CN105552282A - 基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池 - Google Patents

基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池 Download PDF

Info

Publication number
CN105552282A
CN105552282A CN201510778879.7A CN201510778879A CN105552282A CN 105552282 A CN105552282 A CN 105552282A CN 201510778879 A CN201510778879 A CN 201510778879A CN 105552282 A CN105552282 A CN 105552282A
Authority
CN
China
Prior art keywords
barrier layer
carbon fiber
lithium
sulfur
fiber cloth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510778879.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105552282B (zh
Inventor
孙旺
欧先国
孙克宁
王振华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Technology BIT
Original Assignee
Beijing Institute of Technology BIT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Technology BIT filed Critical Beijing Institute of Technology BIT
Priority to CN201510778879.7A priority Critical patent/CN105552282B/zh
Publication of CN105552282A publication Critical patent/CN105552282A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105552282B publication Critical patent/CN105552282B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本发明涉及一种基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，属于电化学电池领域。基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，包括含硫活性材料正极、隔膜、电解液、金属锂负极和泡沫镍集流体，在含硫活性材料正极与隔膜之间放置阻挡层；所述阻挡层是在碳纤维布表面复合上金属氧化物、金属、金属合金或者金属氢氧化物等一种或多种。该锂硫电池，凭借碳纤维布良好的导电性能和三维结构，通过引入具有催化活性、吸附能力或能够提高电池电化学性能的功能性物质，有效地拦截和吸附多硫化物，达到抑制穿梭效应的作用，大大提高了锂硫电池的实际比容量和循环性能。

Description

基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池
技术领域
本发明涉及一种基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，属于电化学电池领域。
背景技术
当前社会经济蓬勃发展，信息化进程不断加深，移动电器、交通工具、化工产业不断更新发展，对能源的要求日益提高，人们对于高效、稳定、高能的清洁能源需求愈发迫切。目前锂硫电池凭借其硫正极具有的容量大、质量轻、清洁环保、廉价易得等特点受到世界各国的重视，其提供了高达1675mAh/g理论比容量和高达2600Wh/kg理论比能量，成为未来炙手可热的一种环保高能的清洁能源。但是硫正极本身也存在诸多问题，譬如硫本身的导电性差(～5×10-30S/cm，25℃)，以及反应过程中多硫化物的穿梭效应，硫的体积变化大等问题降低了电池的实际比容量和电化学活性，大大限制了其未来工业化的发展。
