CN105492515B - 发泡片 - Google Patents

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Abstract

本发明的发泡片的厚度为30~500μm,所述发泡片由如下的发泡体构成:密度为0.2~0.7g/cm3、平均泡孔直径为10~150μm、动态粘弹性测定中角频率1rad/s下的储存弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切tanδ在‑30℃以上且30℃以下的范围内具有峰顶的发泡体。所述发泡体的损耗角正切tanδ在‑30℃以上且30℃以下的范围内的最大值优选为0.2以上。

Description

发泡片
技术领域
本发明涉及即使厚度小冲击吸收性也优异的发泡片、和使用了该发泡片的电气-电子设备。
背景技术
以往,在将固定于液晶显示器、电致发光显示器、等离子体显示器等图像显示装置的图像显示构件、安装于所谓的“手提电话”、“智能手机”、“便携信息终端”等的显示构件、照相机、透镜等光学构件固定于规定的部位(例如筐体等)时,使用了发泡材料。作为这样的发泡材料,除了使用低发泡且具有独立气泡结构的微细单元氨基甲酸酯系发泡体、将高发泡氨基甲酸酯压缩成形而得的发泡体以外,还使用具有独立气泡的发泡倍率为30倍左右的聚乙烯系发泡体等。具体来说,使用的是例如由密度为0.3~0.5g/cm3的聚氨酯系发泡体形成的垫圈(参照专利文献1)、由平均气泡径为1~500μm的发泡结构体形成的电气-电子设备用密封材料(专参照利文献2)等。
然而,近年来,伴随着安装有光学构件(图像显示装置、照相机、透镜等)的产品变得越来越薄型化,可使用发泡材料的部分的间隙处于显著地变少的趋势。伴随着这种间隙减少,需要使该发泡构件的厚度变小,但是对于以往的发泡材料来说,若使厚度变小,则无法发挥出足够的冲击吸收性。因此,需要例如当使“智能手机”等带有显示构件的电气-电子设备落在地面等时,可吸收碰撞时的冲击、且防止显示构件的破损的发泡片。
另外,伴随着PC(个人电脑)、平板电脑、PDA(个人用便携信息终端)、手提电话等电子设备的高功能化,而在用于防止显示构件等的破损的冲击吸收片上层叠其他构件(例如导热层)来组装。由于近年来上述电子设备进一步的薄型化,而期望电子设备中所使用的冲击吸收片等构件进一步的薄层化,并且迫切期望该冲击吸收片与其他构件层叠时的粘接层的薄层化、或没有粘接层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-100216号公报
专利文献2:日本特开2002-309198号公报
发明内容
发明要解决的课题
因此,本发明的目的在于提供一种发泡片,所述发泡片的厚度即使非常小也可发挥出优异的冲击吸收性。
本发明的另一目的在于提供一种发泡片,所述发泡片除上述特性外,在层叠其他构件时,即使没有粘接层也能够防止错位。
另外,本发明的另一目的在于提供一种电气-电子设备,所述电气-电子设备即使小型化、薄型化也不易由于落下时的冲击而发生破损。
解决课题的方法
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入的研究,结果发现,若由具有特定的密度、特定的平均泡孔直径、并且动态粘弹性测定中角频率1rad/s下的储存弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)在-30℃以上且30℃以下的范围内具有峰顶的发泡体来形成发泡片,则即使是30~500μm这样薄的厚度,冲击吸收性也显著优异,因此使用这样的发泡片得到的电气-电子设备即使掉落到地面等也不易产生冲击等所致的显示装置等的破损,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种发泡片,其厚度为30~500μm,所述发泡片由如下的发泡体构成:密度为0.2~0.7g/cm3、平均泡孔直径为10~150μm、动态粘弹性测定中角频率1rad/s下的储存弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)在-30℃以上且30℃以下的范围内具有峰顶的发泡体。
该发泡片中,上述发泡体的损耗角正切(tanδ)在-30℃以上且30℃以下的范围内的最大值优选为0.2以上。
另外,在23℃环境下,拉伸速度300mm/min下的拉伸试验中的发泡体的初始弹性模量优选为5N/mm2以下。
进一步,在使用了钟摆型冲击试验机的冲击吸收性试验中,用下式所定义的冲击吸收率(%)除以发泡片的厚度(μm)得到的值R在冲击子的重量28g、摆起角度40°的情况下优选为0.15以上,在冲击子的重量96g、摆起角度47°的情况下优选为0.10以上。
冲击吸收率(%)={(F0-F1)/F0}×100
(所述式中,F0为使冲击子仅撞击于支承板时的冲击力,F1为使冲击子撞击于包含支承板和发泡片的结构体的支承板上时的冲击力)。
所述发泡体的至少一个面相对于SUS304BA板的剪切粘接力(23℃、拉伸速度50mm/min)优选为0.5N/100mm2以上。
上述发泡体可以由选自丙烯酸系聚合物、橡胶、氨基甲酸酯系聚合物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少1种树脂材料形成。
上述发泡体可以经由使乳液树脂组合物机械性发泡的工序A来形成。上述发泡体可以进一步经由将机械性发泡后的乳液树脂组合物涂敷在基材上并进行干燥的工序B来形成。上述工序B可以包括:将涂布在基材上的含有气泡的乳液树脂组合物在50℃以上且小于125℃的条件下进行干燥的预干燥工序B1;和然后进一步在125℃以上且200℃以下的条件下进行干燥的主干燥工序B2。
关于上述发泡片,可以在发泡体的一面或两面具有粘合剂层。
另外,上述发泡片可以作为电气-电子设备用冲击吸收片使用。
本发明还提供使用了上述发泡片的电气-电子设备。
该电气-电子设备包含如下的电气-电子设备:为具有显示构件的电气-电子设备,具有上述发泡片被夹持在该电气或电子设备的壳体与所述显示构件之间的结构。
发明效果
本发明的发泡片由具有特定的密度、特定的平均泡孔直径、并且动态粘弹性测定中角频率1rad/s下的储存弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)在-30℃以上且30℃以下的范围内具有峰顶的发泡体来构成,因此即使厚度薄,冲击吸收性也优异。另外,发泡体的至少一个面相对于SUS304BA板的剪切粘接力为0.5N/100mm2以上时,在层叠其他构件(例如热电层等)时,即使不具有粘接层也能够防止错位。使用了本发明的发泡片的电气-电子设备即使掉落到地面等也不易产生冲击所致的显示器等的破损。
附图说明
图1是钟摆型冲击试验机(冲击试验装置)的示意构成图。
图2是表示钟摆型冲击试验机(冲击试验装置)的保持构件的示意构成的图。
具体实施方式
本发明的发泡片的厚度为30~500μm,所述发泡片由如下的发泡体构成:密度为0.2~0.7g/cm3、平均泡孔直径为10~150μm、动态粘弹性测定中角频率1rad/s下的储存弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)在-30℃以上且30℃以下的范围内具有峰顶的发泡体。因此,具有期望的冲击吸收性。此外,本说明书中,发泡体的密度是指“表观密度”。
本发明的发泡片的厚度为30~500μm。其下限优选为40μm,更优选50μm,其上限优选为400μm,更优选300μm,进一步优选200μm。本发明中,发泡片的厚度为30μm以上,因此能够均匀地含有气泡,能够发挥出优异的冲击吸收性。另外,发泡片的厚度为500μm以下,因此对于微小间隙也能够容易地追随。本发明的发泡片尽管薄至厚度为30~500μm,其冲击吸收性也优异。
构成本发明的发泡片的发泡体的密度为0.2~0.7g/cm3。其下限优选为0.21g/cm3,更优选0.22g/cm3,其上限优选为0.6g/cm3,更优选0.5g/cm3,进一步优选0.4g/cm3。通过使发泡体的密度为0.2g/cm3以上,由此能够维持强度,通过使其为0.7g/cm3以下,由此可发挥出更高的冲击吸收性。另外,通过使发泡体的密度为0.2~0.4g/cm3的范围,可进一步发挥出更高的冲击吸收性。
上述发泡体的平均泡孔直径为10~150μm。其下限优选为15μm,更优选20μm,上限优选为140μm,更优选130μm,进一步优选100μm。通过使平均泡孔直径为10μm以上,由此可发挥出优异的冲击吸收性。另外,通过使平均泡孔直径为100μm以下,因此压缩恢复性也优异。此外,上述发泡体的最大泡孔直径例如为40~400μm,其下限优选为60μm,更优选80μm,上限优选为300μm,更优选220μm。另外,上述发泡体的最小泡孔直径例如为5~70μm,其下限优选为8μm,更优选10μm,上限优选为60μm,更优选50μm。
本发明中,从冲击吸收性的观点出发,平均泡孔直径(μm)与发泡片的厚度(μm)之比(前者/后者)优选处于0.2~0.9的范围。上述平均泡孔直径(μm)与发泡片的厚度(μm)之比的下限优选为0.25,更优选0.3,上限优选为0.85,更优选0.8。
