CN105482438A - 一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其原料按重量份包括:硅橡胶25~38份,聚氨酯橡胶10~30份,高顺式聚异戊二烯橡胶8~20份,ABS树脂18~28份,过氧化二异丙苯0.2~0.9份,异氰脲酸三烯丙酯?1~2份,氧化镁1~2.5份,改性埃洛石纳米管50~80份,硬质陶土5~15份,超细活性陶土4~10份,石墨烯4~12份,炭黑N330?5~12份,偏苯三酸三辛酯0.5~1.5份,石蜡0.5~1.5份,古马隆0.5~1.5份,抗氧化剂BHT?0.5~1.2份,抗氧剂2264?0.5~1.2份。本发明耐磨,耐老化,且具有优异的弹性。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶技术领域,尤其涉及一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶。
背景技术
船舶所使用的橡胶材料在维持船舶正常运行方面起到至关重要的作用,橡胶材料必须能抵抗日晒、老化及酸碱侵蚀,且能承受高温、严寒等严酷的气候条件,同时在意外灾害情况下仍能暂时保证其正常运行。橡胶护舷在船舶中的工作环境非常恶劣,既要保证耐磨,耐老化,且又要求具有优异的弹性,很多船东从船舶的安全运行起见,防止船舶护舷所使用的橡胶材料的损坏,经常更换护舷,不仅增大了营运成本,还制约了一些需要连续长时间执行任务的船舶的安全运行。
发明内容
本发明提出了一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,耐磨,耐老化,弹性好。
本发明提出的一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其原料按重量份包括:硅橡胶25~38份,聚氨酯橡胶10~30份,高顺式聚异戊二烯橡胶8~20份,ABS树脂18~28份,过氧化二异丙苯0.2~0.9份,异氰脲酸三烯丙酯1~2份,氧化镁1~2.5份,改性埃洛石纳米管50~80份,硬质陶土5~15份,超细活性陶土4~10份,石墨烯4~12份,碳黑N3305~12份,偏苯三酸三辛酯0.5~1.5份,石蜡0.5~1.5份,古马隆0.5~1.5份,抗氧化剂BHT0.5~1.2份,抗氧剂22640.5~1.2份。
优选地,改性埃洛石纳米管采用如下工艺制备:将邻氯苯胺、对甲苯磺酸、氯苯混合均匀,升高温度至125~135℃,加入巴豆醛回流,减压蒸馏去除溶剂,收集145~150℃/246Pa馏分,加入邻氨基苯甲酸、碘化钾、盐酸混合均匀,加热至94~98℃,加入巴豆醛回流,再加入埃洛石纳米管、白炭黑、丙酮、马来酸酐、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行搅拌,接着加入防老剂MB、防老剂IPPD、防老剂RD,氮气保护下搅拌均匀,过滤,洗涤,真空干燥得到改性埃洛石纳米管。
优选地,改性埃洛石纳米管的制备工艺中,邻氯苯胺、对甲苯磺酸、氯苯的重量比为20~45:2~6:90~130。
优选地,改性埃洛石纳米管的制备工艺中,邻氨基苯甲酸、碘化钾、埃洛石纳米管、白炭黑、马来酸酐、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的重量比为10~19:2~4.5:5~10:5~10:0.5~2.5:0.2~1.4。
优选地,改性埃洛石纳米管的制备工艺中,防老剂MB、防老剂IPPD、防老剂RD的重量比为1~1.8:1~1.8:1~1.8。
优选地,改性埃洛石纳米管采用如下工艺制备:按重量份将20~45份邻氯苯胺、2~6份对甲苯磺酸、90~130份氯苯混合均匀,升高温度至125~135℃,加入5~15份巴豆醛回流35~45min,减压蒸馏去除溶剂,收集145~150℃/246Pa馏分,加入10~19份邻氨基苯甲酸、2~4.5份碘化钾、80~120份浓度为1.2~2.2mol/L的盐酸混合均匀,加热至94~98℃,加入5~14份巴豆醛回流0.5~2.5h,再加入5~10份埃洛石纳米管、5~10份白炭黑、40~90份丙酮、0.5~2.5份马来酸酐、0.2~1.4份γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行搅拌,搅拌温度为65~75℃,搅拌时间为5~12h,接着加入1~1.8份防老剂MB、1~1.8份防老剂IPPD、1~1.8份防老剂RD,氮气保护下继续搅拌5~12h,过滤,洗涤,真空干燥得到改性埃洛石纳米管。