为了能够找到提高锂硫电池性能的方法，研究人员作出了一系列的努力，设计了各种奇思妙想的方案。譬如设计蛋壳型刚性氧化物骨架包覆硫，减少多硫化物向外扩散和减弱硫的体积膨胀；通过隔膜改性，阻挡多硫化物的扩散和加强对多硫化物的吸附；各类如石墨烯、聚苯胺等导电材料与硫进行复合，加强硫的导电性和提高反应活性等。上述措施在一定程度上降低穿梭效应等缺陷对电池性能的影响，但是所用材料制备复杂，工艺繁复，成本较高，未能从根本上解决多硫化物溶解穿梭的问题，同时存在一定的制备和操作缺陷，不便于大规模生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，该电池具有可操作性强、效果显著、成本低廉的优点。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的。
基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，包括含硫活性材料正极、隔膜、电解液金属锂负极和泡沫镍集流体，在含硫活性材料正极与隔膜之间放置阻挡层；其特征在于：所述阻挡层是在碳纤维布表面复合上金属氧化物、金属、金属合金或者金属氢氧化物等一种或多种。
其中金属氧化物包括TiO2、MnO2、Co3O4、MoO2、Al2O3、La2O3、V2O5、ZrO2等中的一种或多种；其中金属包括Pt、Ag、Cu、Fe、Au、Ni等中的一种或多种，其中金属合金包括Ni合金、Fe合金、Ag合金、Au合金等中的一种或多种；其中金属氢氧化物包括等Al(OH)3、Mn(OH)2、Ti(OH)4、Fe(OH)3、Fe(OH)2、Mg(OH)2、Cu(OH)2中的一种或多种；
碳纤维布制备方法
所述碳纤维布的厚度为0.34～0.38mm。所述碳纤维布的密度为160～180g/cm2。安装前需对碳纤维布进行清洗、干燥，包括如下操作：
将碳纤维布分别用5％～20％的稀硝酸，去离子水和乙醇超声洗涤10～20分钟。然后在50℃真空干燥箱中干燥6～12小时。最后用等离子清洗机对碳纤维布进行清洗，清洗过程中工作电压设为700V，氧气流速设为500mL/min。
含硫正极的制备方法
将含硫活性材料、导电剂以及聚偏氟乙烯(PVDF)的有机溶液为粘结剂，以质量比4～8:1～5:1～3混合均匀得到粘稠状浆料(硫元素的质量占浆料质量的40～80％)；将浆料均匀涂覆在集流体上，将集流体放置于40～60℃的真空干燥箱中烘干6～12小时得到硫层基体；
阻挡层的制备方法
将金属氧化物、金属、金属合金或者金属氢氧化物等一种或多种同碳纤维布复合，得到功能性碳纤维布；其中金属氧化物、金属、金属合金或者金属氢氧化物占总质量比5～80％；在40～70℃真空干燥箱中干燥12～24小时，将碳纤维布裁成片后，再次进行真空干燥。
所述的含硫活性物质为单质硫、无机硫化物、有机硫化物、多孔碳/硫复合物、碳纳米管/硫复合物、碳纤维/硫复合物、生物质碳/硫复合物、石墨烯/硫复合物、中空碳球/硫复合物、聚苯胺/硫复合物、聚噻吩/硫复合物、聚吡咯/硫复合物、石墨烯/金属氧化物/硫复合物、碳纳米管/金属氧化物/硫复合物、金属氧化物/硫复合物中的一种或几种，所述含硫活性物质中硫的质量百分含量为10％～100％。
所述的有机溶剂为醇类、酮类、醛类、有机酸、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、氯苯、二氯苯中的一种或多种。
所述的集流体为铝箔、铜箔、银箔、铝网、碳网、碳膜、碳布、包覆碳的铝箔、包覆碳的铝网、镍网、泡沫镍、不锈钢带、不锈钢网、包覆碳的不锈钢带、包覆碳的不锈钢网中的一种。
所述的导电剂为导电炭黑、乙炔黑、石墨烯、碳纳米管、石墨、中空碳球、生物质碳、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩中的一种或多种。
所述将浆料均匀涂覆在集流体上的方法为刮涂法、刷涂法、喷涂法、丝网印刷法、辊涂法、凹版印刷和激光打印法中的一种。
所述将功能性物质同碳纤维布复合的方法为原位生长法，电化学沉积法，电泳法，电镀法，气相沉积法，涂覆法，超声分散法，溶胶凝胶法，真空抽滤法中的一种或多种。
有益效果
1、本发明为基于功能性碳纤维布作为阻挡层的锂硫电池，凭借碳纤维布良好的导电性能和三维结构，通过引入具有催化活性、吸附能力或能够提高电池电化学性能的功能性物质，有效地拦截和吸附多硫化物，达到抑制穿梭效应的作用，大大提高了锂硫电池的实际比容量和循环性能。(在0.5C倍率下，二氧化锰/碳纤维布作为的阻挡层的锂硫电池其初始比容量最高可达4200mAh·g-1以上，100圈循环以后，比容量仍有2069mAh·g-1。从20圈开始至第100圈，其放电比容量基本波动于2500至2000mAh·g-1之间，容量损失率仅为15％)。
