CN105531587B - 氧检测多层体和使用了它的氧检测包装材料及脱氧剂包装体 - Google Patents

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Abstract

[课题]本发明提供能够易于辨别氧检测层的变色、防止氧检测层的龟裂的氧检测多层体。[解决手段]本发明的氧检测多层体具备透明树脂层、热封层、以及在该透明树脂层与该热封层之间的一部分设置的包含氧检测成分的氧检测层，在该透明树脂层与该热封层之间的一部分设置间隔物，使其填入未设置该氧检测层的部分中的至少一部分以补偿该氧检测多层体的厚度，该氧检测层的厚度为0.5～40μm、该氧检测层的厚度与该间隔物的厚度的比为15:1～1:10。

Description

氧检测多层体和使用了它的氧检测包装材料及脱氧剂包装体
技术领域
本发明涉及具有氧检测功能的氧检测多层体。详细而言，涉及能够易于辨别氧检测层的变色、防止氧检测层的龟裂的氧检测多层体。进而，涉及使用了氧检测多层体的氧检测包装材料和以该氧检测包装材料包装的脱氧剂包装体。
背景技术
对容易受氧的影响而变质或劣化的食品、饮料、医药品、医疗品、化妆品、金属制品以及电子制品等各种物品，出于防止氧化劣化而长期地保存的目的，使用对容纳有它们的密封容器内的氧进行去除的脱氧剂。
作为脱氧剂的种类之一，有带有氧检测剂的脱氧剂。带有氧检测剂的脱氧剂在小袋状或片状的脱氧剂中添加有氧检测剂，密封容器内成为脱氧状态时，能够通过氧检测剂的变色目视辨认密封容器内的氧浓度。
以往，氧检测剂中使用亚甲基蓝等氧化还原色素。但是，亚甲基蓝等氧化还原色素容易因光照而劣化。因此，提出了：与使用了氧化还原色素的氧指示层相邻地设置赋予了遮光性的锚涂层、外涂层(参照专利文献1)。另外，亚甲基蓝的染色性很强，因此在紧密接合于内容物的状态下有时会向内容物转移。因此，提出了在氧检测层上设置不透过亚甲基蓝的透明树脂层(参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-227797号公报
专利文献2：日本特开2006-017650号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明人等对上述背景技术进行了深入研究，结果发现：如专利文献2那样通过凹版印刷设置了氧检测层的情况下，由于工序的简化能够降低制造成本，而另一方面，氧检测层不会变为一定以上的厚度，判别氧检测层的变色变得困难。因此，通过使氧检测层的厚度变得比以往的厚，能够易于辨别氧检测层的变色。但是，通过使设置了氧检测层的部分变得比其他位置厚，例如对于为了搬运而卷取为卷状的氧检测多层体，发现对设置了氧检测层的厚的部分施加负荷，在氧检测层中引起龟裂之类的新课题。
本发明是鉴于上述的背景技术和新发现的课题而做出的，其目的在于提供能够易于辨别氧检测层的变色、防止氧检测层的龟裂的氧检测多层体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过设置间隔物，使其填入未设置氧检测层的部分中的至少一部分以补偿氧检测多层体的厚度，能够解决上述课题。本发明是基于所述见解而完成的。
即，根据本发明提供以下的(1)～(20)的发明。
(1)一种氧检测多层体，该氧检测多层体具备：透明树脂层、
热封层、
在前述透明树脂层与前述热封层之间的一部分设置的包含氧检测成分的氧检测层，
在前述透明树脂层与前述热封层之间的一部分设置间隔物，使其填入未设置前述氧检测层的部分中的至少一部分以补偿前述氧检测多层体的厚度，
前述氧检测层的厚度为0.5～40μm，
前述氧检测层的厚度与前述间隔物的厚度的比为15:1～1:10。
(2)根据(1)所述的氧检测多层体，其中，前述透明树脂层与前述氧检测层之间未设置间隔物。
(3)根据(1)或(2)所述的氧检测多层体，其中，前述间隔物的表面积相对于前述氧检测多层体的总表面积的比率为10～99.7％。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述间隔物的表面积与前述氧检测层的表面积的比为0.6:1～332:1。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的氧检测多层体，其中，氧检测层的表面积相对于前述氧检测多层体整体的表面积的比率为0.3～15％。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的氧检测多层体，其在前述透明树脂层与前述氧检测层之间具备不透过前述氧检测成分的第1密封层。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的氧检测多层体，其在前述氧检测层与前述热封层之间具备不透过前述氧检测成分的第2密封层。