上述发泡体的动态粘弹性测定中角频率1rad/s下的储存弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)的峰顶处于-30℃以上且30℃以下的范围。存在上述损耗角正切的峰顶的温度范围的下限优选为-25℃,更优选-20℃,进一步优选-10℃,上限优选为20℃,更优选10℃。在具有2个以上的损耗角正切的峰顶的材料的情况下,期望其中的至少1个落入上述范围。通过使峰值温度为-30℃以上,由此可发挥出优异的压缩恢复性。另外,通过使峰值温度为30℃以下,由此显示出高柔软性,可发挥出优异的冲击吸收性。
从冲击吸收性的观点出发,-30℃以上且30℃以下的范围中的损耗角正切(tanδ)的峰顶强度(最大值)优选为高,例如为0.2以上,优选0.3以上。上述峰顶强度(最大值)的上限值例如为2.0。
这样,上述损耗角正切(tanδ)的峰值温度、峰顶强度显著有助于发泡体的冲击吸收性。发泡体的动态粘弹性测定中角频率1rad/s下的储存弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)的峰顶存在于-30℃以上且30℃以下的范围内时,发泡片的冲击吸收性增高的理由还不明确,但推测是由于与冲击的频率相匹配地存在着上述损耗角正切(tanδ)的峰值的缘故。即,可推测:上述损耗角正切(tanδ)为-30℃以上且30℃以下的范围,根据粘弹性测定中的温度时间换算规则而被换算为与结构物的落下冲击相当的频率的范围,因此,在-30℃以上且30℃以下的范围内具有上述损耗角正切(tanδ)的峰值温度的发泡片,其冲击吸收性变高。另外,储能弹性模量是与施加于发泡片的冲击能量相对的斥力,若储能弹性模量高,则直接弹回冲击。另一方面,损耗弹性模量是将施加于发泡片的冲击能量转换为热的物性,损耗弹性模量越高,则越多地将冲击能量转换为热,因此吸收冲击,使形变变小。由此可推测,大量地将冲击能量转换为热且斥力小的发泡片,即,储能弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)大的发泡片,其冲击吸收率高。
从冲击吸收性的观点出发,优选上述发泡体的初始弹性模量低。该初始弹性模量(在23℃环境下、拉伸速度为300mm/min的拉伸试验中,由10%应变时的斜率所算出的值)优选为5N/mm2以下、更优选为3N/mm2以下。此外,上述初始弹性模量的下限值例如为0.1N/mm2
作为构成本发明的发泡片的发泡体,只要具有上述特性,则其组成、气泡结构等就没有特殊限制。作为气泡结构,可以是连续气泡结构、独立气泡结构、半连续半独立气泡结构中的任一种。从冲击吸收性的观点出发,优选为连续气泡结构、半连续半独立气泡结构。
本发明的发泡片薄且具有优异的冲击吸收性。另外,无论冲击的大小,均可发挥出优异的冲击吸收性。例如,在使用了钟摆型冲击试验机的冲击吸收性试验中,下式所定义的冲击吸收率(%)除以发泡片的厚度(μm),求出每单位厚度的冲击吸收率R。
冲击吸收率(%)={(F0-F1)/F0}×100
(上述式中,F0是仅对支承板冲撞冲击子时的冲击力,F1是在包含支承板和发泡片的结构体的支承板上冲撞冲击子时的冲击力)
在将冲击子的重量28g、摆起角度40°时(以下有时称作“低冲击条件”)的R设为R1,将冲击子的重量96g、摆起角度47°时(以下有时称作“高冲击条件”)的R设为R2时,对于本发明的发泡片来说,R1例如为0.15以上、R2例如为0.10以上。上述R(R1、R2)的上限值例如为0.5左右。
另外,将冲击子的重量96g、摆起角度30°时的R(每单位厚度的冲击吸收率)设为R3时,对于本发明的发泡片来说,R3例如为0.15以上,优选0.17以上,进一步优选0.19以上。上述R3的上限值例如为0.5左右。
此外,上述冲击吸收率因发泡片的厚度等而异,通常为5~70%,下限优选为7%、上限优选为60%。冲击子的重量96g、摆起角度30°时的冲击吸收率(%)优选15%以上,更优选17%以上,进一步优选19%以上。
另外,本发明中,如前所述,不受冲击的大小影响而具有优异的冲击吸收性。例如,就本发明的发泡片来说,上述R1与R2之和(R1+R2)通常为0.25以上(例如0.25~1.0)、优选为0.28以上(例如0.28~1.0),并且R1与R2之比(R1/R2)通常为0.5~3.0、优选为0.8~2.8的范围内。另外,就本发明的发泡片来说,R1与R2之差(R1-R2)通常为±0.25以内、优选为±0.21以内。
对于钟摆型冲击试验机(冲击试验装置)的示意构成,通过图1及图2进行说明。如图1及图2所示,冲击试验装置1(钟摆试验机1)由以下构成:作为以任意的保持力来保持试验片2(发泡片2)的保持机构的保持构件3;使试验片2负荷冲击应力的冲击负荷构件4;和作为对基于冲击负荷构件4对试验片2产生的冲击力进行检测的冲击力检测机构的压力感应器5等。另外,以任意的保持力来保持试验片2的保持构件3由固定夹具11和按压夹具12构成,按压夹具12与固定夹具11对置,且可滑动而使得可以夹持来保持试验片2。此外,在按压夹具12处设置有按压压力调节机构16。此外,使由保持构件3所保持的试验片2负荷冲击力的冲击负荷构件4由支承棒23(轴23)和臂21构成,支承棒23的一端22被以相对于支柱20能够旋转的方式轴支承、且在另一端侧具有冲击子24,臂21将冲击子24抬起并保持为规定角度。这里,作为冲击子24而使用了钢球,因此,通过在臂的一端设置电磁铁25,从而能够一体地将冲击子24抬起为规定角度。此外,对冲击负荷构件4所产生的作用于试验片2的冲击力进行检测的压力感应器5被设置于固定夹具11的试验片所接触的面的相反面侧。
冲击子24是钢球(铁球)。另外,冲击子24借助臂21而抬起的角度(图1中的摆起角度a)为30°~47°左右(实施例中在30°、40°、47°的3个条件下进行测定)。钢球(铁球)的重量为20~100g左右。在后述的实施例中,在(1)钢球(铁球)的重量28g、摆起角度40°、(2)钢球(铁球)的重量96g、摆起角度47°、(3)钢球(铁球)的重量96g、摆起角度30°这3个条件下进行了测定。
如图2所示,试验片2(发泡片2)在固定夹具11与按压夹具12之间隔着由树脂性板材(亚克力板、聚碳酸酯板等)、金属制板材等高弹性板材构成的支承板28被夹持。
使用上述的冲击试验装置,求出冲击力F0以及冲击力F1,通过上述式算出冲击吸收性,其中,冲击力F0通过使固定夹具11与支承板28密合固定后,使冲击子24冲击支承板28而测得,冲击力F1通过在固定夹具11与支承板28之间插入试验片2并使其密合固定后,使冲击子24冲击支承板28而测得。此外,冲击试验装置是与日本特开2006-47277号公报的实施例1相同的装置。
在发泡片的厚度大到某种程度时,冲击吸收性可通过选择平均泡孔直径、密度等进行调节,而在发泡片的厚度非常小时(例如厚度为30~500μm),仅对上述特性进行调节的话无法充分吸收冲击。这是因为如下缘故:在发泡片的厚度非常薄时,发泡体中的气泡因冲击而立即破裂,由气泡产生的冲击缓冲功能消失。在本发明中,如上所述,发泡体在动态粘弹性测定中的角频率为1rad/s时的储能弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)的峰值存在于-30℃以上且30℃以下的范围内,因此,即使在气泡破裂后,发泡体的构成材料仍发挥出对冲击进行缓冲的功能。
上述发泡体可由包含树脂材料(聚合物)的树脂组合物构成。此外,未发泡状态的该树脂组合物[未发泡时的树脂组合物(固形物)]在动态粘弹性测定中的角频率为1rad/s时的储能弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)的峰值优选处于-30℃以上且30℃以下的范围。上述损耗角正切的峰值所存在的温度范围的下限优选为-25℃、更优选为-20℃、进一步优选为-10℃,上限优选为20℃、更优选为10℃。在具有2个以上损耗角正切的峰值的材料时,优选其中至少一个落入上述范围内。从冲击吸收性的观点出发,优选该树脂组合物(固形物)在-30℃以上且30℃以下的范围内的损耗角正切(tanδ)的峰值强度(该值相当于上述发泡体在-30℃以上且低于30℃的范围内的损耗角正切(tanδ)的峰值强度除以发泡体的密度(g/cm3)而得的值)高。例如,上述树脂组合物(固形物)在-30℃以上且30℃以下的范围内的损耗角正切(tanδ)的峰值强度优选为0.9(g/cm3)-1以上、上限例如为3左右。
另外,期望未发泡状态的该树脂组合物(固形物)的初始弹性模量(23℃、拉伸速度300mm/min)低,优选为50N/mm2以下、更优选为30N/mm2以下。此外,上述初始弹性模量的下限值例如为0.3N/mm2
作为构成上述发泡体的树脂材料(聚合物),没有特殊限定,可使用构成发泡体的公知或周知的树脂材料。作为该树脂材料,例如可列举出丙烯酸系聚合物、橡胶、氨基甲酸酯系聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。其中,从冲击吸收性的观点出发,优选为丙烯酸系聚合物、橡胶、氨基甲酸酯系聚合物。构成发泡体的树脂材料(聚合物)可以为单独1种,也可以为2种以上。
此外,为了使上述发泡体在动态粘弹性测定中的角频率为1rad/s时的储能弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)的峰值为-30℃以上且30℃以下的范围,可将上述树脂材料(聚合物)的Tg作为指标或目标。例如,作为上述树脂材料(聚合物),可以从Tg处于-50℃以上且低于50℃(下限优选为-40℃、更优选为-30℃、上限优选为40℃、更优选为30℃)的范围内的树脂材料(聚合物)中进行选择。