2、本发明所用功能性碳纤维布，可大量制备，易操作，工艺简单，控制精确。基于当前工业化水平，整个流程无需进行大量改造和更换，只需要进行简单的阻挡层前期处理和相关步骤简单改造，即可投入使用。制备的电池容量大，循环稳定，成本低廉，因而具有良好的应用前景，具有显著性价值。
附图说明
图1为实施例1得到的(a)预处理后的碳纤维布和(b)功能性碳纤维布的扫描电镜图(SEM)；
图2为实施例1得到的锂硫电池在0.5C倍率下的循环性能曲线。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定，该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
含硫正极的制备方法：
硫粉为含硫活性物质，导电碳黑(Super-P)为导电剂，PVDF的(5％)NMP溶液为粘结剂，以质量比4:5:1混合。物料混合完毕后，将其置于磁力搅拌器上以中等速度搅拌12h。搅拌完毕后将会得到的粘稠状浆料，涂布在集流体铝箔上，然后在60℃的真空干燥箱中烘干12小时，并进行称量备用。
碳纤维布的预处理：
将碳纤维布分别用10％的稀硝酸，去离子水和乙醇超声浸渍洗涤20分钟。然后在50℃真空干燥箱中干燥12小时。最后用等离子清洗机对碳纤维布进行清洗，清洗过程中工作电压设为700V，氧气流速设为500mL/min。
功能性碳纤维布阻挡层的制备：
将二氧化锰(MnO2)原位生长在碳纤维布上(二氧化锰占质量约30％)，于60℃真空干燥箱中干燥12小时，得到功能性碳纤维布。随后将功能性碳纤维布裁成12mm的圆片，称重后再次进行真空干燥。
电池组装：
将含硫正极制成直径为12mm的圆形极片进行电池组装。极片进行称重，然后置于40～60℃真空干燥箱中除去多余的水分。组装电池时，于含硫正极和隔膜之间，添加功能性碳纤维布阻挡层。以金属锂为负极，Celgard膜作为隔膜，选取1mol/L二(三氟甲基磺酸酰)亚胺锂为电解质，0.4mol/L硝酸锂作添加剂，溶剂体积比DOL(1,3-二氧戊环):DME(乙二醇二甲醚)＝1:1，组装成CR2032型扣式电池。整个电池的组装过程均在充满氩气的手套箱中完成。为了方便比较，同时分别组装不带含硫正极的具有功能性碳纤维布阻挡层的电池和带含硫正极的不具有功能性碳纤维布阻挡层的电池。
电化学性能测试：
常温下，使用武汉兰博电子有限公司的蓝电LANDCT2001A充放电仪对电池进行充放电测试，充放电电压范围为1.5V到2.8V，前后静置时间为3min，充放电电流为0.5C。发现带含硫正极的具有功能性碳纤维布阻挡层的电池其初始放电容量为4200mAh·g-1以上，100圈循环以后，比容量仍有2069mAh·g-1，具有非常可观的实际比容量。特别是从20圈开始至第100圈，其放电容量基本波动于2500至2000mAh·g-1之间，库伦效率基本维持在98％左右，容量损失率率仅为15％，每圈损失率为0.19％。而没有加入含硫正极的电池其初始比容量为2660mAh·g-1，在第二圈以后，迅速下降至900mAh·g-1，并在20圈循环以后，其放电容量放电比容量已经下降100mAh/g以下，并很快消耗殆尽。很明显，对于带含硫正极的具有功能性碳纤维布阻挡层的电池，其如此高的初始比容量中的一部分来自于锂离子嵌入二氧化锰和碳纤维布的晶格中而产生的额外容量，但是锂离子在脱嵌过程中的性能很差，大部分嵌入的锂离子并没有脱出来参与后面的反应，所以导致容量急剧下滑。同时发现带含硫正极的不具有功能性碳纤维布阻挡层的电池的初始放电容量为1200mAh·g-1，在第100次循环后，其放电容量基本波动在270mAh·g-1左右。所以综上所述，可见将二氧化锰复合碳纤维布作为功能性阻挡层在循环过程中对锂硫电池起到了提高实际比容量和电化学性能的作用。
实施例2
碳纤维布阻挡层的预处理及含硫正极的制备方法同实施例1一致。
功能性碳纤维布阻挡层的制备：
按照氢氧化钛(Ti(OH)4)与碳纤维布质量比为1:8进行称取氢氧化钛，将氢氧化钛、PVDF的(5％)NMP溶液,按质量比为4:1混合，以中等速度搅拌5小时。待浆料达到适当粘度，涂覆在碳纤维布上，于40℃真空干燥箱中干燥24小时，得到功能性碳纤维布。随后将功能性碳纤维布裁成12mm的圆片，称重后再次进行真空干燥。
电池组装时，不组装不带含硫正极的具有功能性碳纤维布阻挡层的电池和带含硫正极的不具有功能性碳纤维布阻挡层的电池，其余步骤同实施例1一致。