(8)根据(7)所述的氧检测多层体，其在第2密封层与前述热封层之间具备粘接层。
(9)根据(1)～(8)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述间隔物不透过前述氧检测成分。
(10)根据(1)～(9)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述间隔物为透氧性。
(11)根据(1)～(10)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述氧检测成分包含选自由噻嗪染料、吖嗪染料、噁嗪染料、靛染料以及硫靛染料组成的组中的至少一种。
(12)根据(1)～(11)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述透明树脂层包含选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯以及尼龙组成的组中的至少一种树脂。
(13)根据(1)～(12)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述热封层包含选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂以及乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂组成的组中的至少一种树脂。
(14)根据(1)～(13)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述氧检测层包含选自由纤维素树脂、聚氨酯、丙烯酸类树脂以及聚乙烯醇组成的组中的至少一种的树脂而成。
(15)根据(6)～(14)中任一项所述的氧检测多层体，其中，第1密封层和/或第2密封层各自包含选自由聚氨酯、聚烯烃、硝化纤维素树脂以及丙烯酸类树脂组成的组中的至少一种树脂。
(16)根据(1)～(15)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述间隔物与前述氧检测层接触。
(17)根据(1)～(15)中任一项所述的氧检测多层体，其中，前述间隔物与前述氧检测层分离。
(18)一种氧检测包装材料，该氧检测包装材料的至少一部分中使用(1)～(17)中任一项所述的氧检测多层体。
(19)一种脱氧剂包装体，其使用(18)所述的氧检测包装材料包装了脱氧剂组合物。
(20)(1)～(17)中任一项所述氧检测多层体的制造方法，该制造方法包括下述工序：
在透明树脂层上通过凹版印刷层叠包含氧检测成分的氧检测层的工序、
在前述透明树脂层上的未设置氧检测层的部分通过凹版印刷层叠间隔物的工序、和
在前述氧检测层和间隔物上层叠热封层的工序。
发明的效果
本发明的氧检测多层体能够易于辨别氧检测层的变色、防止氧检测层的龟裂。进而，通过在本发明的氧检测多层体中设置间隔物，即使在为了削减昂贵的氧检测成分的使用量而使氧检测层的表面积相对于氧检测多层体的总表面积的比率变小的情况下，也能够防止氧检测层的龟裂。
附图说明
图1为示出本发明的氧检测多层体的一个实施方式的截面示意图。
图2为示出本发明的氧检测多层体的一个实施方式的截面示意图。
图3为示出本发明的氧检测多层体的一个实施方式的截面示意图。
图4为示出本发明的氧检测多层体的一个实施方式的截面示意图。
图5为示出比较例1和3的氧检测多层体的一个实施方式的截面示意图。
图6为示出本发明的氧检测多层体的一个实施方式的俯视示意图。
具体实施方式
氧检测多层体
本发明的氧检测多层体具备透明树脂层、热封层、以及在透明树脂层与热封层之间的一部分设置的氧检测层，并且在透明树脂层与热封层之间的一部分设置间隔物，使其填入未设置氧检测层的部分中的至少一部分以补偿氧检测多层体的厚度。本发明的氧检测多层体可以在透明树脂层与氧检测层之间进一步具备第1密封层、也可以在氧检测层与热封层之间进一步具备第2密封层、还可以在第2密封层与热封层之间具备粘接层。
