/或生物树脂组分包含在一起,或完全分开,如在如下文进一步描述的第三组分中。
生物树脂组分包含丙烯酸类聚合物和由天然油形成的生物多元醇,各自又如下所述。
生物树脂组分可包括一种或多种丙烯酸类聚合物。本文所用的丙烯酸类聚合物是指包括丙烯酸酯单元的低聚物和聚合物。此外,丙烯酸酯单元包括由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯形成的单元。
该丙烯酸类聚合物包括至少一个丙烯酸酯单元并具有至少一个与异氰酸酯官能团有反应性的官能团。更具体地,该丙烯酸类聚合物通常包括下列异氰酸酯反应性官能团、羟基、胺基、环氧基、酚基和酐基的至少一种。
该丙烯酸类聚合物通常是共聚物,即包括含两种或更多种不同单元的聚合物。如本领域中已知,聚合物由许多“基体”或单元形成。术语“单元”在本文中用于描述由特定单体形成的单元。例如,聚合物链内的丙烯酸2-乙基己酯单元由丙烯酸2-乙基己酯形成。此外,该丙烯酸类聚合物被描述为包括各种重量%单元,本公开通篇所用的重量%单元是指基于该丙烯酸类聚合物的总重量计的重量%单元。
如上所述,该丙烯酸类聚合物包含至少一种丙烯酸酯单元。丙烯酸酯单元的合适的非限制性实例包括甲基丙烯酸酯单元、甲基丙烯酸甲酯单元、甲基丙烯酸乙酯单元、甲基丙烯酸丁酯单元、甲基丙烯酸丙酯单元、甲基丙烯酸单元、丙烯酸单元、甲基丙烯酸羟乙酯单元、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元、丙烯酸2-乙基己酯单元(2-EHA),以及下述羟基官能丙烯酸酯单元。当然,丙烯酸酯单元的这些实例是可包括在丙烯酸类聚合物中的丙烯酸酯单元的非限制性实例。
在一个优选实施方案中,该丙烯酸类聚合物还包含羟基官能单元。也就是说,该丙烯酸类聚合物是羟基官能的。羟基官能单元的合适的非限制性实例包括单甲基丙烯酸甘油酯单元、丙烯酸2-羟乙酯单元(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯单元(HEMA)、甲基丙烯酸羟丙酯单元(HPMA)、甲基丙烯酸羟丁酯单元(HBMA)、N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺单元、羟基聚乙氧基(10)烯丙基醚单元(HEMA10)、聚乙氧基单元(10)、甲基丙烯酸乙酯单元、季戊四醇三丙烯酸酯单元、聚(丙二醇)单元、1,1,1-三羟甲基丙烷二烯丙基醚单元和1,1,1-三羟甲基丙烷单烯丙基醚单元。在一个特别优选的实施方案中,该丙烯酸类聚合物包含甲基丙烯酸羟烷基酯单元,如HEA、HEMA、HPMA和HBMA单元。
在一个优选实施方案中,该丙烯酸类聚合物还包含苯乙烯单元。苯乙烯单元的合适的非限制性实例包括苯乙烯单元和α-甲基苯乙烯单元。当然,苯乙烯单元的这些实例是可包括在该丙烯酸类聚合物中的苯乙烯单元的非限制性实例。
该丙烯酸类聚合物通常包含:5至95,或5至80,或5至50,或20至50,或30至40重量%丙烯酸酯单元;5至95,或5至80,或5至50,或20至50,或30至40重量%羟基官能丙烯酸酯单元;和5至70,或5至60,或5至50,或20至50,或30至40重量%苯乙烯单元。
当然,该丙烯酸类聚合物还可包括本领域中已知的其它单元,即不同于本文中具体描述的丙烯酸酯单元、羟基官能丙烯酸酯单元和苯乙烯单元的单元。
该丙烯酸类聚合物通常具有:在根据ASTMD4274-11测试时50至250,或100至200,或135至150mgKOH/g的羟基值;在用布鲁克菲尔德粘度计#4LV,60rpm,40sec测试时500至10,000,或500至8,000,或3,600至8,000mPa·sec的在25℃下的粘度;和在根据DINENISO3251测试时60至80,或68至80,或等于或大于60,或等于或大于65,或等于或大于75,或等于或大于80重量%的固含量百分比。