作为上述丙烯酸系聚合物,优选为将均聚物的Tg为-10℃以上的单体、和均聚物的Tg低于-10℃的单体作为必须的单体成分而形成的丙烯酸系聚合物。通过使用这样的丙烯酸系聚合物、并对前者单体与后者单体的量比进行调整,从而可比较容易地得到在动态粘弹性测定中的角频率为1rad/s时的储能弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切(tanδ)的峰值为-30℃以上且30℃以下的发泡体。
此外,本发明中的“形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)”(有时仅单称为“均聚物的Tg”)是指“该单体的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”,具体来说,在“Polymer Handbook”(第3版、John Wiley&Sons,Inc、1987年)中列举出了数值。此外,上述文献中未记载的单体的均聚物的Tg是指例如通过以下的测定方法而得的值(参照日本特开2007-51271号公报)。即,向具备温度计、搅拌机、氮气导入管及回流冷却管的反应器中,投入单体100重量份、2,2’-偶氮二异丁腈0.2重量份及作为聚合溶剂的乙酸乙酯200重量份、在导入氮气的同时,搅拌1小时。由此,将聚合体系内的氧除去,然后升温至63℃使其反应10小时。接着,冷却至室温,得到固体成分浓度为33重量%的均聚物溶液。接着,将该均聚物溶液流延涂布于间隔件上,进行干燥,制作出厚约2mm的试验样品(片状的均聚物)。然后,将该试验样品冲裁成直径7.9mm的圆盘状,用平行板将其夹持,使用粘弹性试验机(ARES、REOMETRIX公司制),在赋予频率1Hz的剪切应变的同时,在温度区域-70~150℃、5℃/分钟的升温速度的条件下,通过剪切模式来测定粘弹性,将tanδ的峰值温度设为均聚物的Tg。此外,上述树脂材料(聚合物)的Tg也可通过该方法进行测定。
对于均聚物的Tg为-10℃以上的单体来说,该Tg例如为-10℃~250℃、优选为10~230℃、进一步优选为50~200℃。
作为上述均聚物的Tg为-10℃以上的单体,可例示出例如:(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体;(甲基)丙烯酸;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等均聚物的Tg为-10℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯;N-乙烯基-2-吡咯烷酮等含杂环的乙烯基单体;2-羟乙基甲基丙烯酸酯等含羟基的单体等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。其中,特别优选为(甲基)丙烯腈(尤其是丙烯腈)。若使用(甲基)丙烯腈(尤其是丙烯腈)作为均聚物的Tg为-10℃以上的单体,则可能是由于分子间相互作用强,由此能够使发泡体的上述损耗角正切(tanδ)的峰值强度变大。
对于均聚物的Tg低于-10℃的单体来说,该Tg例如为-70℃以上且低于-10℃、优选为-70℃~-12℃、进一步优选为-65℃~-15℃。
作为上述均聚物的Tg低于-10℃的单体,可列举出例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等均聚物的Tg低于-10℃的(甲基)丙烯酸烷基酯等。它们可以单独使用1种,或组合使用2种以上。其中,特别优选为丙烯酸C2-8烷基酯。
相对于形成上述丙烯酸系聚合物的全部的单体成分(单体成分总量),均聚物的Tg为-10℃以上的单体的含量例如为2~30重量%、下限优选为3重量%、更优选为4重量%,上限优选为25重量%、更优选为20重量%。另外,相对于形成上述丙烯酸系聚合物的全部的单体成分(单体成分总量),均聚物的Ig低于-10℃的单体的含量例如为70~9δ重量%,下限优选为75重量%、更优选为80重量%,上限优选为97重量%、更优选为96重量%。
此外,若用于形成丙烯酸系聚合物的单体中包含含有氮原子的共聚性单体,则通过机械搅拌等施加剪切而使乳液树脂组合物发泡时,组合物的粘度下降,变得易于将大量气泡带入乳液内,并且之后在将含有气泡的乳液树脂组合物涂布到基材上、并在静置状态下进行干燥时,该组合物变得易于凝聚,从而粘度上升,气泡保持在组合物内而不易向外部扩散,因此可以得到发泡特性优异的发泡体。
作为上述含有氮原子的共聚性单体(含有氮原子的单体),例如可举出:(甲基)丙烯腈等含有氰基的单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮等含有内酰胺环的单体;(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等含有酰胺基的单体等。其中,优选丙烯腈等含有氰基的单体、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等含有内酰胺环的单体。含有氮原子的单体可以单独使用1种,或者可以组合使用2种以上。
具有来自这样的含有氮原子的单体的结构单元的丙烯酸系聚合物中,来自含有氮原子的单体的结构单元的含量,相对于构成丙烯酸系聚合物的全部结构单元,优选为2~30重量%,其下限更优选3重量%,进一步优选4重量%,其上限更优选25重量%,进一步优选20重量%。
另外,具有来自这样的含有氮原子的单体的结构单元的丙烯酸系聚合物中,除来自含有氮原子的单体的结构单元外,优选还含有来自丙烯酸C2-18烷基酯(特别是丙烯酸C2-8烷基酯)的结构单元。丙烯酸C2-18烷基酯可以单独使用1种,或者可以组合使用2种以上。这样的丙烯酸系聚合物中,来自丙烯酸C2-18烷基酯(特别是丙烯酸C2-8烷基酯)的结构单元的含量相对于构成丙烯酸系聚合物的全部结构单元,优选为70~98重量%,其下限更优选75重量%,进一步优选80重量%,其上限更优选97重量%,进一步优选96重量%。
作为上述橡胶,可以为天然橡胶、合成橡胶中的任一种。作为上述橡胶,例如可列举出丁腈橡胶(NBR)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶(MBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丙烯酸类橡胶(ACM、ANM)、氨基甲酸酯橡胶(AU)、硅酮橡胶等。其中,优选为丁腈橡胶(NBR)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶(MBR)、硅酮橡胶。
作为上述氨基甲酸酯系聚合物,例如可列举出聚碳酸酯系聚氨酯、聚酯系聚氨酯、聚醚系聚氨酯等。
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,可使用公知或周知的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
构成上述发泡片的发泡体除树脂材料(聚合物)外,还可以根据需要而含有表面活性剂、交联剂、增稠剂、防锈剂、其他的添加物。
例如为了气泡直径的微细化、起泡后的泡的稳定性,可以含有任意的表面活性剂。作为表面活性剂,没有特殊限制,可使用阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、两性表面活性剂等中的任一种,从气泡直径的微细化、起泡后的泡的稳定性的观点出发,优选为阴离子系表面活性剂,尤其更优选为硬脂酸铵等脂肪酸铵系表面活性剂。表面活性剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。另外,可以并用不同种类的表面活性剂,例如可以将阴离子系表面活性剂与非离子系表面活性剂并用,将阴离子系表面活性剂与两性表面活性剂并用。
表面活性剂的添加量[固体成分(不挥发成分)]例如相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份为0~10重量份、下限优选为0.5重量份、上限优选为8重量份。
另外,为了提高发泡体的强度、耐热性、耐湿性,可以含有任意的交联剂。交联剂没有特殊限制,可以使用油溶性、水溶性中的任一种。作为交联剂,例如可列举出环氧系、噁唑啉系、异氰酸酯系、碳二亚胺系、三聚氰胺系、金属氧化物系等。其中,优选为噁唑啉系交联剂。
交联剂的添加量[固体成分(不挥发成分)]例如相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份为0~10重量份、下限优选为0.01重量份、上限优选为9重量份。
此外,为了提高起泡后的泡的稳定性、成膜性,可以含有任意的增稠剂。作为增稠剂,没有特殊限制,可列举出丙烯酸系、氨基甲酸酯系、聚乙烯醇系等。其中,优选为聚丙烯酸系增稠剂、氨基甲酸酯系增稠剂。
增稠剂的添加量[固体成分(不挥发成分)]例如相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份为0~10重量份、下限优选为0.1重量份、上限优选为5重量份。
另外,为了防止与发泡片相邻的金属构件的腐蚀,可以含有任意的防锈剂。作为该防锈剂,优选为含唑环的化合物。若使用含唑环的化合物,则能够高水平地兼顾对于金属的防腐蚀性和与被粘物的密合性。
作为上述含唑环的化合物,只要是具有在环内含有一个以上氮原子的五元环的化合物即可,例如可列举出具有二唑(咪唑、吡唑)环、三唑环、四唑环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、或异噻唑环的化合物等。这些环可以与苯环等芳香环发生稠合而形成稠合环。作为上述具有稠合环的化合物,可列举出例如具有苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并三唑环、苯并噁唑环、苯并异噁唑环、苯并噻唑环、或苯并异噻唑环的化合物等。