优选地,改性埃洛石纳米管、硅橡胶、聚氨酯橡胶、高顺式聚异戊二烯橡胶、ABS树脂的重量比为60~64:28~32:16~20:10~16:21~24。
优选地,改性埃洛石纳米管、硬质陶土、超细活性陶土、石墨烯、碳黑N330的重量比为60~64:8~12:6~8:5~8:6~9。
优选地,改性埃洛石纳米管、抗氧化剂BHT、抗氧剂2264的重量比为60~64:0.8~1:0.8~1。
优选地,所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其原料按重量份包括:硅橡胶28~32份,聚氨酯橡胶16~20份,高顺式聚异戊二烯橡胶10~16份,ABS树脂21~24份,过氧化二异丙苯0.3~0.5份,异氰脲酸三烯丙酯1.5~1.8份,氧化镁1.6~2份,改性埃洛石纳米管60~64份,硬质陶土8~12份,超细活性陶土6~8份,石墨烯5~8份,碳黑N3306~9份,偏苯三酸三辛酯0.7~1份,石蜡1~1.3份,古马隆0.8~1份,抗氧化剂BHT0.8~1份,抗氧剂22640.8~1份。
其中,本发明所述耐磨耐老化船舶护舷用橡胶采用一般普通橡胶的制备工艺制备。
本发明以硅橡胶、聚氨酯橡胶、高顺式聚异戊二烯橡胶、ABS树脂为主料,采用过氧化二异丙苯、异氰脲酸三烯丙酯、氧化镁进行硫化,使本发明耐老化与耐磨性较好;而改性埃洛石纳米管、硬质陶土、超细活性陶土、石墨烯、碳黑N330相互配合,大幅可提高本发明的耐磨性能,再与偏苯三酸三辛酯、石蜡、古马隆进行协同作用,在增强本发明硬度的前提下,使本发明弹性适中。
在改性埃洛石纳米管的制备工艺中,邻氯苯胺中氨基邻位氯原子由于空间位阻效应,氯原子最外层P电子与芳环上大π键形成共轭,导致电子云密度增大,碱性较强,与对甲苯磺酸、巴豆醛进行有机结合后,再与邻氨基苯甲酸、碘化钾、埃洛石纳米管、马来酸酐、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、防老剂MB、防老剂IPPD、防老剂RD有机结合,其中的碘化钾可破坏邻氨基苯甲酸中羧基与氨基结合,氨基苯甲酸中的羧基与氨基可与马来酸酐中的极性基团、白炭黑的硅羟基及防老剂MB、防老剂IPPD、防老剂RD中基团相互结合,不仅作用力极强,使本发明耐老化性能极为优异,而且防老剂MB、防老剂IPPD、防老剂RD在主料中分散性极好,在马来酸酐、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的作用下,与主料的相容性极好,界面结合力强,不易发生迁移导致失去防老化效果。而埃洛石纳米管为卷曲管状结构,其硬度低,吸附性能极好,在马来酸酐、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的协同作用下,埃洛石纳米管与硬质陶土、超细活性陶土、石墨烯、碳黑N330进行有机结合,使本发明硬度与弹性达到均衡,耐撕裂性能极为优异。
改性埃洛石纳米管与抗氧化剂BHT、抗氧剂2264作用,可进一步增强本发明耐老化性能,延长本发明使用寿命;同时改性埃洛石纳米管可防止超细活性陶土、石墨烯、碳黑N330发生团聚,还可有效增强硬质陶土、超细活性陶土、石墨烯、碳黑N330与主料间的相互作用,不仅提高了上述物料在主料中的分散性,而且可形成物理交叉点,使橡胶分子链围绕改性埃洛石纳米管、硬质陶土、超细活性陶土、石墨烯、碳黑N330相互缠结,拉伸时不易滑动,使本发明撕裂强度极好,极适用于船舶护舷。
具体实施方式
实施例1
一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其原料按重量份包括:硅橡胶25份,聚氨酯橡胶30份,高顺式聚异戊二烯橡胶8份,ABS树脂28份,过氧化二异丙苯0.2份,异氰脲酸三烯丙酯2份,氧化镁1份,改性埃洛石纳米管80份,硬质陶土5份,超细活性陶土10份,石墨烯4份,碳黑N33012份,偏苯三酸三辛酯0.5份,石蜡1.5份,古马隆0.5份,抗氧化剂BHT1.2份,抗氧剂22640.5份。
实施例2
一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其原料按重量份包括:硅橡胶38份,聚氨酯橡胶10份,高顺式聚异戊二烯橡胶20份,ABS树脂18份,过氧化二异丙苯0.9份,异氰脲酸三烯丙酯1份,氧化镁2.5份,改性埃洛石纳米管50份,硬质陶土15份,超细活性陶土4份,石墨烯12份,碳黑N3305份,偏苯三酸三辛酯1.5份,石蜡0.5份,古马隆1.5份,抗氧化剂BHT0.5份,抗氧剂22641.2份。
实施例3