合适的丙烯酸类聚合物可以以商品名购自BASFCorporationofFlorhamPark,NJ。
在一个优选实施方案中,该丙烯酸类聚合物包含30至35重量%2-EHA单元、30至35重量%HEMA单元和30至35重量%苯乙烯单元。这一优选实施方案的丙烯酸类聚合物通常具有:135至150mgKOH/g的羟基值、3,000至6,000mPa·sec的在25℃下的粘度和大约80%的固含量百分比。有利地,这一优选实施方案的丙烯酸类聚合物具有高固含量(这有助于该涂料体系的高的总固含量),还与生物多元醇一起,与异氰酸酯组分反应形成具有优异的耐UV性、耐化学性和耐溶剂性、具有优异的粘合力和耐久性并且硬但挠性的涂层。
丙烯酸类聚合物通常以基于100重量份生物树脂组分计5至50,或10至40,或20至30重量份的量包括在生物树脂组分中。丙烯酸类聚合物的量可在上述范围外变动,但通常是这些范围内的整数和分数值。此外,要认识到,在该生物树脂组分中可包括多于一种丙烯酸类聚合物,在这种情况下包含的所有丙烯酸类聚合物的总量在上述范围内。
该生物树脂组分还包括生物多元醇。通常,该生物多元醇由天然油形成。该天然油是获自可再生资源的油。例如,该天然油可提取自植物。该天然油可以是甘油三酯或不同甘油三酯的混合物。一些合适的天然油包括,但不限于,芥花籽油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油、豆油及其组合。用于形成生物多元醇的天然油通常选自芥花籽油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油、豆油及其组合。一种特别合适的天然油是衍生自椰子仁的椰子油。也就是说,在一个优选实施方案中,该生物多元醇由包含椰子油的天然油形成。在另一优选实施方案中,该生物多元醇由包含椰子油和/或棕榈油的天然油形成。另一合适的天然油是菜籽油。再一合适的天然油是蓖麻油。
如本领域中公知,蓖麻油由植物来源直接制成并包括羟基。其它天然油,如椰子油由植物来源直接制成并且不包括羟基,但包括可氧化形成羟基的碳-碳双键。也就是说,该天然油可以化学改性,例如改性为包括羟基。例如,该天然油可以通过环氧化、接着开环、酯交换、烷氧基化(例如乙氧基化、丙氧基化等)和其它化学反应化学改性。为此,该生物多元醇可包括天然油、天然油和与其一起的化合物的反应产物、及其组合。换言之,短语“由天然油形成的生物多元醇”中的“由...形成”是指包含来自可再生资源的天然油以及包含被化学改性以例如包括羟基的来自可再生资源的天然油的多元醇。
该生物多元醇通常具有:在根据ASTMD4274-11测试时150至350,或165至330,或165至175,或300至330mgKOH/g的羟基值;在根据DINENISO3219测试时100至5,000,或500至4,500,或2,800至4,000,或700至1,400mPa·sec的在20℃下的粘度;和在根据DINENISO3251测试时大于60,或大于70,或大于80,或大于90,或大于95,或大于99,或大约100重量%的固含量百分比。
合适的生物多元醇可以以商品名购自BASFCorporationofFlorhamPark,NJ。
在一个优选实施方案中,该生物多元醇由椰子油形成。在这一实施方案中,该生物多元醇通常具有300至330mgKOH/g的羟基值、700至1,400mPa·sec的在20℃下的粘度和大约100%的固含量百分比。有利地,这一优选实施方案的生物多元醇既表现出聚醚多元醇的性质(例如水解稳定性),又表现出聚酯多元醇的性质(例如疏水性),还与丙烯酸类聚合物一起,与异氰酸酯组分反应形成具有优异的耐UV性、耐化学性和耐溶剂性、具有优异的粘合力和耐久性并且硬但挠性的涂层。这一优选实施方案的生物多元醇允许高颜料载量,也有助于该涂料体系的自流平和裂纹桥接性质。