上述唑环、上述稠合环(苯并三唑环、苯并噻唑环等)各自可以具有取代基。作为该取代基,例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等碳原子数1~6(优选碳原子数1~3)的烷基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数1~12(优选碳原子数1~3)的烷氧基;苯基、甲苯基、萘基等碳原子数6~10的芳基;氨基;甲基氨基、二甲基氨基等(单或二)C1-10烷基氨基;氨基甲基、2-氨基乙基等氨基-C1-6烷基;N,N-二乙基氨基甲基、N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基等单或二(C1-10烷基)氨基-C1-6烷基;巯基;甲氧羰基、乙氧羰基等碳原子数1~6的烷氧羰基;羧基;羧甲基等羧基-C1-6烷基;2-羧乙基硫基等羧基-C1-6烷硫基;N,N-双(羟甲基)氨基甲基等N,N-双(羟基-C1-4烷基)氨基-C1-4烷基;磺基等。另外,上述含唑环的化合物可以形成钠盐、钾盐等盐。
从对金属的防锈作用的方面出发,优选唑环与苯环等芳香环形成了稠合环的化合物,其中,特别优选为苯并三唑系化合物(具有苯并三唑环的化合物)、苯并噻唑系化合物(具有苯并噻唑环的化合物)。
作为上述苯并三唑系化合物,例如可列举出1,2,3-苯并三唑、甲基苯并三唑、羧基苯并三唑、羧甲基苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、2,2′-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]双乙醇、或它们的钠盐等。
作为上述苯并噻唑系化合物,可列举出例如2-巯基苯并噻唑、3-(2-(苯并噻唑基)硫代)丙酸、或它们的钠盐等。
含唑环的化合物可以使用1种,也可以组合使用2种以上。
防锈剂(例如上述含唑环的化合物)[固体成分(不挥发成分)]的添加量[固体成分(不挥发成分)]只要在不破坏与被粘物的密合性、发泡体本身的特性的范围内即可,例如相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份、例如优选为0.2~5重量份。其下限更优选为0.3重量份、进一步优选为0.4重量份、其上限更优选为3重量份、进一步优选为2重量份。
另外,在不破坏冲击吸收性的范围内,可以含有任意适当的其他成分。这样的其他成分可以仅含有1种,也可以含有2种以上。作为该其他成分,例如可列举出上述以外的聚合物成分、软化剂、抗氧剂、防老剂、凝胶化剂、固化剂、增塑剂、填充剂、增强剂、发泡剂(小苏打等)、微囊(膨胀性微小球等)、阻燃剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂(颜料、染料等)、pH调节剂、溶剂(有机溶剂)、热聚合引发剂、光聚合引发剂等。这些成分的添加量[固体成分(不挥发成分)]只要在不破坏对被粘物的密合性、发泡体本来的特性的范围内即可,例如,相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份、各自例如优选0.2~60重量份的范围。发泡剂(小苏打等)的添加量[固体成分(不挥发成分)]相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份、更优选0.5~20重量份。微囊(热膨胀性微小球等)的添加量[固体成分(不挥发成分)]相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份、更优选0.2~10重量份。填充剂的添加量[固体成分(不挥发成分)]相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份、更优选0.3~50重量份。
作为上述填充剂,例如可列举出二氧化硅、粘土(云母、滑石、膨润石)、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、沸石、石墨、纳米碳管、无机纤维(碳纤维、玻璃纤维等)、有机纤维、金属粉(银、铜等)等。另外,作为填充剂,还可添加压电粒子(氧化钛、钛酸钡等)、导电性粒子(导电性氧化钛、氧化锡等)、导热性粒子(氮化硼等)、有机填料(硅酮粉末等)等。使用云母等粘土作为填充剂时,其添加量相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份、特别优选0.3~10重量份的范围。另外,使用压电粒子作为填充剂时,其添加量相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份、特别优选5~40重量份的范围。进一步,使用导电性粒子作为填充剂时,其添加量相对于树脂材料(聚合物)[固体成分(不挥发成分)]100重量份、特别优选5~40重量份的范围。另外,组合使用压电粒子和导电性粒子作为填充剂时,可以通过压力来调整电荷的发生量。此时,关于压电粒子与导电性粒子的比率,例如,前者/后者(重量比)=10/90~90/10,优选前者/后者(重量比)=20/80~80/20,进一步优选前者/后者(重量比)=30/70~70/30。
本发明的发泡片可以通过将包含构成发泡体的树脂材料(聚合物)的树脂组合物进行发泡成形而制造。作为发泡方法(气泡的形成方法),可采用物理方法、化学方法等发泡成形中通常使用的方法。一般来说,物理方法是使空气、氮气等气体成分分散于聚合物溶液,且通过机械混合而形成气泡的方法。另外,化学方法是通过因添加到聚合物基质中的发泡剂的热分解而产生的气体来形成泡孔,从而得到发泡体的方法。从环境问题等观点出发,优选为物理方法。通过物理方法形成的气泡多为连续气泡。
作为包含用于发泡成形的树脂材料(聚合物)的树脂组合物,可以使用使树脂材料溶解在溶剂中而得的树脂溶液,从气泡性的观点出发,优选使用包含树脂材料的乳液。作为乳液,可以将2种以上的乳液混合使用。
从成膜性的观点出发,优选乳液的固体成分浓度高。乳液的固体成分浓度优选为30重量%以上、更优选为40重量%以上、进一步优选为50重量%以上。
在本发明中,优选经由使乳液树脂组合物机械性地发泡而起泡的工序(工序A)来制作发泡体的方法。作为起泡装置,没有特殊限定,例如可列举出高速剪切方式、振动方式、加压气体的喷出方式等装置。其中,从气泡直径的微细化、大容量制作的观点出发,优选为高速剪切方式。
通过机械搅拌而起泡时的气泡是气体(gas)进入到乳液中而成的气泡。作为气体,只要相对于乳液是不活泼的,就没有特殊限制,可列举出空气、氮气、二氧化碳等。其中,从经济性的观点出发,优选为空气。
经由将利用上述方法而起泡化的乳液树脂组合物涂布在基材上并进行干燥的工序(工序B),从而可以得到本发明的发泡片。作为上述基材,没有特殊限制,可列举出例如经剥离处理后的塑料膜(经剥离处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、塑料膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、导热层(后述的导热层)等。将导热层作为基材而进行涂布时,可提高发泡体层与导热层的密合性,另外,还可提高制作发泡体层时的干燥工序的效率。
在上述工序B中,作为涂布方法、干燥方法,可采用一般的方法。工序B优选包括:将涂布在基材上的含气泡的乳液树脂组合物在50℃以上且低于125℃的温度下进行干燥的预备干燥工序B1、和在预备干燥工序B1之后进一步在125℃以上且200℃以下进行干燥的主干燥工序B2。
通过设置预备干燥工序B1和主干燥工序B2,从而能够防止急剧的温度上升所致的气泡的合并化、气泡的破裂。尤其是对于厚度小的发泡片来说,因温度的急剧上升而导致气泡合并或破裂,因此,设置预备干燥工序B1的意义重大。预备干燥工序B1中的温度优选为50℃以上且100℃以下。预备干燥工序B1的时间例如为0.5分钟~30分钟、优选为1分钟~15分钟。另外,主干燥工序B2中的温度优选为130℃以上且180℃以下、更优选为130℃以上且160℃以下。主干燥工序B2的时间例如为0.5分钟~30分钟、优选为1分钟~15分钟。
对于发泡体的平均泡孔直径、最大泡孔直径、及最小泡孔直径而言,可通过调整表面活性剂的种类和量、调整机械搅拌时的搅拌速度和搅拌时间而得到10~150μm范围的平均泡孔直径的发泡片。
就发泡体的密度而言,可通过调整机械搅拌时的乳液树脂组合物中进入的气体(gas)成分量而得到0.2~0.7g/cm3的密度的发泡片。
本发明的发泡片可以在发泡体的单面或双面具有粘合剂层(粘合层)。作为构成粘合剂层的粘合剂,没有特殊限定,例如可以为丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂等中的任一种。另外,在设置粘合剂层的情况下,可以在使用前,在粘合剂层表面层叠保护粘合剂层的剥离衬垫。此外,在构成本发明的发泡片的发泡体具有微粘性时,即使未设置粘合剂层也可以将构件等固定。