将本发明的氧检测多层体的一个实施方式的截面图示于图1。根据本发明的一个方式，提供氧检测多层体10，其为依次层叠透明树脂层11、第1密封层12、氧检测层13、第2密封层14、热封层15而成，并且在透明树脂层11与热封层15之间的未设置氧检测层13的部分与氧检测层13分离地设置有间隔物16，以下，针对本发明的氧检测多层体的各层及其成分详细地进行说明。
透明树脂层
本发明中的透明树脂层为在包含氧检测多层体的氧检测包装材料中位于外侧的层，优选由具有透氧性、且氧检测层的目视辨认性优异的材料形成。透明树脂层的氧透过率优选为1mL/(m2·atm·天)以上、更优选为10mL/(m2·atm·天)以上。作为这样的材料，例如优选使用选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯以及尼龙组成的组中的至少一种树脂。另外，为了防止氧检测成分向外部的溶出，透明树脂层优选不透过氧检测成分。透明树脂层的厚度通常为5～100μm、优选为10～50μm。
热封层
本发明中的热封层为在包含氧检测多层体的氧检测包装材料中位于内侧的层，优选用具有透氧性的材料形成。透明树脂层的氧透过率优选为1×103mL/(m2·atm·天)以上、更优选为2×103mL/(m2·atm·天)以上。作为这样的材料，例如优选使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂以及乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂组成的组中的至少一种树脂。另外，为了防止氧检测成分向内容物转移，热封层优选不透过氧检测成分。热封层的厚度通常为5～100μm、优选为10～80μm。
氧检测层
本发明中的氧检测层具有氧检测功能，且包含氧检测成分。氧检测成分中使用可变性有机色素。可变性有机色素为分子内包含具有易于移动的π电子的长共轭双键系的芳香族化合物，是由于氧化还原而色彩可逆地变化的化合物。作为可变性有机色素，可以适宜地使用氧化还原指示剂、或噻嗪染料、吖嗪染料、噁嗪染料、靛染料、以及硫靛染料等。例如，可列举出亚甲基蓝、新亚甲基蓝、亚甲基绿、变胺蓝B、二苯胺、邻菲咯啉亚铁离子(ferroin)、卡普里蓝(capri blue)、番红T(Safranin T)、靛蓝、靛蓝胭脂红、靛蓝白以及靛玉红等。优选以亚甲基蓝为代表的噻嗪染料。
进而，通过在前述氧检测组合物中预先另行添加与氧检测组合物不同的无变色性的着色剂，能够使色彩的变化得明显。作为这样的色素，可以使用不易进行氧化还原反应、且具有与可变性有机色素表示有氧状态的颜色和表示无氧状态的颜色相对照的颜色的颜料、染料。可变性有机色素使用蓝色的亚甲基蓝的情况下，作为适宜的无变色性的着色剂，可列举出为作为红色的食品添加物的酸性红、焰红B。
氧检测层的厚度为0.5～40μm，优选为1～30μm、更优选为2～25μm，进一步优选为4～20μm。通过使氧检测层的厚度为上述范围左右，能够易于辨别氧检测层的变色。
氧检测层可以使用将氧检测成分与粘结剂树脂、溶剂混合得到的墨，利用公知的印刷方法来形成。作为印刷法，例如，可列举出凹版印刷法、丝网印刷法等，但不限定于这些。
氧检测层被设置在透明树脂层与热封层之间的至少一部分处。由于氧检测成分昂贵，因此要求减小氧检测层的表面积相对于氧检测多层体整体的表面积的比率(以下，也简化记作“氧检测层的表面积比”)，通常，氧检测层的表面积比变得越小，则对氧检测层施加负荷而发生龟裂的可能性越高。因此，通过设置下述间隔物，能够将氧检测层的表面积比调节至优选为0.3～15％、更优选为0.5～10％、特别优选为2～5％的范围。通过设为上述优选的范围，能够防止氧检测层的龟裂，并且能够减少昂贵的氧检测成分的使用量。本发明中的表面积表示氧检测多层体的俯视图(从层叠方向观察到的图)中的表面积。此处，将本发明的氧检测多层体的一个实施方式的俯视示意图示于图6。图6中，氧检测多层体整体的表面积为氧检测多层体60的面积，氧检测层的表面积为氧检测层61的面积。
间隔物
本发明中的间隔物填入未设置氧检测层的部分中的至少一部分，用于补偿氧检测多层体的厚度。间隔物只要是补偿氧检测多层体的厚度，则可以以与透明树脂层、热封层以及密封层的任意者接触的方式形成。另外，透明树脂层与氧检测层之间优选不设置间隔物。通过在外侧的透明树脂层与氧检测层之间不设置间隔物，能够提高氧检测层的目视辨认性。