电化学性能测试同实施例1一致。发现电池其初始放电容量为1210mAh·g-1左右。在第100次循环后，其放电容量基本波动在650mAh·g-1左右，库伦效率基本维持在98％左右。
实施例3
碳纤维布阻挡层的预处理同实施例1一致。
含硫正极的制备方法：
硫粉为含硫活性物质，乙炔黑为导电剂，PVDF的(5％)NMP溶液为粘结剂，以质量比7:2:1混合。物料混合完毕后，将其置于磁力搅拌器上以中等速度搅拌12h。搅拌完毕后将会得到的粘稠状浆料，涂布在集流体铝箔上，然后在60℃的真空干燥箱中烘干12小时，并进行称量备用。
功能性碳纤维布阻挡层的制备：
将四氧化三钴(Co3O4)超声分散在乙醇中得到悬浊液。并在真空抽滤下将四氧化三钴与碳纤维布按照质量比为1:5进行复合，于60℃真空干燥箱中干燥16小时，得到功能性碳纤维布。随后将功能性碳纤维布裁成12mm的圆片，称重后再次进行真空干燥。
电池组装时，不组装不带含硫正极的具有功能性碳纤维布阻挡层的电池，其余步骤同实施例1一致。
电化学性能测试同实施例1一致。发现电池其初始放电容量为1310mAh·g-1左右，在第100次循环后，其放电容量基本波动在480mAh·g-1左右，库伦效率基本维持在98％,以上。对于没有阻挡层的电极，其初始放电容量仅约为720mAh·g-1，基本50次循环之后放电比容量只有100mAh/g以下。添加功能性碳纤维布作为阻挡层以后，比没有功能性碳纤维布的电极相比，锂硫二次电池的放电容量和循环稳定性有了大幅度提高。
实施例4
碳纤维布阻挡层的预处理同实施例1一致。
含硫正极的制备方法：
硫粉为含硫活性物质，碳纳米管为导电剂，PVDF的(5％)NMP溶液为粘结剂，以质量比6:3:1混合。物料混合完毕后，将其置于磁力搅拌器上以中等速度搅拌12h。搅拌完毕后将会得到的粘稠状浆料，涂布在集流体铝箔上，然后在60℃的真空干燥箱中烘干12小时，并进行称量备用。
功能性碳纤维布阻挡层的制备：
通过电化学沉积法，将银纳米颗粒与碳纤维布按照质量比为1:10进行复合，于50℃真空干燥箱中干燥12小时，得到功能性碳纤维布。随后将功能性碳纤维布裁成12mm的圆片，称重后再次进行真空干燥。
电池组装同实施例2一致。
电化学性能测试同实施例1一致。发现电池其初始放电容量为1080mAh·g-1左右，在第100次循环后，其放电容量基本波动在465mAh·g-1左右。

Claims (6)

1.基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，包括含硫活性材料正极、隔膜、电解液金属锂负极和泡沫镍集流体，在含硫活性材料正极与隔膜之间放置阻挡层；其特征在于：所述阻挡层是在碳纤维布表面复合上金属氧化物、金属、金属合金或者金属氢氧化物等一种或多种。
2.如权利要求1所述的基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，其特征在于：所述金属氧化物包括TiO2、MnO2、Co3O4、MoO2、Al2O3、La2O3、V2O5、ZrO2等中的一种或多种；所述金属包括Pt、Ag、Cu、Fe、Au、Ni等中的一种或多种，所述金属合金包括Ni合金、Fe合金、Ag合金、Au合金等中的一种或多种；所述金属氢氧化物包括等Al(OH)3、Mn(OH)2、Ti(OH)4、Fe(OH)3、Fe(OH)2、Mg(OH)2、Cu(OH)2中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，其特征在于：所述碳纤维布制备方法为：所述碳纤维布的厚度为0.34～0.38mm；所述碳纤维布的密度为160～180g/cm2。
4.如权利要求1或3所述的基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，其特征在于：安装前需对所述碳纤维布进行清洗、干燥，包括如下操作：将碳纤维布分别用5％～20％的稀硝酸，去离子水和乙醇超声洗涤10～20分钟；然后在50℃真空干燥箱中干燥6～12小时；最后用等离子清洗机对碳纤维布进行清洗，清洗过程中工作电压设为700V，氧气流速设为500mL/min。
5.如权利要求1所述的基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，其特征在于：所述含硫正极的制备方法为：将含硫活性材料、导电剂以及聚偏氟乙烯(PVDF)的有机溶液为粘结剂，以质量比4～8:1～5:1～3混合均匀得到粘稠状浆料(硫元素的质量占浆料质量的40～80％)；将浆料均匀涂覆在集流体上，将集流体放置于40～60℃的真空干燥箱中烘干6～12小时。