在本发明的发泡片中,构成发泡片的发泡体的至少一个面相对于SUS304BA板的剪切粘接力(测定条件:23℃、拉伸速度50mm/min)为0.5N/100mm2以上,从而在将该发泡片与其他构件(例如导热层等)层叠使用时,即使未在发泡片上设置粘接层,上述其他构件也不会剥落,获得能够防止错位的效果。另外,由于可以不设置粘接层,因此,能够使发泡片与其他构件的层叠体的厚度变小,从而可有助于作为安装的对象的电气-电子设备等的进一步的薄型化。此外,能够提高该层叠体的制造效率,能够降低成本。此外,作为本发明的发泡片与其他构件(例如导热层等)的层叠体的层构成的例子,可列举出例如其他构件/发泡体、其他构件/粘合剂层/发泡体、发泡体/其他构件/发泡体、发泡体/粘合剂层/其他构件/粘合剂层/发泡体等。
上述发泡体相对于SUS304BA板的剪切粘接力,可通过例如对构成构成上述发泡体的树脂材料(聚合物)的单体的种类以及其组成比进行选择而加以调整。例如,作为构成构成上述发泡体的树脂材料(丙烯酸系聚合物等聚合物)的单体,使用相对于构成构成上述发泡体的树脂材料(丙烯酸系聚合物等聚合物)的全部的单体成分(单体成分总量)例如为70~98重量%(下限优选为75重量%、上限优选为97重量%)的、均聚物的Tg低于-10℃(例如-70℃以上且低于-10℃、优选-70℃~-12℃、进一步优选-65℃~-15℃)的单体,并且对其他单体的种类和量适当进行选择,由此可使上述发泡体相对于SUS304BA板的剪切粘接力达到0.5N/100mm2以上。
上述发泡体相对于SUS304BA板的剪切粘接力的下限优选为0.5N/100mm2、进一步优选为0.7N/100mm2。另外,上述发泡体相对于SUS304BA板的剪切粘接力的上限没有特殊限定,例如为100N/100mm2
本发明的发泡片可制成卷绕成辊状的卷绕体(辊状物)而在市场上流通。
本发明的发泡片的厚度虽然小但冲击吸收性优异。因此,例如在电气-电子设备中,作为将各种构件或部件(例如光学构件等)安装(安置)于规定的部位(例如筐体等)时所使用的电气-电子设备用构件是有用的,尤其是作为冲击吸收片是有用的。
作为可利用本发明的发泡片进行安置(安装)的光学构件,可列举出例如:液晶显示器、电致发光显示器、等离子体显示器等图像显示装置中所安装的图像显示构件(尤其是小型图像显示构件);安装于所谓的“手提电话”、“智能手机”、“便携信息终端”等移动体通信的装置的触摸面板等显示构件;照相机、透镜(尤其是小型照相机或透镜)等。
本发明的电气-电子设备使用了上述本发明的发泡片。这样的电气-电子设备包含如下的电气-电子设备:例如为具有显示构件的电气-电子设备,具有上述发泡片被夹持在该电气或电子设备的壳体与所述显示构件之间的结构。作为该电气-电子设备,例如可列举出所谓的“手提电话”、“智能手机”、“便携信息终端”等移动体通信的装置等。
实施例
以下,列举实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明并不受这些实施例的任何限制。此外,只要没有特别说明,表示含量的“%”是指重量%。此外,配合份数(重量份)都是固体成分(不挥发成分)换算的值。
实施例1
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)(表面活性剂A)3重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.31g/cm3、平均泡孔直径57μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例2
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、环氧系交联剂(山梨糖醇聚缩水甘油基醚)3.6重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.33g/cm3、平均泡孔直径60μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例3
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、环氧系交联剂(山梨糖醇聚缩水甘油基醚)7.2重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.35g/cm3、平均泡孔直径61μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例4
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、环氧系交联剂(“TETRAD C”三菱气体化学公司制)1.8重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度140μm、密度0.35g/cm3、平均泡孔直径59μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例5
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-700”日本催化剂公司制,固体成分量24.9%)1.8重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.33g/cm3、平均泡孔直径87μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例6
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、环氧系交联剂(山梨糖醇聚缩水甘油基醚)3.6重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)1.3重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:3gμm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.34g/cm3、平均泡孔直径77μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例7
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、环氧系交联剂(山梨糖醇聚缩水甘油基醚)3.6重量份、氨基甲酸酯系增稠剂(“ハィドランァシスタ一T10”DIC公司制,固体成分量25.1%)4.55重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度160μm、密度0.36g/cm3、平均泡孔直径80μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例8
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(“LX852B”日本瑞翁公司制,固体成分量45%)100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3.7重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.64重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.37g/cm3、平均泡孔直径43μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例9
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(“LX851C”日本瑞翁公司制,固体成分量45%)100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)1.15重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度170μm、密度0.29g/em3、平均泡孔直径58μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例10
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对合成橡胶乳液(“ラックスタ一1570”DIC公司制,固体成分量42.4%,NBR)100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3.9重量份、氨基甲酸酯系增稠剂(“ハィドランァシスタ一T10”DIC公司制,固体成分量25.1%)0.74重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.26g/cm3、平均泡孔直径55μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例11
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对合成橡胶乳液(“ラックスタ一DM886”DIC公司制,固体成分量48.6%,MBR)100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3.4重量份、氨基甲酸酯系增稠剂(“ハィドラシァシスタ一T10”DIC公司制,固体成分量25.1%)0.65重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.28g/cm3、平均泡孔直径88μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例12