一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其原料按重量份包括:硅橡胶28份,聚氨酯橡胶20份,高顺式聚异戊二烯橡胶10份,ABS树脂24份,过氧化二异丙苯0.3份,异氰脲酸三烯丙酯1.8份,氧化镁1.6份,改性埃洛石纳米管64份,硬质陶土8份,超细活性陶土8份,石墨烯5份,碳黑N3309份,偏苯三酸三辛酯0.7份,石蜡1.3份,古马隆0.8份,抗氧化剂BHT1份,抗氧剂22640.8份。
改性埃洛石纳米管采用如下工艺制备:按重量份将45份邻氯苯胺、2份对甲苯磺酸、130份氯苯混合均匀,升高温度至125℃,加入15份巴豆醛回流35min,减压蒸馏去除溶剂,收集145~150℃/246Pa馏分,加入19份邻氨基苯甲酸、2份碘化钾、120份浓度为1.2mol/L的盐酸混合均匀,加热至98℃,加入5份巴豆醛回流2.5h,再加入5份埃洛石纳米管、10份白炭黑、40份丙酮、2.5份马来酸酐、0.2份γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行搅拌,搅拌温度为75℃,搅拌时间为5h,接着加入1.8份防老剂MB、1份防老剂IPPD、1.8份防老剂RD,氮气保护下继续搅拌5h,过滤,洗涤,真空干燥得到改性埃洛石纳米管。
实施例4
一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其原料按重量份包括:硅橡胶32份,聚氨酯橡胶16份,高顺式聚异戊二烯橡胶16份,ABS树脂21份,过氧化二异丙苯0.5份,异氰脲酸三烯丙酯1.5份,氧化镁2份,改性埃洛石纳米管60份,硬质陶土12份,超细活性陶土6份,石墨烯8份,碳黑N3306份,偏苯三酸三辛酯1份,石蜡1份,古马隆1份,抗氧化剂BHT0.8份,抗氧剂22641份。
改性埃洛石纳米管采用如下工艺制备:按重量份将20份邻氯苯胺、6份对甲苯磺酸、90份氯苯混合均匀,升高温度至135℃,加入5份巴豆醛回流45min,减压蒸馏去除溶剂,收集145~150℃/246Pa馏分,加入10份邻氨基苯甲酸、4.5份碘化钾、80份浓度为2.2mol/L的盐酸混合均匀,加热至948℃,加入14份巴豆醛回流0.5h,再加入10份埃洛石纳米管、5份白炭黑、90份丙酮、0.5份马来酸酐、1.4份γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行搅拌,搅拌温度为65℃,搅拌时间为12h,接着加入1份防老剂MB、1.8份防老剂IPPD、1份防老剂RD,氮气保护下继续搅拌12h,过滤,洗涤,真空干燥得到改性埃洛石纳米管。
实施例5
一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其原料按重量份包括:硅橡胶29份,聚氨酯橡胶18份,高顺式聚异戊二烯橡胶14份,ABS树脂23份,过氧化二异丙苯0.4份,异氰脲酸三烯丙酯1.6份,氧化镁1.8份,改性埃洛石纳米管62份,硬质陶土9份,超细活性陶土7份,石墨烯6份,碳黑N3308份,偏苯三酸三辛酯0.8份,石蜡1.2份,古马隆0.9份,抗氧化剂BHT0.9份,抗氧剂22640.9份。
改性埃洛石纳米管采用如下工艺制备:按重量份将36份邻氯苯胺、5份对甲苯磺酸、96份氯苯混合均匀,升高温度至129℃,加入12份巴豆醛回流38min,减压蒸馏去除溶剂,收集145~150℃/246Pa馏分,加入15份邻氨基苯甲酸、3.6份碘化钾、88份浓度为1.8mol/L的盐酸混合均匀,加热至96℃,加入12份巴豆醛回流2h,再加入9份埃洛石纳米管、8份白炭黑、48份丙酮、0.8份马来酸酐、0.9份γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行搅拌,搅拌温度为68℃,搅拌时间为8h,接着加入1.3份防老剂MB、1.5份防老剂IPPD、1.4份防老剂RD,氮气保护下继续搅拌8h,过滤,洗涤,真空干燥得到改性埃洛石纳米管。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,其原料按重量份包括:硅橡胶25~38份,聚氨酯橡胶10~30份,高顺式聚异戊二烯橡胶8~20份,ABS树脂18~28份,过氧化二异丙苯0.2~0.9份,异氰脲酸三烯丙酯1~2份,氧化镁1~2.5份,改性埃洛石纳米管50~80份,硬质陶土5~15份,超细活性陶土4~10份,石墨烯4~12份,碳黑N3305~12份,偏苯三酸三辛酯0.5~1.5份,石蜡0.5~1.5份,古马隆0.5~1.5份,抗氧化剂BHT0.5~1.2份,抗氧剂22640.5~1.2份。