6.如权利要求1所述的基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池，其特征在于：所述阻挡层的制备方法为：将金属氧化物、金属、金属合金或者金属氢氧化物等一种或多种同碳纤维布复合，得到功能性碳纤维布；其中金属氧化物、金属、金属合金或者金属氢氧化物占总质量比5～80％；在40～70℃真空干燥箱中干燥12～24小时，将碳纤维布裁成片后，再次进行真空干燥。
CN201510778879.7A 2015-11-13 2015-11-13 基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池 Active CN105552282B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510778879.7A CN105552282B (zh) 2015-11-13 2015-11-13 基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510778879.7A CN105552282B (zh) 2015-11-13 2015-11-13 基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105552282A true CN105552282A (zh) 2016-05-04
CN105552282B CN105552282B (zh) 2019-04-23

Family

ID=55831348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510778879.7A Active CN105552282B (zh) 2015-11-13 2015-11-13 基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105552282B (zh)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107394256A (zh) * 2017-07-18 2017-11-24 天津工业大学 一种长效锂硫电池及其制备方法
CN107978736A (zh) * 2017-10-25 2018-05-01 温州大学 金属合金/碳管/石墨烯载硫复合正极材料及其制备方法与应用
CN108023062A (zh) * 2017-12-04 2018-05-11 大连理工大学 一种锂硫电池正极材料
CN108336308A (zh) * 2017-01-20 2018-07-27 华为技术有限公司 一种锂硫电池正极保护材料及其应用
CN108878816A (zh) * 2018-06-15 2018-11-23 大连理工大学 一种沉积硫单质的碳纤维材料及其制备方法和应用
CN108963151A (zh) * 2018-06-28 2018-12-07 肇庆市华师大光电产业研究院 一种应用于锂硫电池正极的功能性隔层的制备方法
CN108987648A (zh) * 2018-06-28 2018-12-11 肇庆市华师大光电产业研究院 一种应用于锂硫电池中的正极功能性隔层的制备方法
CN109037565A (zh) * 2018-09-17 2018-12-18 宁德卓高新材料科技有限公司 复合隔膜、其制备方法和包含其的锂硫电池
CN109473659A (zh) * 2018-12-07 2019-03-15 杭州电子科技大学 一种聚吡咯纳米管/Co3O4颗粒复合材料及制备方法
CN110190271A (zh) * 2019-07-02 2019-08-30 北京化工大学 一种以碳布为基底的锂硫电池正极材料及其制备方法
CN110350128A (zh) * 2019-06-17 2019-10-18 浙江大学衢州研究院 一种用于锂硫电池的复合隔膜的制备方法
CN110600656A (zh) * 2019-09-12 2019-12-20 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池隔膜材料的制备方法
CN110739428A (zh) * 2019-10-29 2020-01-31 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池功能性隔膜制备方法