间隔物可以与氧检测层接触、也可以与氧检测层分离。间隔物与氧检测层分离的情况下，间隔物与氧检测层的间隔优选为0.05～25mm、更优选为0.1～20mm。间隔物与氧检测层的间隔为上述范围左右时，氧检测多层体整体平坦化，从而即使将氧检测多层体卷取成卷状，也能够减轻对氧检测层施加的负荷、能够防止氧检测层的龟裂。
氧检测层的厚度与间隔物的厚度的比为15:1～1:10、优选为13:1～1:5、进一步优选为10:1～1:2、特别优选为5:1～1:1。氧检测层的厚度与间隔物的厚度的比为上述范围左右时，能够在未设置氧检测层的部分补偿氧检测多层体的厚度。其结果，缓和设置了氧检测层的部分与未设置氧检测层的部分的厚度差，氧检测多层体整体平坦化，从而即使将氧检测多层体卷取成卷状，也能够减轻对氧检测层施加的负荷、能够防止氧检测层的龟裂。另外，还能够防止在薄膜卷取时的印刷物的剥离。
间隔物的表面积相对于氧检测多层体整体的表面积的比率(以下，也简记作“间隔物的表面积比”)优选为10～99.7％、更优选为30～99.5％、进一步优选为50～99％。通过将间隔物的表面积比设为上述范围左右，能够防止氧检测层的龟裂并且能够降低成本。需要说明的是，设置多个间隔物的情况下，间隔物的表面积是指全部间隔物的总表面积。图6中的氧检测多层体整体的表面积为氧检测多层体60的面积，间隔物的表面积为间隔物62A与间隔物62B的面积的总计。
间隔物的表面积与氧检测层的表面积的比优选为0.6:1～332:1、更优选为5:1～100:1、进一步优选为10:1～50:1。通过将间隔物的表面积与氧检测层的表面积的比设为上述范围左右，能够防止氧检测层的龟裂并且能够降低成本。
形成间隔物的材料没有特别限定，可以使用与透明树脂层、热封层以及密封层等其他层相同的材料。例如，通过使用与密封层相同的材料形成间隔物，间隔物不透过氧检测成分，因此优选。另外，通过使用与热封层相同的材料形成间隔物，间隔物为透氧性，因此优选。
间隔物也可以包含着色墨。通过对间隔物进行着色，能够更容易地辨别氧检测层的变色。作为着色墨，为了提高氧检测层的目视辨认性，优选为浅色。作为浅色，例如可列举出灰色、白色、黄色、驼色以及粉色等，特别优选为灰色、白色。作为着色墨中使用的着色剂，可列举出无机颜料、有机颜料、金属颜料、荧光颜料以及染料等，可以将它们使用1种或混合2种以上使用。作为白色墨中使用的着色剂，可以优选使用氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铝粉末、氧化镁以及硫化锌等白色颜料。灰色可以通过在白色墨中混合黑墨来制备。
密封层
本发明中的第1密封层是用于防止氧检测成分向外部溶出的层，第2密封层是用于防止氧检测成分向内容物转移的层。第1密封层和第2密封层各自优选由选自由聚氨酯、聚烯烃、硝化纤维素树脂以及丙烯酸类树脂组成的组中的至少一种树脂形成。第1密封层和第2密封层可以由各自不同的树脂形成，也可以由相同的树脂形成。密封层的厚度通常为0.1～3μm、优选为0.2～2μm。
为了使氧检测层的变色更加显著，也可以在第2密封层含有白色颜料、黄色颜料等着色墨。或者，也可以在氧检测层与第2密封层之间进一步设置含有着色墨的层。
粘接层
本发明中的粘接层是为了将任两层、例如第2密封层与热封层利用层压贴合而形成的粘接剂层或粘接树脂层。作为层压用粘接剂，例如可以使用单组分型或双组分型的固化和/或非固化型的乙烯系、(甲基)丙烯酸系、聚酰胺系、聚酯系、聚醚系、聚氨酯系、环氧系、橡胶系、其他等的溶剂型、水性型、或者乳液型等的层压用粘接剂。作为上述的粘接剂的涂布方法，例如可以使用凹版辊涂法、接触式涂布法、反向辊涂法、喷泉法、转移涂布法、其他公知的方法进行涂布。
另外，作为粘接树脂层，使用由热塑性树脂层制成的树脂层。具体而言，作为粘接树脂层的材料，可以使用低密度聚乙烯树脂、中密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯树脂、直链状低密度聚乙烯树脂、利用茂金属催化剂聚合而得到的乙烯-α烯烃的共聚物树脂、乙烯-聚丙烯共聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物树脂、乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂、乙烯-马来酸共聚物树脂、离聚物树脂，将不饱和羧酸、不饱和羧酸、不饱和羧酸酐、酯单体对聚烯烃树脂进行接枝聚合或进行共聚而得到的树脂，将马来酸酐接枝于聚烯烃树脂进行改性而得到的树脂等。这些材料可以使用一种或组合一种以上使用.
图案层
本发明的氧检测多层体也可以进一步具有图案层。图案层优选设置于比透明树脂层更靠内容物侧，例如可以设置于透明树脂层与第1密封层之间、透明树脂层与间隔物之间。作为图案层，可列举出利用印刷墨形成的文字、标识等。
氧检测多层体的制造方法
本发明的氧检测多层体的制造方法具备下述工序：在透明树脂层上通过凹版印刷层叠包含氧检测成分的氧检测层的工序、在透明树脂层上的未设置氧检测层的部分通过凹版印刷层叠间隔物的工序、在氧检测层和间隔物上层叠热封层的工序。本发明的制造方法在层叠氧检测层前，也可以进一步具备在透明树脂层上通过凹版印刷层叠第1密封层的工序。另外，本发明的制造方法在热封层的层叠前，也可以进一步具备在氧检测层上通过凹版印刷层叠第2密封层的工序，也可以进一步具备在第2密封层上层叠粘接层的工序。
氧检测包装材料
本发明的氧检测包装材料中的至少一部分中使用上述的氧检测多层体。氧检测包装材料可以通过将氧检测多层体的热封层彼此重叠并热封来制作。氧检测包装材料作为食品等各种物品的包装材料，可以组合使用公知的降低氧浓度的手段(脱氧剂、氮气置换、减压脱气等)。另外，也可以如下所示地使用氧检测包装材料对脱氧剂组合物进行包装而制成脱氧剂包装体。
脱氧剂包装体
本发明的脱氧剂包装体使用上述的氧检测包装材料包装了脱氧剂组合物。脱氧剂组合物没有特别限定，可以使用公知的物质。作为被氧化物质，可示例出铁粉等金属粉、抗坏血酸等有机化合物、具有碳-碳双键的高分子化合物。以往，使用在包装材料中封入脱氧剂组合物、并在包装材料上另行贴附了氧检测剂的产品(所谓的带有氧检测剂的脱氧剂)。本发明的脱氧剂包装体中，在脱氧剂的包装材料中组入氧检测层，因此无需另行贴附氧检测剂，能够实现制造工序的减少和成本的降低。
实施例
以下，通过实施例详细说明本发明，但本发明不限定于以下的实施例。需要说明的是，以下的实施例中使用的物质之中的亚甲基蓝、D-果糖、氢氧化镁、乙二醇、异丙醇(以下，记作IPA)以及乙酸乙酯使用了和光纯药工业株式会社制的试剂。
实施例1
作为透明树脂层，准备厚度12μm的PET薄膜(商品名：E5100，东洋纺株式会社制)。在该PET薄膜上，通过凹版印刷层叠作为第1密封层的厚度1μm的氨基甲酸酯系树脂(商品名：CLIOS MEDIUN、DIC GRAPHICS CORPORATION制)。在第1密封层上，通过凹版印刷分2次印刷下述的氧检测层用墨，形成厚度20μm的氧检测层。使氧检测层的表面积相对于该PET薄膜的表面积为4％。另外，在透明树脂层上的未设置第1密封层的部位且与氧检测层分离的位置，通过凹版印刷来印刷间隔物用墨(灰色(黑+白)商品名：LAMIC SR)从而设置厚度10μm的间隔物。间隔物与氧检测层的间隔为2mm。另外，使间隔物的表面积相对于该PET薄膜的表面积为85％，间隔物的表面积与氧检测层的表面积的比为85:4。接着，在该氧检测层上，通过凹版印刷层叠作为第2密封层的与第1密封层同样为厚度1μm的氨基甲酸酯系树脂。在第2密封层上夹着粘接剂对作为热封层的厚度30μm的LLDPE薄膜(商品名：TUX-TCS，MitsuiChemicals Tohcello.Inc.制)进行干法层压。所得氧检测多层体的截面示意图如图1所示。
氧检测层用墨的组成如以下所示。焰红B使用保土谷化学株式会社制的食用红色104号，纤维素乙酸酯丙酸酯树脂使用商品名“CAP504-0.2”(EASTMAN CHEMICAL Company制)。
·亚甲基蓝：0.5质量份
·焰红B：0.4质量份
·D-果糖：5质量份
·氢氧化镁：15质量份
·乙二醇：5质量份
·纤维素乙酸酯丙酸酯树脂：5质量份
·IPA50质量％-乙酸乙酯50质量％混合溶液：70质量份
实施例2
除了将间隔物的厚度变为20μm以外，与实施例1同样地制作氧检测多层体。
实施例3
除了将间隔物的厚度变为5μm以外，与实施例1同样地制作氧检测多层体。
实施例4
除了将氧检测层的厚度变为5μm以外，与实施例1同样地制作氧检测多层体。
实施例5
除了将氧检测层的厚度变为10μm以外，与实施例1同样地制作氧检测多层体。
实施例6
对于间隔物，在第1密封层上且与氧检测层分离的位置，通过凹版印刷来印刷下述的间隔物用墨从而设置厚度10μm的间隔物，除此以外与实施例1同样地制作氧检测多层体。所得氧检测多层体的截面示意图如图2所示。
实施例7
除了在氧检测层和间隔物上层叠第2密封层以外，与实施例6同样地制作氧检测多层体。所得氧检测多层体的截面示意图如图3所示。
实施例8
除了将间隔物设置在第1密封层上且与氧检测层接触的位置以外，与实施例7同样地制作氧检测多层体。所得氧检测多层体的截面示意图如图4所示。
比较例1
除了未设置间隔物以外，与实施例1同样地制作氧检测多层体。
比较例2
除了将间隔物的厚度变为1μm以外，与实施例1同样地制作氧检测多层体。
比较例3
除了将氧检测层的厚度变为0.4μm、且未设置间隔物以外，与实施例1同样地制作氧检测多层体。
[表1]
※1：截面示意图表示氧检测层与间隔物的相对位置关系。截面示意图中的氧检测层的厚度与间隔物的厚度的比与各实施例和比较例的厚度的比值并不完全一致。
评价试验
使用上述制作的氧检测多层体进行以下的评价试验。
卷取评价
将上述制作的氧检测多层体卷取成卷状，以下述的基准对氧检测层的外观进行目视评价。将评价结果示于表2。
评价基准
○：氧检测层未发生龟裂。
×：氧检测层发生龟裂。
目视辨认性评价
将上述制作的氧检测多层体置于大气中，以下述的基准对氧检测层的变色进行目视评价。将评价结果示于表2。
评价基准
○：氧检测层的变色容易辨别。
×：虽然能够目视辨认色彩的变化，但确认到墨碎裂而造成的剥离。
××：氧检测层的变色难以辨别。
[表2]
卷取评价 目视辨认性评价
实施例1 ○ ○
实施例2 ○ ○
实施例3 ○ ○
实施例4 ○ ○
实施例5 ○ ○
实施例6 ○ ○
实施例7 ○ ○
实施例8 ○ ○
比较例1 × ×
比较例2 × ○
比较例3 ○ ××
附图标记说明
10 氧检测多层体
11 透明树脂层
12 第1密封层
13 氧检测层
14 第2密封层
15 热封层
16 间隔物
20 氧检测多层体
21 透明树脂层
22 第1密封层
23 氧检测层
24 第2密封层
25 热封层
26 间隔物
30 氧检测多层体
31 透明树脂层
32 第1密封层
33 氧检测层
34 第2密封层
35 热封层
36 间隔物
40 氧检测多层体
41 透明树脂层
42 第1密封层
43 氧检测层
44 第2密封层
45 热封层
46 间隔物
50 氧检测多层体
51 透明树脂层
52 第1密封层
53 氧检测层
54 第2密封层
55 热封层
60 氧检测多层体
61 氧检测层
62A 间隔物
62B 间隔物

Claims (23)

1.一种氧检测多层体，该氧检测多层体具备：透明树脂层、
热封层、和
在所述透明树脂层与所述热封层之间的一部分设置的包含氧检测成分的氧检测层，
在所述透明树脂层与所述热封层之间的一部分设置间隔物，使其填入未设置所述氧检测层的部分中的至少一部分以补偿所述氧检测多层体的厚度，
所述氧检测层的厚度为4～40μm，
所述氧检测层的厚度与所述间隔物的厚度之比为15:1～1:10。
2.根据权利要求1所述的氧检测多层体，其中，所述透明树脂层与所述氧检测层之间未设置间隔物。
3.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述间隔物的表面积相对于所述氧检测多层体整体的表面积的比率为10～99.7％。
4.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述间隔物的表面积与所述氧检测层的表面积的比为0.6:1～332:1。
5.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，氧检测层的表面积相对于所述氧检测多层体整体的表面积的比率为0.3～15％。
6.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其在所述透明树脂层与所述氧检测层之间具备不透过所述氧检测成分的第1密封层。
7.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其在所述氧检测层与所述热封层之间具备不透过所述氧检测成分的第2密封层。
8.根据权利要求6所述的氧检测多层体，其在所述氧检测层与所述热封层之间具备不透过所述氧检测成分的第2密封层。
9.根据权利要求7所述的氧检测多层体，其在第2密封层与所述热封层之间具备粘接层。
10.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述间隔物不透过所述氧检测成分。
11.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述间隔物为透氧性。
12.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述氧检测成分包含选自由噻嗪染料、吖嗪染料、噁嗪染料、靛染料以及硫靛染料组成的组中的至少一种。
13.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述透明树脂层包含选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯以及尼龙组成的组中的至少一种树脂。
14.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述热封层包含选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂以及乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂组成的组中的至少一种树脂。
15.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述氧检测层包含选自由纤维素树脂、聚氨酯、丙烯酸类树脂以及聚乙烯醇组成的组中的至少一种树脂。
16.根据权利要求6所述的氧检测多层体，其中，第1密封层包含选自由聚氨酯、聚烯烃、硝化纤维素树脂以及丙烯酸类树脂组成的组中的至少一种树脂。
17.根据权利要求7所述的氧检测多层体，其中，第2密封层包含选自由聚氨酯、聚烯烃、硝化纤维素树脂以及丙烯酸类树脂组成的组中的至少一种树脂。
18.根据权利要求8所述的氧检测多层体，其中，第1密封层和第2密封层包含选自由聚氨酯、聚烯烃、硝化纤维素树脂以及丙烯酸类树脂组成的组中的至少一种树脂。
19.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述间隔物与所述氧检测层接触。
20.根据权利要求1或2所述的氧检测多层体，其中，所述间隔物与所述氧检测层分离。
21.一种氧检测包装材料，该氧检测包装材料的至少一部分中使用权利要求1～20中任一项所述的氧检测多层体。
22.一种脱氧剂包装体，其使用权利要求21所述的氧检测包装材料包装了脱氧剂组合物。
23.权利要求1～20中任一项所述的氧检测多层体的制造方法，该制造方法包括下述工序：
在透明树脂层上通过凹版印刷层叠包含氧检测成分的氧检测层的工序、
在所述透明树脂层上的未设置氧检测层的部分通过凹版印刷层叠间隔物的工序、和
在所述氧检测层和间隔物上层叠热封层的工序。
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