2.根据权利要求1所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,改性埃洛石纳米管采用如下工艺制备:将邻氯苯胺、对甲苯磺酸、氯苯混合均匀,升高温度至125~135℃,加入巴豆醛回流,减压蒸馏去除溶剂,收集145~150℃/246Pa馏分,加入邻氨基苯甲酸、碘化钾、盐酸混合均匀,加热至94~98℃,加入巴豆醛回流,再加入埃洛石纳米管、白炭黑、丙酮、马来酸酐、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行搅拌,接着加入防老剂MB、防老剂IPPD、防老剂RD,氮气保护下搅拌均匀,过滤,洗涤,真空干燥得到改性埃洛石纳米管。
3.根据权利要求2所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,改性埃洛石纳米管的制备工艺中,邻氯苯胺、对甲苯磺酸、氯苯的重量比为20~45:2~6:90~130。
4.根据权利要求2所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,改性埃洛石纳米管的制备工艺中,邻氨基苯甲酸、碘化钾、埃洛石纳米管、白炭黑、马来酸酐、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的重量比为10~19:2~4.5:5~10:5~10:0.5~2.5:0.2~1.4。
5.根据权利要求2所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,改性埃洛石纳米管的制备工艺中,防老剂MB、防老剂IPPD、防老剂RD的重量比为1~1.8:1~1.8:1~1.8。
6.根据权利要求1-5任一项所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,改性埃洛石纳米管采用如下工艺制备:按重量份将20~45份邻氯苯胺、2~6份对甲苯磺酸、90~130份氯苯混合均匀,升高温度至125~135℃,加入5~15份巴豆醛回流35~45min,减压蒸馏去除溶剂,收集145~150℃/246Pa馏分,加入10~19份邻氨基苯甲酸、2~4.5份碘化钾、80~120份浓度为1.2~2.2mol/L的盐酸混合均匀,再加热至94~98℃,加入5~14份巴豆醛回流0.5~2.5h,加入5~10份埃洛石纳米管、5~10份白炭黑、40~90份丙酮、0.5~2.5份马来酸酐、0.2~1.4份γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行搅拌,搅拌温度为65~75℃,搅拌时间为5~12h,接着加入1~1.8份防老剂MB、1~1.8份防老剂IPPD、1~1.8份防老剂RD,氮气保护下继续搅拌5~12h,过滤,洗涤,真空干燥得到改性埃洛石纳米管。
7.根据权利要求1-6任一项所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,改性埃洛石纳米管、硅橡胶、聚氨酯橡胶、高顺式聚异戊二烯橡胶、ABS树脂的重量比为60~64:28~32:16~20:10~16:21~24。
8.根据权利要求1-7任一项所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,改性埃洛石纳米管、硬质陶土、超细活性陶土、石墨烯、碳黑N330的重量比为60~64:8~12:6~8:5~8:6~9。
9.根据权利要求1-8任一项所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,改性埃洛石纳米管、抗氧化剂BHT、抗氧剂2264的重量比为60~64:0.8~1:0.8~1。
10.根据权利要求1-9任一项所述的耐磨耐老化船舶护舷用橡胶,其特征在于,其原料按重量份包括:硅橡胶28~32份,聚氨酯橡胶16~20份,高顺式聚异戊二烯橡胶10~16份,ABS树脂21~24份,过氧化二异丙苯0.3~0.5份,异氰脲酸三烯丙酯1.5~1.8份,氧化镁1.6~2份,改性埃洛石纳米管60~64份,硬质陶土8~12份,超细活性陶土6~8份,石墨烯5~8份,碳黑N3306~9份,偏苯三酸三辛酯0.7~1份,石蜡1~1.3份,古马隆0.8~1份,抗氧化剂BHT0.8~1份,抗氧剂22640.8~1份。
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