CN111066194A (zh) * 2017-02-09 2020-04-24 加利福尼亚大学校务委员会 再生多硫化物清除层的制造方法以及锂-硫电池
CN111081945A (zh) * 2019-12-20 2020-04-28 河南师范大学 一种锂硫电池用多功能Nb2O5/中空碳纤维复合隔膜涂层材料的制备方法
CN111599970A (zh) * 2020-06-01 2020-08-28 北京化工大学 一种氧化镁/铁复合材料改性隔膜及其制备方法
CN111628208A (zh) * 2019-02-27 2020-09-04 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂硫电池的复合屏蔽层及其制备方法
CN112436101A (zh) * 2020-12-02 2021-03-02 天津工业大学 一种锂硫电池用柔性多孔材料的制备方法
CN112531281A (zh) * 2020-09-25 2021-03-19 山东大学 一种基于纳米金属氢氧化物-碳复合材料的锂硫电池用改性隔膜的制备方法
CN113422154A (zh) * 2021-05-19 2021-09-21 大连理工大学 一种锂硫电池用正极侧隔层材料的制备方法和应用
WO2021233132A1 (zh) * 2020-05-18 2021-11-25 齐鲁工业大学 一种锂硫电池插层材料及锂硫电池
CN114204218A (zh) * 2021-11-22 2022-03-18 大连理工大学 一种负载空心Co3O4立方体的锂硫电池用正极侧隔层的制备方法
CN115548339A (zh) * 2022-09-26 2022-12-30 陕西科技大学 一种锂硫电池夹层及其制备方法和锂硫电池
CN116936777A (zh) * 2023-09-15 2023-10-24 山东海化集团有限公司 一种锂硫电池正、负极材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012009284A (ja) * 2010-06-24 2012-01-12 Fdk Corp リチウムイオン二次電池
CN103515646A (zh) * 2013-09-09 2014-01-15 中南大学 一种具有导电吸附层的锂硫电池及导电聚合物薄膜的应用
CN103647104A (zh) * 2013-12-18 2014-03-19 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂硫电池
CN104600267A (zh) * 2015-01-13 2015-05-06 温州大学 石墨烯/钛氧化物复合材料制作方法及其应用方法
CN104900830A (zh) * 2015-06-29 2015-09-09 北京理工大学 一种碳纤维布作为阻挡层的锂硫电池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012009284A (ja) * 2010-06-24 2012-01-12 Fdk Corp リチウムイオン二次電池
CN103515646A (zh) * 2013-09-09 2014-01-15 中南大学 一种具有导电吸附层的锂硫电池及导电聚合物薄膜的应用
CN103647104A (zh) * 2013-12-18 2014-03-19 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂硫电池
CN104600267A (zh) * 2015-01-13 2015-05-06 温州大学 石墨烯/钛氧化物复合材料制作方法及其应用方法
CN104900830A (zh) * 2015-06-29 2015-09-09 北京理工大学 一种碳纤维布作为阻挡层的锂硫电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHIYU WANG，YANFENG DONG等: "Enhancing lithium–sulphur battery performance by strongly binding the discharge products on amino-functionalized reduced graphene oxide", 《NATURE COMMUNICATIONS》 *