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对氨基甲酸酯乳液(“superflex E-2000”第一工业制药公司制,固体成分量50.5%,聚酯系聚氨基甲酸酯)100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、氨基甲酸酯系增稠剂(“ハィドランァシスタ一T10”DIC公司制,固体成分量25.1%)0.93重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度140μm、密度0.42g/cm3、平均泡孔直径87μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例13
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液(“SumikaFlex 408HQE”Sumika Chemtex公司制,固体成分量50%)100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3.3重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)1.66重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度140μm、密度0.48g/cm3、平均泡孔直径140μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例14
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)1.3重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度60μm、密度0.41g/cm3、平均泡孔直径89μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例15
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)1.3重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度100μm、密度0.39g/cm3、平均泡孔直径65μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例16
利用分散器(““RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)1.3重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:3gμm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.38g/cm3、平均泡孔直径68μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例17
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.62g/cm3、平均泡孔直径58μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
比较例1
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量60%,丙烯酸乙酯-丙烯腈共聚物(重量比95∶5))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)2.75重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.71g/cm3、平均泡孔直径70μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
比较例2
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量60%,丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物(丙烯腈5重量%))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)2.75重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.48重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.45g/cm3、平均泡孔直径69μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
比较例3
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量60%,丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物(丙烯腈5重量%))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)2.75重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.72重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度140μm、密度0.38g/cm3、平均泡孔直径75μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
<评价>
对实施例1~17和比较例1~3中得到的发泡体(发泡片)进行以下的评价。结果示于表1和表2。此外,表1中示出各实施例、比较例中的各成分的配合份数(重量份)[固体成分(不挥发成分)换算]。“Em”表示乳液。
(平均泡孔直径)
利用低真空扫描电子显微镜(“S-3400N型扫描电子显微镜”日立HightechScience Systems公司制)获得发泡体剖面的放大图像,通过进行图像解析求出平均泡孔直径(μm)。此外,解析出的气泡数为10~20个左右。
(密度)
利用100mm×100mm的冲裁刀模具对发泡体(发泡片)进行冲裁,对冲裁出的试样的尺寸进行测定。另外,利用测定端子的直径为20mm的1/100度盘式指示器对厚度进行测定。利用这些值算出发泡体的体积。
接着,利用最小刻度0.01g以上的上皿天秤测定发泡体的重量。根据这些值来算出发泡体的密度(g/cm3)(表观密度)。
(动态粘弹性)
利用粘弹性测定装置(“ARES2KFRTN1-FCO”TA Instruments Japan公司制)的膜拉伸测定模式,在角频率为1rad/s时进行温度分散性试验。对此时的储能弹性模量E’与损耗弹性模量E”的比率即损耗角正切(tanδ)的峰顶的温度(℃)和强度(最大值)进行测定。
表2的“tanδ温度”一栏记载了发泡体的损耗角正切(tanδ)的峰顶的温度(℃),“tanδ最大值”一栏记载了该峰顶的强度(最大值),“tanδ最大值/密度”一栏记载了上述峰顶的强度(最大值)除以发泡体的密度而得的值[相当于构成发泡体的材料自身(除气泡以外)的tanδ的峰顶强度(最大值)]。
(初始弹性模量)
在23℃环境下且拉伸速度300mm/min的拉伸试验中,由10%应变时的斜率算出初始弹性模量(N/mm2),对该初始弹性模量进行评价。
(冲击吸收性试验)
使用上述的钟摆型冲击试验机(冲击试验装置)(参照图1及图2)进行冲击吸收性试验。对于在实施例及比较例中得到的发泡片(样品尺寸:20mm×20mm),在使28g的铁球倾斜40°的低冲击条件、使96g的铁球倾斜47°的高冲击条件这2个条件下进行冲击试验,求出各条件下的冲击吸收率(%)。
接着,用该冲击吸收率(%)除以发泡片的厚度(μm),求出每单位厚度的冲击吸收率R。
如表2所示,对于实施例的发泡片而言,上述R在低冲击条件下为0.15以上,在高冲击条件下为0.10以上,无论冲击的大小都显示出优异的冲击吸收性。与此相对,对于比较例的发泡片而言,未同时满足两个基准。
[表1]
表1
[表2]
实施例18
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度120μm、密度0.31g/cm3、平均泡孔直径57μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例19
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))1(00重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份对进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.31g/cm3、平均泡孔直径57μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例20