生物多元醇通常以基于100重量份生物树脂组分计30至90,或45至75,或55至65重量份的量包括在生物树脂组分中。生物多元醇的量可在上述范围外变动,但通常是这些范围内的整数和分数值。此外,要认识到,在该生物树脂组分中可包括多于一种生物多元醇,在这种情况下包含的所有生物多元醇的总量在上述范围内。
该生物树脂组分任选包括附加多元醇。当然,该生物树脂组分可包括一种或多种附加多元醇。该附加多元醇可以是本领域中已知的不同于所述生物多元醇和所述丙烯酸类聚合物的任何多元醇。该附加多元醇包括一个或多个OH官能团,通常至少两个OH官能团。通常,该附加多元醇选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚/酯多元醇及其组合;但是,也可以使用其它附加多元醇。
该生物树脂组分还可包括各种添加剂。合适的添加剂包括,但不限于,发泡剂、封闭剂、染料、颜料、稀释剂、催化剂、溶剂、专用功能添加剂,如抗氧化剂、紫外线稳定剂、抗静电剂、杀生物剂、阻燃剂、香料。
该生物树脂组分通常具有:在根据ASTMD4274–11测试时50至500,或100至400,或135至330,或200至300mgKOH/g的羟基值;在根据DINENISO3219测试时200至3,000,或300至1,000,或400至800mPa·sec的在20℃下的粘度;和在根据DINENISO3251测试时60至95,或75至90,或大于60,或大于65,或大于75,或大于80,或大于85,或大于90,或大于95重量%的固含量百分比。
生物树脂组分通常以基于100重量份涂料体系计30至90,或40至80,或50至60重量份的量包括在涂料体系中。生物树脂组分的量可在上述范围外变动,但通常是这些范围内的整数和分数值。
生物树脂组分与异氰酸酯组分反应。具体而言,异氰酸酯组分包含与生物树脂组分的丙烯酸类聚合物和生物多元醇反应的异氰酸酯。
当然,该异氰酸酯组分可包含一种或多种不同的异氰酸酯。该异氰酸酯可以是具有两个或更多个官能团,例如两个或更多个NCO官能团的多异氰酸酯。对本公开而言,合适的异氰酸酯包括,但不限于,传统的脂族、脂环族、芳基和芳族异氰酸酯。在各种实施方案中,该异氰酸酯选自二苯甲烷二异氰酸酯(MDIs)、聚合二苯甲烷二异氰酸酯(pMDIs)、甲苯二异氰酸酯(TDIs)、六亚甲基异氰酸酯(HDIs)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDIs)及其组合。在一个优选实施方案中,该异氰酸酯组分包含六亚甲基异氰酸酯(HDI)或由其衍生的异氰酸酯。
合适的异氰酸酯的具体非限制性实例包括:甲苯二异氰酸酯;4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯;间苯二异氰酸酯;1,5-萘二异氰酸酯;3-苯二异氰酸酯;四亚甲基二异氰酸酯;六亚甲基异氰酸酯;六亚甲基异氰酸酯异氰脲醛(isocyanural);1,4-二环己基二异氰酸酯;1,4-环己基二异氰酸酯、2,4,6-甲苯三异氰酸酯、1,3-二异丙基苯-2,4-二异氰酸酯;1-甲基-3,5-二乙基苯-2,4-二异氰酸酯;1,3,5-三乙基苯-2,4-二异氰酸酯;1,3,5-三异丙基-苯-2,4-二异氰酸酯;3,3'-二乙基-联苯基-4,4'-二异氰酸酯;3,5,3',5'-四乙基-二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯;3,5,3',5'-四异丙基二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯;1-乙基-4-乙氧基-苯基-2,5-二异氰酸酯;1,3,5-三乙基苯-2,4,6-三异氰酸酯;1-乙基-3,5-二异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯和1,3,5-三异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯。其它合适的异氰酸酯包括芳族二异氰酸酯或具有一个或两个芳基、烷基、芳烷基或烷氧基取代基的异氰酸酯,其中这些取代基的至少一个具有至少两个碳原子。
合适的异氰酸酯可以以下列商品名:和购自BASFCorporationofFlorhamPark,NJ。
该异氰酸酯组分通常具有:在根据DINENISO11909测试时15至35,或15至32,或16至23,或16至17,或22至23重量%的NCO含量;在根据DINENISO3219测试时100至5,000,或100至4,500,或100至2,500,或100至250,或2,500至4,500mPa·sec的在23℃下的粘度;和在根据DINENISO3251测试时大于60,或大于70,或大于74,或大于80,或大于85,或大于90,或大于95,或大于99,或大约100重量%的固含量百分比。
在一个优选实施方案中,该异氰酸酯组分包含异氰脲酸酯化HDI,如HDI异氰脲醛(isocyanural)。异氰脲酸酯化HDIs(其通常是高官能低粘度异氰酸酯)与生物树脂组分反应形成具有优异的耐UV性、耐化学性和耐溶剂性、具有优异的粘合力和耐久性并且硬但挠性的涂层。这一优选实施方案的异氰酸酯组分通常具有21.5至22.5重量%的NCO含量、2,500至4,500mPa·sec的在23℃下的粘度和大约100重量%的固含量百分比。
异氰酸酯组分通常以基于100重量份涂料体系计10至70,或30至60,或40至50重量份的量包括在涂料体系中。异氰酸酯组分的量可在上述范围外变动,但通常是这些范围内的整数和分数值。此外,要认识到,在该异氰酸酯组分中可包括多于一种异氰酸酯,在这种情况下包含的所有异氰酸酯的总量在上述范围内。
包括生物树脂组分和异氰酸酯组分的涂料体系通常具有在根据DINENISO3251测试时大于60,或大于65,或大于70,或大于75,或大于80,或大于85,或大于90重量%的固含量百分比。这是通过测定各组分的固含量百分比、测定各组分的量和计算该涂料体系的累计固含量百分比而计算出的综合固含量百分比。例如,如果涂料体系包括45重量份具有100%固含量的异氰酸酯组分和55重量份具有85%固含量的生物树脂组分,如下计算该涂料体系的固含量百分比:((45PBW*1)+(55PBW*.85))=92%固含量。或者,可以根据DINENISO3251测试该涂料体系本身(而非其组分)的固含量百分比以确定固含量百分比。
本文还公开了用所述涂料体系在基底上形成涂层的方法。所述方法包含步骤:合并生物树脂组分和异氰酸酯组分以形成具有大于60%的固含量百分比的反应混合物,将所述反应混合物施加到所述基底上,和固化所述反应混合物以在所述基底上形成涂层。关于所述方法,涂料体系的组分,例如异氰酸酯组分、生物树脂组分、丙烯酸类聚合物、生物多元醇等如上所述。
如上所示,该方法包括合并生物树脂组分和异氰酸酯组分以形成具有大于60%的固含量百分比的反应混合物的步骤(即该涂料体系具有大于60%的固含量百分比)。可以通过本领域中已知的任何机制合并生物树脂组分和异氰酸酯组分以形成反应混合物。通常,该合并步骤在施用现场在桶中进行。具体而言,通常在要施用该涂料体系的现场在桶中合并和手动混合这些组分。但是,合并步骤也可以在混合装置,如静态混合器、冲击混合室或混合泵中进行。也可以在喷雾喷嘴中合并生物树脂组分和异氰酸酯组分。通常,在大约90至120,或105至115的异氰酸酯指数下合并生物树脂组分和异氰酸酯组分。
一经合并,该反应混合物,即该涂料体系的合并组分具有优异的适用期性质,尤其是考虑到该涂料体系的高固含量。适用期被定义为合并后的粘度翻倍的时期。为此,在合并生物树脂组分和异氰酸酯组分时形成的反应混合物通常具有在根据ASTMD2196-05,在74°F和20%RH下测试时大于10,或大于15,或大于20,或大于25,或大于27分钟的适用期。
也如上所示,该方法包括将该反应混合物施加到基底上的步骤。在一个实施方案中,该反应混合物在第一和第二涂层中施加到基底上。可以用任何施加技术,如刷涂、辊涂、刮涂、浇注、喷涂等施加该反应混合物。基于施加条件,如温度、日光暴露以及在其上施加该反应混合物的基底选择特定施加技术。施加技术中的轻微变化影响涂层的性能属性。因此,对施加技术通常提出某些应用指南,有时包括表面预处理指南。
在一个实施方案中,该方法包括将底漆施加到基底上的步骤。合适的底漆是本领域中已知的,例如在聚丙烯上的氯化聚烯烃,并可改进涂层与基底的粘合。
一经施加,该反应混合物,即该涂料体系的合并组分具有优异的自流平性质,尤其是考虑到该涂料体系的高固含量。
此外,该反应混合物通常具有在根据ASTMD5895-13,在74°F和20%RH下测试时等于或小于340分钟,或等于或小于330,或等于或小于320,或等于或小于310,或等于或小于300,或等于或小于290,或等于或小于280,或等于或小于270,或等于或小于260,或等于或小于250,或等于或小于240,或等于或小于230,或等于或小于220的指触干燥时间(settotouchtime)(该薄膜不流动的时间)。
此外,该反应混合物通常具有在根据ASTMD5895-13,在74°F和20%RH下测试时等于或小于370分钟,或等于或小于360,或等于或小于350,或等于或小于340,或等于或小于330,或等于或小于320,或等于或小于330,或等于或小于310,或等于或小于300,或等于或小于290,或等于或小于280,或等于或小于270,或等于或小于260分钟的表干时间(在触摸时不发生涂层转移的时间)。
可以将本公开的涂料体系施加到任何基底上以改进其耐久性和美学外观。在其上施加该反应混合物并形成涂层的基底可包括任何材料,包括聚合物、木材、金属和混凝土。对本公开而言,混凝土包括混凝土、高强混凝土、捣固混凝土、高性能混凝土、自密实混凝土、喷浆混凝土、多孔混凝土(轻质加气混凝土、可变密度混凝土、泡沫混凝土和轻质或超轻质混凝土)、快强(rapid-strength)混凝土、预应力混凝土、钢筋混凝土和甚至沥青。该涂层可以施加到混凝土基底,如地板、台面、庭院、车道、高速公路/道路、桥梁/立交桥、停车场、体育馆、预制结构、混凝土板、排水管、隧道和储层结构、混凝土砌块、混凝土块(例如煤渣砖)、裂纹面砌块、天然石材、铺路材料、灰泥和砖块上。
通常将本公开的涂料体系施加到包含用聚合物粘合剂粘合在一起的颗粒物的基底上以改进其耐久性和美学外观。在一个非限制性实例中,将该涂料体系施加到包含用芳族聚氨酯粘合剂粘合在一起的玻璃和/或石头粒子的路面上。在另一非限制性实例中,将该涂料体系施加到包含用聚氨酯粘合剂粘合在一起的橡胶粒子的跑道上。作为最后一个非限制性实例,将该涂料体系施加到包含用氨基-甲醛树脂粘合在一起的木材颗粒的刨花板上。但是,在本文中明确考虑,可以将该涂层施加到除包含用聚合物粘合剂粘合在一起的颗粒物的制品外的制品上。例如,如上所述,可以将该涂料体系施加到混凝土、塑料、金属和复合基底上以改进耐久性和美学外观。
该方法还包括固化该反应混合物以在基底上形成涂层的步骤。该反应混合物通常在施用现场在环境条件下经一段时间固化。但是,该反应混合物可以借助热、红外辐射、紫外辐射、在环境条件下经一段时间、内部掺入化学自由基发生剂、外部暴露在化学自由基发生剂下或它们的任何组合固化以形成涂层。
在这种方法中,合并生物树脂组分和异氰酸酯组分以形成反应混合物、将该反应混合物施加到基底上和固化该反应混合物(至表干状态)以在基底上形成涂层的步骤通常一共在340分钟或更短,或300分钟或更短,或260分钟或更短的时间内进行。
本文还公开了包含上述涂料体系的反应产物的涂层。在基底上形成的涂层通常具有0.5至10,或1至4,或1.5至3.0密尔的厚度。该涂层表现出优异的与各种基底的粘合力、耐久性和耐候性/耐UV性。
该涂层表现出优异的耐候特性。更具体地,该涂层通常具有:在根据SAEJ-2527测试254小时时-2至0,或-1至0的Δa(绿移);和在根据SAEJ-2527测试254小时时0.0至0.5,或0.0至0.1的Δb(黄移)。此外,该涂层通常具有:在AtlasXenonWeather-ometerCi65A上在根据SAEJ-2527测试1385小时时-3至0,或-2.6至0的Δa(绿移);和在根据SAEJ-2527测试1385小时时0.0至3.0,或0.0至2.0的Δb(黄移)。
该涂层也强韧耐用。具体而言,该涂层在23℃下后固化7天后并在根据ASTMD4060(1000个循环,CS-17mg轮,重量1000克)测试时具有小于85,或小于80,或小于75,或小于70,或小于65,或小于60,或小于55,或小于50,或小于45,或小于44mg的Taber耐磨性。此外,该涂层在23℃下7天和在50℃下15小时的后固化后并在根据ASTMD4060(1000个循环,CS-17mg轮,重量1000克)测试时具有小于80,或小于75,或小于70,或小于65,或小于60,或小于55,或小于50,或小于45,或小于40mg的Taber耐磨性。
该涂层甚至在暴露在紫外线下后也强韧耐用。具体而言,该涂层在根据ASTMD4060(1000个循环,CS-17mg轮,重量1000克)测试时在23℃下后固化7天并根据ASTMJ2527在Weather-ometer中暴露加速UV老化1385小时后,在根据ASTMD4060(1000个循环,CS-17mg轮,重量1000克)测试时具有小于90,或小于85,或小于80,或小于75,或小于70,或小于65,或小于60mg的Taber耐磨性。
该涂层还表现出与各种基底的优异粘合。例如,该涂层在施加到白色卷材涂覆铝上并根据ASTMD-3359测试时通过交叉划线试验,也在施加到白色卷材涂覆铝上并根据ASTMD-3002测试时通过交叉影线测试。
下列实施例意在例示本公开并且无论如何不应被视为限制本公开的范围。
实施例
由本公开的涂料体系形成涂层。为了比较,形成对比聚天冬氨酸涂层。该涂料体系列在下表1中。如规定,表1中的量以重量%计。
表1
生物多元醇A由椰子油形成并具有300至330mgKOH/g的羟基值和700至1400mPa·s的在25℃下的粘度。
丙烯酸类聚合物A由HEMA、2-EHA和苯乙烯形成并具有135至150mgKOH/g的羟基值和3600至8000mPa·s的在25℃下的粘度。
稀释剂A是碳酸亚丙酯。
添加剂A是乙酸。
添加剂B是二月桂酸二丁基锡(DBTDL)。
添加剂C是聚醚改性的聚二甲基硅氧烷润湿剂。
添加剂D是聚硅氧烷消泡剂。
添加剂E是羟基苯基苯并三唑紫外线吸收剂。
添加剂F是受阻胺光稳定剂。
异氰酸酯A是具有22至23%的NCO含量和2,500至4,500mPa·s的在23℃下的粘度的异氰脲酸酯化HDI。
现在参考表1,为了形成涂层,将55重量份生物树脂组分与45重量份异氰酸酯组分合并以形成反应混合物。照此在110的异氰酸酯指数下合并这些组分。然后将该反应混合物施加到基底上并固化以形成涂层。
仍参考表1,该涂料体系包括超过25重量%由可再生资源形成的生物多元醇。此外,该涂料体系具有92%的固含量百分比。
测试该涂料体系/反应混合物和涂层的性质并列在下表2中。为了比较,聚天冬氨酸涂料体系/反应混合物和由其形成的对比聚天冬氨酸涂层的性质也列在表2中。
表2
*对比涂层是聚天冬氨酸涂层。
现在参考表2,从涂施角度看,该涂料体系表现出优异的适用期、指触干燥时间和表干时间,尤其是在与对比涂料体系比较时。此外,从性能角度看,该涂层耐久并表现出与受试基底的优异粘合,尤其是在与对比涂层比较时。
表3
现在参考表3,从天候老化角度看,该涂层在上,即在包含微粒玻璃和芳族聚氨酯粘合剂并在其上具有2密尔厚的涂层的基底上表现出优异的UV稳定性。该涂层尤其表现出经过宽暴露范围(即试验小时数)明显低于对比涂层的变色(由Δa和Δb表示)。具体而言,Δa的变化越小越好,且Δb越低(或越接近0),耐候性越好。因此,该涂层具有优于对比涂料体系的耐候性。
表4
现在参考表4,从天候老化角度看,该涂层在卷材涂覆白铝基底上也表现出优异的UV稳定性。该涂层仍表现出经过宽暴露范围(即试验小时数)明显低于对比涂层的变色(由Δa和Δb表示)。具体而言,Δa的变化越小越好,且Δb越低(或越接近0),耐候性越好。因此,该涂层具有优于对比涂料体系的耐候性。
总之,该涂料体系表现出优异的适用期、指触干燥时间和表干时间,尤其是在与对比涂料体系比较时。此外,由该涂料体系形成的涂层耐久并表现出与各种基底的优异粘合和耐磨性(甚至在天候老化后),尤其是在与对比涂层比较时。尤其在仅2密尔的涂层厚度下实现该涂层的优异性能属性,例如耐磨性和耐UV性。
要理解的是,所附权利要求书不限于详述中描述的明确和特定的化合物、组分或方法,它们在落在所附权利要求书范围内的具体实施方案之间可变。关于本文中赖以描述各种实施方案的特定特征或方面的任何马库什群组,要认识到,可以由各马库什群组的各成员独立于所有其它马库什成员获得不同、特殊和/或出乎意料的结果。可以独立和/或组合依赖马库什群组的各成员并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
还要理解的是,赖以描述本公开的各种实施方案的任何范围和子范围独立地并共同地落在所附权利要求书的范围内,并被理解为描述和考虑了包括其内的整数和/或分数值的所有范围,即使在本文中没有明确写出这些值。本领域技术人员容易认识到,所列举的范围和子范围足以描述和实现本公开的各种实施方案,且这样的范围和子范围可进一步描绘成相关的1/2、1/3、1/4、1/5诸如此类。仅举一例,“0.1至0.9”的范围可进一步描绘成下1/3,即0.1至0.3,中间1/3,即0.4至0.6,和上1/3,即0.7至0.9,它们独立地并共同地在所附权利要求书的范围内并可独立地和/或共同地赖以为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外,对于界定或修饰范围的词语,如“至少”、“大于”、“小于”、“不大于”等,要理解的是,这样的词语包括子范围和/或上限或下限。作为另一实例,“至少10”的范围固有地包括至少10至35的子范围、至少10至25的子范围、25至35的子范围,诸如此类,并且可以独立地和/或共同地依赖各子范围并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后,可以依赖所公开的范围内的独立数值并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如,“1至9”的范围包括各种独立整数,如3,以及含小数点的独立数值(或分数),如4.1,可以依赖它们为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
已经以示例性方式描述了本公开,并且要理解的是,所用术语意为描述性而非限制性的。明显可以根据上述教导作出本公开的许多修改和变动。因此要理解的是,在所附权利要求书的范围内可以与具体描述不同地实施本公开。
Claims (19)
1.一种涂料体系,其包含:
(A)基于100重量份涂料体系计30至90重量份的生物树脂组分,所述生物树脂组分包含
(i)丙烯酸类聚合物,和
(ii)由天然油形成的生物多元醇;和
(B)基于100重量份涂料体系计10至70重量份的异氰酸酯组分,所述异氰酸酯组分与所述生物树脂组分具有反应性;
其中所述涂料体系具有大于60%的固含量百分比。
2.如权利要求1中所述的涂料体系,其中所述天然油选自芥花籽油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油、豆油及其组合。
3.如权利要求1中所述的涂料,其中所述天然油包含椰子油。
4.如前述权利要求任一项中所述的涂料体系,其中所述生物多元醇具有150至350mgKOH/g的羟基值和/或在20℃下100至5,000mPa·s的粘度。
5.如前述权利要求任一项中所述的涂料体系,其中所述丙烯酸酯共聚物包含5至50重量%丙烯酸2-乙基己酯单元、5至50重量%甲基丙烯酸羟乙酯单元和/或5至50重量%苯乙烯单元。
6.如前述权利要求任一项中所述的涂料体系,其中所述丙烯酸类聚合物具有50至250mgKOH/g的羟基值和/或在25℃下500至10,000mPa·s的粘度。
7.如前述权利要求任一项中所述的涂料体系,其中所述异氰酸酯组分具有15至35重量%的NCO含量。
8.如前述权利要求任一项中所述的涂料体系,其中所述异氰酸酯组分具有100至5,000mPa·s的在23℃下的粘度。
9.如前述权利要求任一项中所述的涂料体系,其中所述异氰酸酯组分包含异氰脲酸酯化HDI。
10.如前述权利要求任一项中所述的涂料体系,其中所述异氰酸酯组分包含HDI异氰脲醛。
11.包含前述权利要求任一项的涂料体系的反应产物的涂层。
12.如权利要求11中所述的涂层,其具有0.5至10密尔的厚度。
13.如权利要求11中所述的涂层,其在根据SAEJ-2527测试254小时时具有-2至0的Δa和0.0至0.50的Δb。
14.如权利要求11中所述的涂层,其在根据ASTMD4060(1000个循环,CS-17mg轮,重量1000克)测试时具有小于60mg的Taber耐磨性。
15.一种用涂料体系在基底上形成涂层的方法,所述涂料体系包含含有丙烯酸酯共聚物和由天然油形成的生物多元醇的生物树脂组分,还包含与所述生物树脂组分具有反应性的异氰酸酯组分,所述方法包含步骤:
(A)合并30至90重量份生物树脂组分和10至70重量份异氰酸酯组分以形成具有大于60%的固含量百分比的反应混合物;
(B)将所述反应混合物施加到所述基底上;和
(C)固化所述反应混合物以在所述基底上形成涂层。
16.如权利要求15中所述的方法,其中在90至120的异氰酸酯指数下合并生物树脂组分和异氰酸酯组分。
17.如权利要求15或16中所述的方法,其中所述反应混合物具有在根据ASTMD2196-05,在74°F和20%RH下测试时大于10分钟的适用期。
18.如权利要求15-17任一项中所述的方法,其中所述反应混合物具有在根据ASTMD5895-13在74°F和20%RH下测试时等于或小于340分钟的指触干燥时间和/或在根据ASTMD5895-13在74°F和20%RH下测试时等于或小于370分钟的表干时间。
19.如权利要求15-18任一项中所述的方法,其中所述基底包含用聚合物粘合剂粘合在一起的颗粒物。
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