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108336308A (zh) * 2017-01-20 2018-07-27 华为技术有限公司 一种锂硫电池正极保护材料及其应用
CN111066194A (zh) * 2017-02-09 2020-04-24 加利福尼亚大学校务委员会 再生多硫化物清除层的制造方法以及锂-硫电池
CN107394256A (zh) * 2017-07-18 2017-11-24 天津工业大学 一种长效锂硫电池及其制备方法
CN107978736A (zh) * 2017-10-25 2018-05-01 温州大学 金属合金/碳管/石墨烯载硫复合正极材料及其制备方法与应用
CN107978736B (zh) * 2017-10-25 2020-09-22 温州大学 金属合金/碳管/石墨烯载硫复合正极材料及其制备方法与应用
CN108023062A (zh) * 2017-12-04 2018-05-11 大连理工大学 一种锂硫电池正极材料
CN108878816B (zh) * 2018-06-15 2021-03-26 大连理工大学 一种沉积硫单质的碳纤维材料及其制备方法和应用
CN108878816A (zh) * 2018-06-15 2018-11-23 大连理工大学 一种沉积硫单质的碳纤维材料及其制备方法和应用
CN108987648A (zh) * 2018-06-28 2018-12-11 肇庆市华师大光电产业研究院 一种应用于锂硫电池中的正极功能性隔层的制备方法
CN108963151B (zh) * 2018-06-28 2021-05-25 肇庆市华师大光电产业研究院 一种应用于锂硫电池正极的功能性隔层的制备方法
CN108963151A (zh) * 2018-06-28 2018-12-07 肇庆市华师大光电产业研究院 一种应用于锂硫电池正极的功能性隔层的制备方法
CN109037565A (zh) * 2018-09-17 2018-12-18 宁德卓高新材料科技有限公司 复合隔膜、其制备方法和包含其的锂硫电池
CN109473659A (zh) * 2018-12-07 2019-03-15 杭州电子科技大学 一种聚吡咯纳米管/Co3O4颗粒复合材料及制备方法
CN111628208A (zh) * 2019-02-27 2020-09-04 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂硫电池的复合屏蔽层及其制备方法
CN110350128A (zh) * 2019-06-17 2019-10-18 浙江大学衢州研究院 一种用于锂硫电池的复合隔膜的制备方法
CN110350128B (zh) * 2019-06-17 2021-11-30 浙江大学衢州研究院 一种用于锂硫电池的复合隔膜的制备方法
CN110190271B (zh) * 2019-07-02 2021-07-20 北京化工大学 一种以碳布为基底的锂硫电池正极材料及其制备方法
CN110190271A (zh) * 2019-07-02 2019-08-30 北京化工大学 一种以碳布为基底的锂硫电池正极材料及其制备方法
CN110600656A (zh) * 2019-09-12 2019-12-20 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池隔膜材料的制备方法
CN110600656B (zh) * 2019-09-12 2022-03-25 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池隔膜材料的制备方法
CN110739428A (zh) * 2019-10-29 2020-01-31 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池功能性隔膜制备方法
CN111081945A (zh) * 2019-12-20 2020-04-28 河南师范大学 一种锂硫电池用多功能Nb2O5/中空碳纤维复合隔膜涂层材料的制备方法
WO2021233132A1 (zh) * 2020-05-18 2021-11-25 齐鲁工业大学 一种锂硫电池插层材料及锂硫电池
CN111599970B (zh) * 2020-06-01 2021-06-01 北京化工大学 一种氧化镁/铁复合材料改性隔膜及其制备方法
CN111599970A (zh) * 2020-06-01 2020-08-28 北京化工大学 一种氧化镁/铁复合材料改性隔膜及其制备方法