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(“LX-852B”日本瑞翁公司制,固体成分量45%)100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分33%)3.7重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸的共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分28.7%)0.96重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.37g/cm3、平均泡孔直径43μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例21
与实施例18同样地得到厚度120μm、密度0.31g/cm3、平均泡孔直径57μm的连续气泡结构的发泡体。在该片状发泡体的一个面形成丙烯酸系粘合剂层(日东电工公司制的双面粘合带(商品名“No.5603”),厚度30μm)(粘合层),得到发泡片。
实施例21A
与实施例18同样地得到厚度120μm、密度0.31g/cm3、平均泡孔直径57μm的连续气泡结构的发泡体。在该片状发泡体的两面分别形成丙烯酸系粘合剂层(日东电工公司制的无基材双面粘合带(商品名“GA.5903”),厚度30μm)(粘合层),得到发泡片。
比较例4
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量60%,丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物(丙烯腈5重量%))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)2.75重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.48重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.45g/cm3、平均泡孔直径69μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
<评价>
对实施例18~21、21A和比较例4中得到的发泡片进行与上述同样的评价。但是,对于冲击吸收性试验,在发泡片的一个面(对于实施例21而言为粘合层侧的面)层叠厚度12μm的铜箔得到试验片(评价样品),使用上述钟摆型冲击试验机(冲击试验装置)(参照图1和图2),在将96g的铁球倾斜30°的冲击条件下进行冲击试验,求出冲击吸收率(%)。接着,用该冲击吸收率(%)除以发泡片的厚度(μm),求出每单位厚度的冲击吸收率R3。此外,以发泡片侧成为铁球发生冲撞的一侧的方式进行设置。
另外,对于实施例18~21、21A和比较例4中得到的发泡片进行剪切粘接力的测定。
(剪切粘接力)
将发泡片(对于在发泡体的一个面具有粘合层的实施例21而言,为在另一个面也设有该粘合层的发泡片)切割为25mm×25mm,分别在发泡体的双面粘贴SUS304BA板,从而制成测定试样。使5kg的辊在水平放置的测定试样上往复一次来进行压接。压接后,在常温(23℃)下放置30分钟,然后按照使测定试样垂直的方式将其固定于拉幅机(Tensi1on),以拉伸速度50mm/min进行拉伸,测定了其最中央的剪切粘接力。在n=2的条件下测定了测定试样,将其平均值作为剪切粘接力(N/100mm2)。
评价结果如表3所示。表3中,厚度、平均泡孔直径、密度、tanδ温度,对于具有粘合层的发泡体而言,是对形成该粘合层之前的发泡体测定的值。此外,上述表1示出各实施例、比较例中的各成分的配合份数(重量份)[固体成分(不挥发成分)换算]。
如表3所示,对于实施例的发泡片而言,上述R3在上述冲击条件下为0.20以上,显示出优异的冲击吸收性。另外,在冲击试验后,铜箔与发泡体层也维持了层叠体构成,粘接可靠性良好。与此相对,比较例的发泡片中,铜箔与发泡体层未密合而马上剥离,因此无法进行冲击吸收性试验。
[表3]
实施例22
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)(表面活性剂A)1.5重量份、羧基甜菜碱型两性表面活性剂(“アモ一ゲンCB-H”,第一工业制药公司制)(表面活性剂B)1重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETEC BT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.33g/cm3,最大泡孔直径110μm、最小泡孔直径20μm、平均泡孔直径45μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例23
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETECBT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.43g/cm3,最大泡孔直径160μm、最小泡孔直径41μm、平均泡孔直径101μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例24
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)2重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETEC BT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.24g/cm3,最大泡孔直径69.5μm、最小泡孔直径15μm、平均泡孔直径34μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例25
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比40∶45∶15))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.58重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度150μm、密度0.31g/cm3,最大泡孔直径187μm、最小泡孔直径21μm、平均泡孔直径72μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例26
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETECBT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度450μm、密度0.25g/cm3,最大泡孔直径199μm、最小泡孔直径24μm、平均泡孔直径84μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例27
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETECBT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度300μm、密度0.25g/cm3,最大泡孔直径149μm、最小泡孔直径19μm、平均泡孔直径76μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
<评价>
对于实施例22~27中得到的发泡片进行与上述实施例1~17同样的评价。另外,与上述实施例18~21同样地进行剪切粘接力的测定。另外,通过与上述平均泡孔直径同样的方法求出发泡片的最小泡孔直径(μm)和最大泡孔直径(μm)。
评价结果如表4所示。此外,上述表1中示出各实施例中的各成分的配合份数(重量份)[固体成分(不挥发成分)换算]。
如表4所示,对于实施例的发泡片而言,上述R在低冲击条件下为0.15以上,在高冲击条件下为0.10以上,无论冲击的大小都显示出优异的冲击吸收性。另外,对于SUS304BA板的剪切粘接力显示出高的值。因此,在与其他构件层叠使用的情况下,即使不在该发泡片设置粘合剂层,也能够不使上述其他构件剥离而防止错位。
[表4]
实施例28
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)(表面活性剂A)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、颜料(炭黑)(“NAF-5091”大日精化工业公司制)0.76重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETEC BT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份、小苏打(“CELLBORN FE-507”,永和化成工业公司制)5重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度120μm、密度0.32g/cm3、气泡率67.8%、最大泡孔直径113μm、最小泡孔直径24μm、平均泡孔直径47μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例29
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)(表面活性剂A)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、颜料(炭黑)(“NAF-5091”大日精化工业公司制)0.76重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETEC BT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份、微囊(“Matsumotomicrosphere F-501D”,松本油脂制药公司制)1重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.39g/cm3、气泡率61.5%、最大泡孔直径70μm、最小泡孔直径22μm、平均泡孔直径49μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例30
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)(表面活性剂A)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、颜料(炭黑)(“NAF-5091”大日精化工业公司制)0.76重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETEC BT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份、云母(“ME-100”,CO-OP CHEMICAL公司制)1重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度120μm、密度0.38g/cm3、气泡率61.8%、最大泡孔直径125μm、最小泡孔直径23μm、平均泡孔直径70μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例31
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)(表面活性剂A)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、颜料(炭黑)(“NAF-5091”大日精化工业公司制)0.76重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETEC BT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份、钛酸钡(“BT-03”,堺化学工业公司制)20重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度120μm、密度0.42g/cm3、气泡率57.9%、最大泡孔直径114μm、最小泡孔直径17μm、平均泡孔直径53μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例32
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)(表面活性剂A)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、颜料(炭黑)(“NAF-5091”大日精化工业公司制)0.76重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.78重量份、苯并三唑系防锈剂(“SEETEC BT-NA”,Shipro化成公司制)0.5重量份、钛酸钡(“BT-03”,堺化学工业公司制)20重量份、导电性氧化钛(使金红石型针状氧化钛表面包覆SnO2/Sb导电层而得的物体,“FT-2000”,石原产业公司制)20重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.35g/cm3、气泡率65.4%、最大泡孔直径116μm、最小泡孔直径28μm、平均泡孔直径69μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
实施例33
利用分散器(“RoboMix”PRIMIX公司制)对丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))90重量份、合成橡胶乳液(“ラックスタ一1570B”DIC公司制,固体成分量42.4%,NBR)10重量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液,固体成分量33%)(表面活性剂A)3重量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROSWS-500”日本催化剂公司制,固体成分量39%)0.35重量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量%),固体成分量28.7%)0.8重量份进行搅拌混合,使其起泡化。将该发泡组合物涂布在经剥离处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度:38μm,商品名“MRF#38”三菱树脂公司制)上,于70℃干燥4.5分钟、于140℃干燥4.5分钟,得到厚度130μm、密度0.43g/cm3、气泡率56.8%、最大泡孔直径168μm、最小泡孔直径29μm、平均泡孔直径70μm的连续气泡结构的发泡体(发泡片)。
<评价>
对实施例28~33中得到的发泡片进行与上述同样的评价。
评价结果如表5所示。此外,上述表1示出各实施例中的各成分的配合份数(重量份)[固体成分(不挥发成分)换算]。
如表5所示,对于实施例的发泡片而言,上述R在低冲击条件下为0.15以上,在高冲击条件下为0.10以上,无论冲击的大小都显示出优异的冲击吸收性。
[表5]
产业上的可利用性
本发明的发泡片即使厚度薄,冲击吸收性也优异。使用了本发明的发泡片的电气-电子设备即使掉落到地面等也可以防止冲击等所致的显示器等的破损。因此,特别是作为薄型的电气-电子设备用的冲击吸收片有用。
符号说明
1 钟摆型冲击试验机(冲击试验装置)
2 试验片(发泡片)
3 保持构件
4 冲击负荷构件
5 压力感应器
11 固定夹具
12 按压夹具
16 压力调节机构
20 支柱
21 臂
22 支承棒(轴)的一端
23 支承棒(轴)
24 冲击子
25 电磁铁
28 支承板
a 摆起角度

Claims (12)

1.一种发泡片,其厚度为30μm~450μm,
所述发泡片由如下的发泡体构成:密度为0.21g/cm3~0.7g/cm3、平均泡孔直径为10μm~150μm、动态粘弹性测定中角频率1rad/s下的储存弹性模量与损耗弹性模量的比率即损耗角正切tanδ在-30℃以上且30℃以下的范围内具有峰顶的发泡体,
所述发泡体由选自丙烯酸系聚合物、橡胶和氨基甲酸酯系聚合物中的至少1种树脂材料形成,
所述丙烯酸系聚合物为将均聚物的Tg为-10℃以上的单体、和均聚物的Tg低于-10℃的单体作为必须的单体成分而形成,
形成所述丙烯酸系聚合物的单体中包含含有氮原子的共聚性单体。
2.如权利要求1所述的发泡片,其中,
所述发泡体中的损耗角正切tanδ在-30℃以上且30℃以下的范围内的最大值为0.2以上。
3.如权利要求1或2所述的发泡片,其中,
在23℃环境下,拉伸速度300mm/min下的拉伸试验中的发泡体的初始弹性模量为5N/mm2以下。
4.如权利要求1或2所述的发泡片,其中,
在使用了钟摆型冲击试验机的冲击吸收性试验中,用下式所定义的冲击吸收率除以发泡片的厚度得到的值R在冲击子的重量28g、摆起角度40°的情况下为0.15以上,在冲击子的重量96g、摆起角度47°的情况下为0.10以上,
冲击吸收率={(F0-F1)/F0}×100
所述式中,F0为使冲击子仅撞击于支承板时的冲击力,F1为使冲击子撞击于包含支承板和发泡片的结构体的支承板上时的冲击力,
所述冲击吸收率的单位为%,所述厚度的单位为μm。
5.如权利要求1或2所述的发泡片,其中,
所述发泡体的至少一个面相对于SUS304BA板的剪切粘接力为0.5N/100mm2以上,
所述剪切粘接力为23℃、拉伸速度50mm/min条件下的剪切粘接力。
6.如权利要求1或2所述的发泡片,其中,
发泡体经由使乳液树脂组合物机械性发泡的工序A来形成。
7.如权利要求6所述的发泡片,其中,
发泡体进一步经由将机械性发泡后的乳液树脂组合物涂敷在基材上并进行干燥的工序B来形成。
8.如权利要求7所述的发泡片,其中,
所述工序B包括:
将涂布在基材上的含有气泡的乳液树脂组合物在50℃以上且小于125℃的条件下进行干燥的预干燥工序B1、和
然后进一步在125℃以上且200℃以下的条件下进行干燥的主干燥工序B2。
9.如权利要求1或2所述的发泡片,其中,
在发泡体的一面或两面具有粘合剂层。
10.如权利要求1或2所述的发泡片,其作为电气-电子设备用冲击吸收片使用。
11.一种电气-电子设备,其使用了权利要求1~10中任一项所述的发泡片。
12.如权利要求11所述的电气-电子设备,其为具有显示构件的电气-电子设备,其具有如下的结构:
权利要求1~9中任一项所述的发泡片被夹持在该电气或电子设备的壳体与所述显示构件之间。
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