CN112531281A (zh) * 2020-09-25 2021-03-19 山东大学 一种基于纳米金属氢氧化物-碳复合材料的锂硫电池用改性隔膜的制备方法
CN112436101A (zh) * 2020-12-02 2021-03-02 天津工业大学 一种锂硫电池用柔性多孔材料的制备方法
CN113422154A (zh) * 2021-05-19 2021-09-21 大连理工大学 一种锂硫电池用正极侧隔层材料的制备方法和应用
CN113422154B (zh) * 2021-05-19 2022-03-25 大连理工大学 一种锂硫电池用正极侧隔层材料的制备方法和应用
CN114204218A (zh) * 2021-11-22 2022-03-18 大连理工大学 一种负载空心Co3O4立方体的锂硫电池用正极侧隔层的制备方法
CN115548339A (zh) * 2022-09-26 2022-12-30 陕西科技大学 一种锂硫电池夹层及其制备方法和锂硫电池
CN115548339B (zh) * 2022-09-26 2023-10-20 陕西科技大学 一种锂硫电池夹层及其制备方法和锂硫电池
CN116936777A (zh) * 2023-09-15 2023-10-24 山东海化集团有限公司 一种锂硫电池正、负极材料及其制备方法和应用
CN116936777B (zh) * 2023-09-15 2023-12-29 山东海化集团有限公司 一种锂硫电池正、负极材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105552282B (zh) 2019-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105552282A (zh) 基于功能性碳纤维布作为正极阻挡层的锂硫电池
CN109004199B (zh) 一种钠离子电池负极用生物质硬碳材料的制备方法
CN105280949A (zh) 基于二氧化锰/石墨烯为正极阻挡层的锂硫电池
CN108807808B (zh) 一种生物质炭气凝胶改性锂硫电池隔膜的制备方法
CN110112388B (zh) 多孔三氧化钨包覆改性的正极材料及其制备方法
CN104900830A (zh) 一种碳纤维布作为阻挡层的锂硫电池
CN105489901A (zh) 一种锂硫电池三维碳集流体的制备方法及其应用
CN103515609B (zh) Thaq/石墨烯复合材料、其制备方法、电池正极和锂离子电池
CN105609720A (zh) 一种NiPCCNTs/S复合材料的制备方法与应用
CN109449379A (zh) 一种氮掺杂碳复合的SnFe2O4锂离子电池负极材料及其制备方法与应用
CN109599524A (zh) 离子选择性复合隔膜及其制备方法和应用
CN114149319A (zh) 一种有机补钠添加剂、正极极片以及在钠离子电池中的应用
CN109817980A (zh) 二次电池电极活性材料的制备方法及含该材料的二次电池
CN108123141A (zh) 一种三维多孔泡沫石墨烯材料及其应用
Zhipeng et al. Hierarchical porous carbon toward effective cathode in advanced zinc-cerium redox flow battery
CN104966814A (zh) 一种高安全性的金属锂负极及其制备方法
CN111430672B (zh) 一种二氧化硅/碳布自支撑电极材料的制备方法与应用
CN107978736B (zh) 金属合金/碳管/石墨烯载硫复合正极材料及其制备方法与应用
CN114552029A (zh) 一种用于长寿命锌碘电池的沸石基离子交换涂层
CN105185978A (zh) 用作负极活性物质的含锰氧化合物及其制备方法和用途
CN107331830A (zh) 一种锂硫电池的复合正极及其制备方法
CN105609687B (zh) 一种以C/Ti4O7复合纤维无纺布为插层的锂硫电池
CN107785559B (zh) 一种石墨烯-钛酸锂复合材料及其制备方法、补锂石墨烯-钛酸锂薄膜、锂电池
CN102157727A (zh) 一种锂离子电池负极材料纳米MnO的制备方法
CN109256553A (zh) 一种多孔竹碳载硫复合正极材料、制备方法及锂电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant