CN105473585A - 作为杀真菌剂的哌啶羧酸衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及式(I)的哌啶羧酸衍生物以及式(I)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物,其中符号A、L1、L2、G、p、Q、R1、R2、T和Y各自如说明书中所定义,以及涉及其用于防治植物病原性有害真菌的用途,以及制备式(I)化合物的方法。
Description
本发明涉及哌啶羧酸衍生物、其农用化学活性盐、其用途以及用于防治植物内和/或植物上或植物种子内和/或种子上的植物病原性有害真菌的方法和组合物,制备该组合物和经处理的种子的方法及其用于防治农业、园艺和林业、动物健康、材料保护以及饲养和卫生领域的植物病原性有害真菌的用途。本发明还涉及制备哌啶羧酸衍生物的方法。
已知特定的杂环取代的噻唑可用作杀真菌作物保护组合物(参见:WO07/014290、WO08/013925、WO08/013622、WO08/091594、WO08/091580、WO09/055514、WO09/094407、WO09/094445、WO09/132785、WO10/037479、WO10/065579、WO11/076510、WO11/018415、WO11/018401、WO11/076699、WO11/146182、WO12/055837、WO12/025557、WO12/082580、WO2012104273、WO2012020060、WO2013127808、WO2013127789、WO2013127784、WO2013037768、WO2013098229)。然而,特别在相对较低的施用率下,这些化合物的杀真菌功效并不总是令人满意。
由于对现代作物保护剂在生态和经济方面的要求不断提高,例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残余物形成以及利于加工方面,且还有其他问题,例如关于抗性,因此不断需要开发至少在某些方面优于已知产品的新的作物保护组合物,特别是杀真菌剂。
出乎意料地,现已发现本发明的哌啶羧酸衍生物至少实现了上述目的的一些方面并且适于用作作物保护组分,尤其是杀真菌剂。
本发明提供式(I)的化合物以及式(I)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物,
其中各基团的定义如下:
A是可含有最多达五个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自ZA-1,或者
A是可含有最多达四个取代基的任选地苯并稠合的、未取代或取代的5元或6元杂芳基,其中碳上的取代基各自独立地选自ZA-2并且氮上的取代基各自独立地选自ZA-3,
ZA-1相同或不同,并各自独立地是氢、卤素、羟基、硫醇、硝基、氰基、-C(=O)H、-C(=O)OH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、环烯基、卤代环烷基、卤代环烯基、羟基烷基、氰基烷基、甲酰基烷基、烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、环烷氧基烷基、炔基氧基烷基、烷基硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基氨基烷基、卤代烷基氨基烷基、环烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷基羰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基环烷基、烷基环烯基、烷氧基、烷基环烷基烷基、卤代环烷氧基、烷基硫基、卤代烷基硫基、环烷基硫基、炔基硫基、烯基氧基、炔基氧基、卤代烷氧基、卤代烯基氧基、卤代炔基氧基、环烷氧基、烷氧基烷氧基、环烷基烷氧基、烷基羰基氧基、卤代烷基羰基氧基、环烷基羰基氧基、环烷基氨基、烷基羰基氨基、环烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、环烷基烷基、卤代环烷基烷基、环烷基环烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷基氨基羰基氧基、烷基羰基烷氧基、环烷基氨基羰基、环烷基烷氧基羰基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、三烷基甲硅烷基、-SF5、苯基、-C(=O)NR3R4或-NR3R4,
ZA-2和RG1相同或不同,并各自独立地是氢、卤素、羟基、硫醇、硝基、氰基、-C(=O)H、-C(=O)OH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、羟基烷基、甲酰基烷基、烷氧基烷基、烷基羰基烷基、烷基环烷基、烷氧基、烷基环烷基烷基、烷基硫基、卤代烷基硫基、炔基硫基、烯基氧基、炔基氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、烷基羰基氧基、卤代烷基羰基氧基、环烷基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、环烷基烷基、卤代环烷基烷基、环烷基环烷基、烷氧基羰基氧基、烷基羰基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基氧基、-C(=O)NR3R4或-NR3R4,
ZA-3相同或不同,并各自独立地是氢、-C(=O)H、-C(=O)NR3R4、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、苯基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、苯基或苄基,
G是
其中由“v”标识的键与二氢吡啶环直接键接,由“w”标识的键与Q直接键接,
L1是NRL12或C(RL11)2,
RL11相同或不同,并独立地为氢、卤素、羟基、氰基、-C(=O)H、-C(=O)OH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷氧基、烷基硫基、卤代烷基硫基、卤代烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基、烷基羰基硫基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、三烷基甲硅烷基氧基、-NR3R4或-C(=O)NR3R4,
或者两个RL11基团与它们所键接的碳原子一起形成环丙基环,或者
两个RL11基团是=CH2、=CH(OR6)、=NOR3或=CHN(R6)2,
RL12是氢、-C(=O)H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、烷氧基、烷基氨基、环烷基氨基羰基、卤代烷基氨基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、苯基或苄基,
L2是直接键或-CH2O-,
L3是直接键、-C(=O)-、氧、-NR21-、-C(=S)-、-S(=O)m-、-CHR20-、-CHR20-CHR20-、-CR20=CR20-、-OCHR20-、-CHR20O-、-C(=O)O-、-C(=O)NR3-、-OC(=O)-、-NR3C(=O)-、-OCH2C≡C-或-OCH2CH=CH-,
L4是-O-、-C(=O)-、S(=O)m或CHR20,
m是0、1或2,
p是0、1或2,
Q是被L2-R1取代的饱和、部分不饱和或完全不饱和的5元杂环基,并可未被其他取代基取代或被其他取代基取代,其中所述取代基各自独立地选自R5,
R1是苯基、苄基、萘基、任选地苯并稠合的取代的5元或6元杂芳基,所述杂芳基可未被取代或被1、2或3个取代基取代,其中所述取代基各自独立地选自Z4和Z1,或者
R1是5元至8元的非芳香族(饱和或部分饱和的)碳环、5元、6元或7元的非芳香族杂环基基团或8元至11元的碳环或杂环二环,它们各自可未被取代或被1、2或3个取代基取代,其中所述取代基各自独立地选自氧代、硫代(thioxo)、Z4或Z1,
R2是-COORO、-CON(RN)2、-C(=S)N(RN)2、-CON(RN)ORO,
RO是氢、烷基、环烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或含有1至3个独立地选自O、S和N的杂原子的5元或6元杂环,条件是所述杂环不含有相邻的氧原子、相邻的硫原子或相邻的硫和氧原子,其中烷基、环烷基、烯基和炔基任选地被独立选自以下的一个或多个基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、=O、=S、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基(alkysulfanyl)、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,且其中苯基、苄基和杂环任选地被独立选自以下的一个或多个基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷氧基、和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
RN相同或不同,并独立地为氢、OH、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基、炔基或CORC,其中烷基、烷氧基、烯基和炔基任选地被一个或多个卤素取代;其中当两个基团RN连接至相同的氮原子时,这些基团可相同或不同;其中当两个基团RN连接至相同的氮原子时,这两个基团都不能是OH、烷氧基或卤代烷氧基;并且其中当两个基团RN连接至相同的氮原子时,这两个基团可与它们所连接的氮原子一起形成饱和或部分饱和的5元、6元、7元或8元C5-C8-杂环,该杂环含有1至3个独立地选自O、S和N的杂原子,
RC是氢、烷基、环烷基、烯基、炔基、苯基或苄基,其中烷基、环烷基、烯基和炔基任选地被一个或多个独立选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、=O、=S、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基烷硫基、C1-C4-卤代烷基烷硫基,并且其中苯基和苄基任选地被一个或多个独立选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基烷硫基、C1-C4-卤代烷基烷硫基,
R3和R4相同或不同,并各自独立地是氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苄基或苯基,
R5相同或不同,并独立地为:
键接至5元杂环基Q的碳的:
氧代、硫代、氢、卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、-CHO、-C(=O)OH、-C(=O)NH2、-NR7R8、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、环烷基环烷基、卤代环烷基烷基、烷基环烷基烷基、环烯基、卤代环烯基、烷氧基烷基、环烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷基硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、卤代烷基氨基烷基、环烷基氨基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、环烷基烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基、卤代烷氧基烷基、羟基烷基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基、环烷基烷氧基、烯基氧基、卤代烯基氧基、炔基氧基、卤代炔基氧基、烷氧基烷氧基、烷基羰基氧基、卤代烷基羰基氧基、环烷基羰基氧基、烷基羰基烷氧基、烷基硫基、卤代烷基硫基、环烷基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、三烷基甲硅烷基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基,
键接至5元杂环基Q的氮的:
氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、苯基、苄基、烷基磺酰基、-C(=O)H、烷氧基羰基或烷基羰基,
R6是烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苄基或苯基,
R7是氢、烷基、卤代烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基或卤代烷氧基羰基,
R8是烷基、卤代烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基或-L4R1,
R9是氢、烷基、卤代烷基、苄基或Z3,
R10是氢、烷基、卤代烷基、环烷基烷基、环烷基、烷基环烷基、卤代烷基环烷基、烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、苄基或苯基,
R11和R12相同或不同,并各自独立地是氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、烷氧基烷基、氰基烷基、甲酰基、卤代烷基、苯基、烷基羰基、环烷氧基羰基、烷氧基羰基、烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、卤代烷基羰基、卤代环烷基羰基、环烷氧基羰基、环烷基羰基、二烷基氨基羰基、二烷基氨基硫基羰基、苄基或苯基,
R20是氢、烷基或卤代烷基,
R21是氢、烷基、卤代烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基或卤代烷氧基羰基,
T连接至除被R2取代的位置以外的哌啶环的任意碳,
T相同或不同,并独立地为氢、-COORO、-CON(RN)2、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、卤素、氰基或羟基,
Y是硫或氧,
Z1是
键接至R
1
的碳的:
氢、卤素、羟基、氨基、硝基、氨基、氰基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、烷基环烷基、烷氧基、烷基环烷基烷基、烷基硫基、卤代烷基硫基、卤代烷氧基、烷基羰基氧基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基烷基、环烷基环烷基、烷基羰基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、三烷基甲硅烷基和环烷基氨基、环烯基、卤代环烯基、环烷氧基烷基、卤代环烷氧基、环烷基硫基、环烷氧基、环烷基烷氧基、环烷基氨基、卤代环烷基烷基、环烷基羰基、环烷基磺酰基、或-L3Z3,
键接至R
1
的氮的:
烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基,
Z3是苯基基团、萘基基团、或5元或6元杂芳基基团,它们各自可含有0、1、2或3个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
碳上的取代基:卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基、烯基氧基、炔基氧基、烷氧基烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、卤代烷基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、三甲硅烷基烷基或苯基,
氮上的取代基:氢、-C(=O)H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、苯基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、-C(=O)NR11R12、苯基或苄基,
Z4是-SH、-C(=O)H,卤代烷氧基烷基、烷基硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基氨基烷基、卤代烷基氨基烷基、环烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷基磺酰基烷基、烯基氧基、炔基氧基、卤代烯基氧基、卤代炔基氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基羰基氧基、环烷基羰基氧基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、烷氧基烷氧基烷基、烷基羰基烷氧基、环烷基氨基羰基、环烷基烷氧基羰基、卤代烷基羰基、环烷氧基羰基、C4-C6-烷基羰基、C5-C6-烷氧基、C5-C6-卤代烷氧基、C5-C6-烷基硫基、C5-C6-卤代烷基硫基、C5-C6-卤代烷基亚磺酰基、C5-C6-卤代烷基磺酰基、氰基烷基、烯基羰基氧基、烷氧基烷基硫基、卤代烯基羰基氧基、烷氧基羰基烷基、烷氧基炔基、炔基硫基、卤代环烷基羰基氧基、烯基氨基、炔基氨基、卤代烷基氨基、环烷基烷基氨基、烷氧基氨基、卤代烷氧基氨基、烷基羰基氨基、卤代烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基羰基(烷基)氨基、卤代烷基羰基(烷基)氨基、烷氧基羰基(烷基)氨基、烯基硫基、卤代烷氧基羰基、烷氧基烷基羰基、-SF5、卤代烷氧基羰基氨基、二(卤代烷基)氨基烷基、卤代环烯基氧基烷基、烷氧基(烷基)氨基羰基、卤代烷基磺酰基氨基羰基、烷氧基羰基烷氧基、烷基氨基硫基羰基氨基、环烷基烷基氨基烷基、烷基硫基羰基、环烯基氧基烷基、烷氧基烷氧基羰基、二烷基氨基硫基羰基氨基、烷基磺酰基氨基羰基、卤代烷氧基卤代烷氧基、卤代环烷氧基烷基、二烷基氨基羰基氨基、烷氧基烯基、烷氧基卤代烷氧基、烷基硫基羰基氧基、卤代烷氧基烷氧基、卤代烷基磺酰基氧基、烷基磺酰基氧基、烷氧基卤代烷基、二(卤代烷基)氨基、二烷氧基烷基、烷基氨基羰基氨基、卤代烷氧基卤代烷基、烷基氨基羰基烷基氨基、三烷基甲硅烷基炔基氧基、三烷基甲硅烷基氧基、三烷基甲硅烷基炔基、氰基(烷氧基)烷基、二烷基硫基烷基、烷氧基磺酰基、环烷基亚磺酰基、卤代环烷氧基羰基、烷基环烷基羰基、卤代环烷基羰基、烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、氰基烷氧基羰基、烷基硫基烷氧基羰基、炔基羰基氧基、卤代炔基羰基氧基、氰基羰基氧基、氰基烷基羰基氧基、环烷基磺酰基氧基、环烷基烷基磺酰基氧基、卤代环烷基磺酰基氧基、烯基磺酰基氧基、炔基磺酰基氧基、氰基烷基磺酰基氧基、卤代烯基磺酰基氧基、卤代炔基磺酰基氧基、炔基环烷基氧基、氰基烯基氧基、氰基炔基氧基、烷氧基羰基氧基、烯基氧基羰基氧基、炔基氧基羰基氧基、烷氧基烷基羰基氧基、-O(C=O)H、-SCN、-NHC(=O)H、-C(=NOR9)R10、-NR12SO2Z3、-O(C=S)NR11R12、-O(C=S)SR6、-N=C(R6)2、-OSO2Z3、-NHCN、-SO2NHCN、-C(=O)OH、-C(=O)NH2、-C(=S)NR11R12、-C(=O)NHCN、-OC(=O)NR11R12、-NR11R12、-C(=O)NR11R12,-SO2NR11R12或-L3Z3,或者
Z4是含有1或2个取代基的烷基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氰基、烷氧基羰基、-C(=N-R6)R10、-C(=N-NR3R4)R10、烷基羰基氨基、卤代烷基羰基氨基、二烷基羰基氨基、烷基羰基氧基、-C(=O)H、苄基氧基、苯甲酰基氧基、-C(=O)OH、烯基氧基、炔基氧基、卤代烯基氧基、卤代炔基氧基、卤代环烷氧基、烷氧基氨基、烯基硫基、炔基硫基、环烷基硫基、卤代烷氧基氨基、卤代烷基硫基、烯基亚磺酰基、炔基亚磺酰基、环烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烯基磺酰基、炔基磺酰基、环烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷氧基羰基氧基、烷基羰基氧基、环烷基羰基氧基、卤代烷基羰基氧基、卤代烯基羰基氧基、-SCN、烷基氨基羰基氧基、烷基羰基(烷基)氨基、烷氧基羰基(烷基)氨基、烷基氨基羰基氨基、烷基磺酰基氧基、卤代烷氧基羰基氨基、卤代烷基羰基(烷基)氨基、卤代烷基磺酰基氧基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、烷基硫基羰基氧基、氰基烷氧基、环烷基烷氧基、苄基氧基烷氧基、烷氧基卤代烷氧基、烷氧基烷基硫基、烷氧基烷基亚磺酰基、烷氧基烷基磺酰基、烷氧基烷基羰基氧基、环烷氧基烷氧基、卤代烷氧基烷氧基、卤代烷氧基卤代烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、烷基羰基烷氧基、烷基硫基烷氧基、二烷基氨基羰基氨基、烷氧基烷氧基烷氧基、三烷基甲硅烷基氧基、三烷基甲硅烷基炔基氧基、炔基环烷基氧基、环烷基炔基氧基、烷氧基羰基炔基氧基、芳基炔基氧基、烷基氨基羰基炔基氧基、二烷基氨基羰基炔基氧基、烯基羰基氧基、炔基羰基氧基、卤代炔基羰基氧基、氰基烷基羰基氧基、环烷基磺酰基氧基、环烷基烷基磺酰基氧基、卤代环烷基磺酰基氧基、烯基磺酰基氧基、炔基磺酰基氧基、氰基烷基磺酰基氧基、卤代烯基磺酰基氧基、卤代炔基磺酰基氧基、二烷基氨基羰基氧基、卤代烷基氨基羰基氧基、N-烷基-N-卤代烷基氨基羰基氧基、烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、卤代炔基氧基羰基、氰基烷基氧基羰基、烯基氧基磺酰基、炔基氧基磺酰基,或者
Z4是含有1或2个取代基的烯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:三烷基甲硅烷基、环烷基、环亚丙基、烷氧基、三烷基甲硅烷基氧基、烷基羰基氧基,或者
Z4是含有1或2个取代基的炔基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:环烷基、环亚丙基,或者
Z4是含有1或2个取代基的烷氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:烷氧基羰基、环烷氧基、烷基羰基氧基、-O(C=O)H、烷基硫基、羟基烷基、三烷基甲硅烷基、环烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、苄基氧基、烷氧基烷氧基、烷基磺酰基、氰基,或者
Z4是含有1或2个取代基的烯基氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:环烷基、羟基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基、卤代烷氧基、卤代烯基氧基、卤代炔基氧基、环烷氧基、环卤代烷氧基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、烯基氧基羰基、卤代烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、卤代炔基氧基羰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、环卤代烷基羰基、烯基羰基、卤代烯基羰基、炔基羰基、卤代炔基羰基,或者
Z4是含有1或2个取代基的炔基氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:环烷基、烷氧基羰基、-Z3、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基。
本发明还提供了式(I)化合物作为杀真菌剂的用途。
本发明的式(I)的哌啶羧酸衍生物及其盐、金属配合物和N-氧化物非常适于防治植物病原性有害真菌。上述本发明的化合物特别地表现出有效的杀真菌活性并且可用于作物保护、饲养和卫生领域以及用于材料保护。
式(I)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物的形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
本发明式(I)化合物的基团定义优选地、更优选地和最优选地具有如下定义:
A优选是可含有最多达两个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
卤素、氰基、羟基、-NR3R4、-C(=O)NR3R4、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烯基氧基、C1-C4-炔基氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、羟基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基或-C(=O)H,或者
A优选是选自以下基团的杂芳族基团:呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、吡嗪-2-基、吡嗪-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基,所述基团可含有最多达两个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
碳上的取代基:
卤素、氰基、羟基、硝基、-NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基或苯基,
氮上的取代基:
C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C10-环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基羰基、苯基、苄基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、-C(=O)H、或C1-C6-烷基羰基,
A更优选是可含有最多达两个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氟、溴、碘、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、氯氟甲基、二氯甲基、二氯氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、环丙基、乙氧基、1-甲基乙氧基、正丙氧基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、1-甲基乙基硫基、甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、二氟甲基硫基或三氟甲基硫基,或者
A更优选是选自以下基团的杂芳族基团:呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基,所述基团可含有最多达两个取代基,其中所述取代基相同或不同并各自独立地选自以下所列基团:
碳上的取代基:
氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、氯氟甲基、二氯甲基、二氯氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、环丙基、乙氧基、1-甲基乙氧基、正丙氧基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、1-甲基乙基硫基、甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、二氟甲基硫基、三氟甲基硫基或苯基,
氮上的取代基:
甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2-氯-2-二氟乙基或2-氯-2-氟乙基。
A最优选是可含有最多达两个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
甲基、乙基、碘、氯、溴、氟、甲氧基、乙氧基、二氟甲基或三氟甲基、三氟甲氧基、氰基,或者
A最优选是吡唑-1-基、吡唑-4-基或吡唑-5-基,各基团可含有最多达两个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
甲基、乙基、氯、氯甲基、二氯甲基、溴、氟、氟甲基、二氟甲基或三氟甲基,
RG1 优选是氢、C1-C3-烷氧基羰基、-C(=O)OH或卤素,更优 选是氢,
L1 优选是C(RL11)2或NRL12,更优选是CHRL11或NRL12,最优选是CH2或NH,
RL11 优选是氢、烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-卤代烷氧基羰基,
RL11 更优选是氢、甲基、甲氧基羰基或乙氧基羰基,
RL12 优选是氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基羰基,更优选是氢、甲基、甲氧基羰基或乙氧基羰基,
L2 优选是直接键,
L3 优选是直接键、-CH2-、硫、氧、-(S=O)2-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-OC(=O)-、–NHC(=O)-或-OCH2C≡C-,更 优选是直接键、-OCH2C≡C-或-C(=O)O-,
L4 优选是直接键、-C(=O)-或S(=O)2,
p优选是0至1,更优选是0,
Q优选是
其中由“*”标识的键与G或L2直接键接、由“#”标识的键与L2或G直接键接,或者其中由“*”标识的键与L2直接键接、同时由“#”标识的键与G直接键接,
Q更优选是Q11和Q24,
Q最优选是
其中由“x”标识的键与G直接键接,由“y”标识的键与L2直接键接,
R1 优选是可未被取代的或被取代的C5-C6-环烯基或C3-C8-环烷基,所述取代基各自独立地选自Z4和Z1-1,更优选是取代或未取代的环戊烯基、环己烯基、环戊基、环己基或环庚基,它们各自可含有1或2个取代基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和任选地以下所列基团:甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、乙炔基、甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、甲基硫基、乙基硫基或三氟甲基硫基,或者
R1 优选是可含有0、1、2、3或4个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和Z1-2,并且更优选是可含有0、1、2或3个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和以下所列基团:氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、氨基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、1-甲基羰基氧基、甲基硫基、乙基硫基、甲基磺酰基或-L3R3,最优选是含有0、1、2或3个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:甲酰基、甲氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、烯丙氧基、2-氟丙-2-烯-1-基氧基、2-氯丙-2-烯-1-基氧基、3-氯丙-2-烯-1-基氧基、2-溴丙-2-烯-1-基氧基、2-甲基丙-2-烯-1-基氧基、3,3-二氯丙-2-烯-1-基氧基、3,3-二氯-2-氟丙-2-烯-1-基氧基、丁-2-烯-1-基氧基、丁-3-烯-2-基氧基、丁-3-烯-1-基氧基、3-氯丁-2-烯-1-基氧基、3-甲基丁-2-烯-1-基氧基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基氧基、丙-2-炔-1-基氧基、3-氯丙-2-炔-1-基氧基、3-溴丙-2-炔-1-基氧基、丁-2-炔-1-基氧基、戊-2-炔-1-基氧基、2-氟-2-甲基丙酰氧基、3,3,3-三氟丙酰氧基、环丙基羰基氧基、环己基羰基氧基、(1-氯环丙基)羰基氧基、丁-2-烯酰氧基、丙烯酰氧基、苯甲酰氧基、2-氟苯甲酰氧基、3-氟苯甲酰氧基、4-氟苯甲酰氧基、氰基甲氧基、甲基磺酰基氧基、乙基磺酰基氧基、三氟甲基磺酰基氧基、环丙基磺酰基氧基、2-甲氧基乙氧基甲基、烯丙氧基甲基、丙-2-炔-1-基氧基甲基、甲基磺酰基甲基、甲基羰基氨基甲基、甲基磺酰基氨基甲基、-C(=NOH)H、-C(=NOCH3)H、-C(=NOCH2CH3)H、-C(=NOCH(CH3)CH3)H、-C(=NOH)CH3、-C(=NOCH3)CH3、-C(=NOCH2CH3)CH3、-C(=NOCH(CH3)CH3)CH3、二甲基氨基磺酰基、C(=O)NH2、乙基氨基磺酰基、三甲基甲硅烷基乙炔基、二乙基氨基磺酰基、甲基氨基磺酰基、三甲基甲硅烷基氧基、三甲基甲硅烷基丙-2-炔-1-基氧基、三氟甲基氨基、二甲基氨基羰基氨基、-C(=O)OH、1,1-二甲基乙基羰基氨基、氯甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、1,1-二甲基乙氧基羰基氨基、乙基羰基氨基、1-甲基乙氧基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、甲基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基、1-甲基乙基羰基氨基、甲基磺酰基氨基或苯基磺酰基氨基、3-溴丙-2-烯-1-基氧基、氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基,或者
R1 优选是萘-1-基、萘-2-基、1,2,3,4-四氢萘-1-基、1,2,3,4-四氢萘-2-基、5,6,7,8-四氢萘-1-基、5,6,7,8-四氢萘-2-基、十氢化萘-1-基、十氢化萘-2-基、1H-茚-1-基、2,3-二氢-1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、茚满-1-基、茚满-2-基、茚满-3-基、茚满-4-基或茚满-5-基,
其中这些基团未被取代或各自被1或2个选自Z4和Z1-3的取代基取代,
R1 更优选是萘-1-基、萘-2-基、1,2,3,4-四氢萘-1-基、1,2,3,4-四氢萘-2-基、5,6,7,8-四氢萘-1-基、5,6,7,8-四氢萘-2-基、十氢化萘-1-基、十氢化萘-2-基、1H-茚-1-基、2,3-二氢-1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、茚满-1-基、茚满-2-基、茚满-3-基、茚满-4-基或茚满-5-基,其中这些基团可各自为未被取代的或被1、2或3个选自Z4和以下基团的取代基取代:甲基、甲氧基、氰基、氟、氯、溴和碘,或者
R1 优选是未被取代或被1或2个取代基取代的5元或6元杂芳基基团,其中所述取代基各自独立地选自Z4和Z1-4,并且氮上的取代基各自独立地选自Z2,
R1 更优选是呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基或吡嗪-2-基,所述基团各自可含有0、1或2个取代基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和以下所列基团:
碳上的取代基:氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、氨基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、甲基羰基氧基、甲基硫基、乙基硫基或甲基磺酰基,
氮上的取代基:甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯基磺酰基、苯基或2-丙炔基,或者
R1 优选是苯并稠合的、取代的5元或6元杂芳基,其未被取代或被1或2个取代基取代,其中所述取代基选自Z4、碳上的取代基各自独立地选自Z1-5、氮上的取代基各自独立地选自Z2,更优选吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基、1,3-苯并噁唑-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基,这些基团各自可含有最多达两个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
碳上的取代基:氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基,
氮上的取代基:甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯基磺酰基、苯基或2-丙炔基,或者
R1 优选是未被取代或被1或2个取代基取代的C5-C15-杂环基,其中碳上的取代基选自Z4和Z1-6,并且氮上的取代基各自独立地选自Z2,
R1 更优选是哌啶-1-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、哌嗪-1-基、哌嗪-2-基、哌嗪-3-基、吗啉-1-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、1,2,3,4-四氢喹啉-1-基、1,2,3,4-四氢异喹啉-2-基、1,2,3,4-四氢喹喔啉-1-基、吲哚-1-基、异吲哚-2-基、十氢喹啉-1-基或十氢异喹啉-2-基,这些基团各自可含有1或2个取代基,其中所述取代基各自独立地至少一次选自Z4和任选地以下所列基团:
碳上的取代基:氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基,
氮上的取代基:甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯基磺酰基、苯基或2-丙炔基,
R2 优选是-COORO、-CON(RN)2或-CON(RN)ORO,更优选是-COORO、C1-C4-烷基氨基羰基或C3-C4-烯基氨基羰基,最优选是-COOH、(四氢呋喃-3-基氧基)羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正丁氧基羰基、苯氧基羰基、2,6-二甲基苯氧基羰基、2,6-二异丙基苯氧基羰基、2,6-二-叔丁基苯氧基羰基、苄氧基羰基、4-甲氧基苄氧基羰基、3,4-二甲氧基苄氧基-羰基、丙-2-烯基氧基羰基、丁-2-烯-1-基氧基羰基、丙-2-炔基氧基羰基、甲氧基乙氧基羰基、甲氧基乙氧基羰基、甲基硫烷基乙氧基羰基、或甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、异丙基羰基、丁基羰基、仲丁基羰基或叔丁基羰基,
R3和R4 优选相同或不同,并各自独立地是氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、苄基或苯基,并且更优选是氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基或1,1-二甲基乙基,
R5 优选相同或不同,并独立地为
键接至5元杂环基Q的碳的:
氢、卤素、氰基、-NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基硫基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C3-C8-环烷基羰基氧基、C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C8-环烷基硫基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基,
键接至5元杂环基Q的氮的:
氢、-C(=O)H、C1-C3-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基或苄基,
R5 更优选是氢、氰基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或甲氧基甲基,或者
R5 最优选是氢,
R7 优选是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或C1-C4-卤代烷氧基羰基,
R8 优选是C1-C3-烷基或-L4R1,
R9 优选是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、苄基或Z3,更 优选是氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基或2-甲基丙基,
R10 优选是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-环烷基、C1-C4-卤代烷基-C3-C8-环烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、苄基或苯基,更优选是氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基或2-甲基丙基,
R11和R12 优选相同或不同,并优选各自独立地是氢、C1-C3-烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、氰基-C1-C3-烷基、甲酰基、C1-C3-卤代烷基、苄基、苯基、C1-C3-烷基羰基、C3-C8-环烷氧基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、C3-C4-烯基氧基羰基、C3-C4-炔基氧基羰基、C1-C3-卤代烷基羰基、C3-C8-卤代环烷基羰基、C3-C8-环烷氧基羰基、C3-C8-环烷基羰基、二(C1-C3-烷基)氨基羰基,
RO 优选是氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、苯基、苄基、四氢呋喃,其中烷基、环烷基、烯基和炔基任选地被一个或多个独立地选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、=O、=S、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,其中苯基和苄基任选地被一个或多个独立地选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
RO 更优选是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、丙-2-烯基、3-甲基丁-2-烯基、丙-2-炔基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二-叔丁基苯基、苄基、4-甲氧基苄基、3,4-二甲氧基苄基、四氢呋喃、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲基硫烷基乙基、乙基硫烷基乙基、环丙基甲基、氰基甲基、氰基乙基,
RN 优选是氢、OH、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基,其中烷基、烷氧基、烯基和炔基任选地被一个或多个卤素取代;其中当两个基团RN连接至相同氮原子时,这两个基团可相同或不同;其中当两个基团RN连接至相同的氮原子时,这两个基团都不能是OH、烷氧基或卤代烷氧基;其中当两个基团RN连接至相同氮原子时,这两个基团与它们所连接的氮原子一起可形成哌啶或吗啉,
RC 优选是氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C1-C8-炔基、苯基或苄基,其中烷基、环烷基、烯基和炔基任选地被一个或多个独立地选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、=O、=S、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基和C1-C4-卤代烷基硫烷基,并且其中苯基和苄基任选地被一个或多个独立地选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基和C1-C4-卤代烷基硫烷基;
T优选相同或不同,并独立地为氢、C1-C4-烷基或C1-C2-卤代烷基,更优选是氢,
Y优选是硫或氧,并且更优选是氧,
Z1-1 优选相同或不同,并各自独立地是氢、氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫基或C1-C6-卤代烷基硫基,
Z1-2 优选是氢、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C3-C8-环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C6-环烷基硫基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基、或-L3Z3,
Z1-3和Z1-5 优选相同或不同,并各自独立地是氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基,
Z1-4 优选是氢、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C3-C8-环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C6-环烷基硫基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基或C3-C8-环烷基磺酰基,
Z1-6 优选相同或不同,并各自独立地是氢、氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-卤代烷基硫基或苯基,
Z2 优选相同或不同,并独立地是氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、苯基、苄基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、苯基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、-C(=O)H、C1-C3-卤代烷基羰基或C1-C3-烷基羰基,
Z3 优选是苯基基团、萘基或5元或6元杂芳基基团,其可含有最多达两个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-卤代炔基、C2-C4-烷氧基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基,
氮上的取代基:氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、苯基、苄基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、苯基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、-C(=O)H、或C1-C3-烷基羰基,以及
Z3 更优选是苯基基团,其可含有最多达两个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氯、溴、碘、氟、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、乙烯基、丙烯-2-基、乙炔基、丙炔-2-基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基甲基、甲基羰基、乙基羰基、三氟甲基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、三氟甲氧基、乙烯基氧基、2-丙烯基氧基、乙炔基氧基、2-丙炔基氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基亚硫酰基、1-甲基乙基硫基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、1-甲基乙基氨基、1,1-二甲基乙基氨基或二甲基氨基,或者
Z3 更优选是萘基,
Z4 优选是-SH、-C(=O)H、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基硫基烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基磺酰基-C1-C6-烷基、C4-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷氧基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C5-C6-烷氧基、C5-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C3-C6-环烷基羰基氧基、C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷氧基、C5-C6-烷基硫基、C5-C6-卤代烷基硫基、C5-C6-卤代烷基亚磺酰基、C5-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基氨基、C1-C6-卤代烷基磺酰基氨基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基羰基氧基、C2-C6-炔基硫基、C3-C8-卤代环烷基羰基氧基、C2-C6-烯基氨基、C2-C6-炔基氨基、C1-C6-卤代烷基氨基、C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷氧基氨基、C1-C6-卤代烷氧基氨基、C1-C6-烷基羰基氨基、C1-C6-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-烷氧基羰基氨基、C1-C6-烷基羰基(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-卤代烷基羰基(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基羰基(C1-C6-烷基)氨基、C2-C6-烯基硫基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基羰基、-SF5、C1-C6-卤代烷氧基羰基氨基、-NHC(=O)H、C1-C6-烷氧基(C1-C4-烷基)氨基羰基、C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷氧基、二(C1-C6-烷基)氨基羰基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基磺酰基、二(C1-C6-卤代烷基)氨基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基氨基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基氧基、C1-C6-卤代烷基磺酰基氧基、C1-C6-烷基磺酰基氧基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基-C2-C4-炔基氧基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基-C2-C4-炔基、C2-C4-炔基羰基氧基、氰基-C1-C3-烷基羰基氧基、C3-C8-环烷基磺酰基氧基、C3-C8-卤代环烷基磺酰基氧基、C2-C4-烯基磺酰基氧基、C1-C3-烷基氨基羰基氧基、C2-C4-炔基-C3-C8-环烷基氧基、氰基羰基氧基、氰基-C2-C4-烯基氧基、-C(=NOR9)R10、-C(=O)OH、-C(=O)NH2、-C(=S)NR11R12、-NR11R12、-C(=O)NR11R12、-SO2NR11R12、-NR12SO2Z3、-O(C=O)H、-SCN、C1-C3-烷氧基磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、氰基(C1-C3-烷氧基)-C1-C3-烷基或-L3Z3,或者
Z4 优选是含有1或2个取代基的C1-C3-烷基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氰基、-C(=O)H、C2-C4-烯基氧基、C2-C4-炔基氧基、C2-C4-烯基硫基、C2-C4-炔基硫基、C1-C3-卤代烷基硫基、C2-C4-烯基亚磺酰基、C2-C4-炔基亚磺酰基、C1-C3-卤代烷基亚磺酰基、C2-C4-烯基磺酰基、C2-C4-炔基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基羰基氧基、C1-C3-卤代烷基羰基氧基、C1-C3-烷基氨基羰基氧基、C1-C3-烷基羰基氨基、C1-C3-烷基氨基羰基氨基、C1-C3-卤代烷基羰基氨基、C1-C3-烷基磺酰基氨基、C1-C3-卤代烷基磺酰基氨基、C1-C3-烷基硫基羰基氧基、氰基-C1-C3-烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基硫基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基亚磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷基羰基-C1-C3-烷氧基、C2-C4-烷基硫基-C1-C3-烷氧基、二(C1-C3-烷基)氨基羰基氨基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基氧基,
或者
Z4 优选是含有1或2个取代基的C1-C3-烷氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氰基、C1-C3-烷基羰基氧基、C1-C3-烷氧基羰基、C3-C8-环烷氧基、C1-C3-烷基羰基氧基、-O(C=O)H、C1-C3-烷基硫基、羟基-C1-C3-烷基、C3-C8-环烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷基磺酰基,或者
Z4 优选是含有1或2个取代基的C2-C4-烯基氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
C3-C8-环烷基、羟基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷氧基羰基、C1-C3-烷基羰基,或者
Z4 优选是含有1或2个取代基的C2-C4-炔基氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
C3-C8-环烷基、-Z3,
Z4 更优选是甲酰基、甲氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、烯丙氧基、2-氟丙-2-烯-1-基氧基、2-氯丙-2-烯-1-基氧基、3-氯丙-2-烯-1-基氧基、2-溴丙-2-烯-1-基氧基、2-甲基丙-2-烯-1-基氧基、3,3-二氯丙-2-烯-1-基氧基、3,3-二氯-2-氟丙-2-烯-1-基氧基、丁-2-烯-1-基氧基、丁-3-烯-2-基氧基、丁-3-烯-1-基氧基、3-氯丁-2-烯-1-基氧基、3-甲基丁-2-烯-1-基氧基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基氧基、丙-2-炔-1-基氧基、3-氯丙-2-炔-1-基氧基、3-溴丙-2-炔-1-基氧基、丁-2-炔-1-基氧基、戊-2-炔-1-基氧基、2-氟-2-甲基丙酰氧基、3,3,3-三氟丙酰氧基、环丙基羰基氧基、环己基羰基氧基、(1-氯环丙基)羰基氧基、丁-2-烯酰氧基、丙烯酰氧基、氰基甲氧基、甲基磺酰基氧基、乙基磺酰基氧基、三氟甲基磺酰基氧基、环丙基磺酰基氧基、2-甲氧基乙氧基甲基、烯丙氧基甲基、丙-2-炔-1-基氧基甲基、甲基磺酰基甲基、甲基羰基氨基甲基、甲基磺酰基氨基甲基、-C(=NOR9)R10、二甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、三甲基甲硅烷基乙炔基、二乙基氨基磺酰基、甲基氨基磺酰基、三甲基甲硅烷基氧基、三甲基甲硅烷基丙-2-炔-1-基氧基、三氟甲基氨基、二甲基氨基羰基氨基、-C(=O)OH、-NHC(=O)H、-C(=O)NH2、-C(=S)NR11R12、1,1-二甲基乙基羰基氨基、氯甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、1,1-二甲基乙氧基羰基氨基、乙基羰基氨基、1-甲基乙氧基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、甲基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基、1-甲基乙基羰基氨基、甲基磺酰基氨基或苯基磺酰基氨基、3-溴丙-2-烯-1-基氧基、或-L3Z3,
本发明可用的哌啶羧酸衍生物通过式(I)概括地定义。式(I)的以上基团定义以及下文具体说明的基团定义适用于式(I)的最终产物,也同样适用于所有中间体(还可参见下文“对方法和中间体的说明”)。
上下文概括列出或以优选范围列出的基团的定义和说明可以根据需要彼此结合,即包括具体范围和优选范围的结合。这些基团的定义和说明均适用于最终产物和相应的前体和中间体。但是,个别定义可能不适用。
优选其中所有基团具有上述优选定义的式(I)的那些化合物。
特别优选其中所有基团具有上述更优选定义的式(I)的那些化合物。
非常特别优选其中所有基团具有上述最优选定义的式(I)的那些化合物。
还优选式(I)化合物及其农用化学活性盐、金属配合物和N-氧化物,其中:
A是3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基,或者
A是5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基,或者
A是3-(二氟甲基)-5-甲基-1H-吡唑-1-基,或者
A是2,5-二(二氟甲基)苯基,或者
A是3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基,或者
A是1-(二氟甲基)-3-甲基-1H-吡唑-4-基,或者
A是2,5-二甲基苯基,或者
A是苯基,或者
A是4-氟苯基,或者
A是4-氯苯基,或者
A是2-(三氟甲基)苯基,或者
A是3-氯苯基,或者
A是4-(三氟甲氧基)苯基,或者
A是4-氯-3-(三氟甲基)苯基,或者
A是3-氰基苯基,或者
A是3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基,或者
A是5-(二氟甲基)-3-甲基-1H-吡唑-1-基,或者
A是1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基,或者
A是5-氯-2-甲基苯基,或者
L1是-CH2-或-N-,或者
L2是直接键,或者
p是0,或者
Q是Q24-3,或者
R1是2,6-二氟苯基,或者
R1是联苯-2-基,或者
R1是2,3-二氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基,或者
R1是2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基,或者
R1是苯基,或者
R1是2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基,或者
R1是2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基,或者
R1是2-氟-6-[(甲基磺酰基)氧基]苯基,或者
R1是2-氯-6-[(甲基磺酰基)氧基]苯基,或者
R1是2-[(甲基磺酰基)氧基]苯基,或者
R2是(四氢呋喃-3-基氧基)羰基,或者
R2是(2-甲氧基乙氧基)羰基,或者
R2是[2-(甲基硫烷基)乙氧基]羰基,或者
R2是(丙-2-炔-1-基氧基)羰基,或者
R2是(烯丙氧基)羰基,或者
R2是(苄氧基)羰基,或者
R2是甲氧基羰基,或者
R2是-COOH,或者
R2是异丙氧基羰基,或者
R2是乙氧基羰基,或者
R2是叔丁氧基羰基,或者
R2是仲丁基氨甲酰基,或者
R2是甲基(3-甲基丁-2-烯-1-基)氨甲酰基,或者
R2是(3-甲基丁-2-烯-1-基)氨甲酰基,或者
R2是丁基氨甲酰基,或者
T是氢,或者
Y是氧或硫。
以上具体说明的基团定义可以根据需要彼此结合。但是,个别定义可能不适用。
根据上述取代基的种类,式(I)化合物具有酸性或碱性且可以与无机酸或有机酸或与碱或与金属离子形成盐,还可能形成内盐或加成物。如果式(I)化合物带有氨基、烷基氨基或其他诱发碱性的基团,则这些化合物可以与酸反应生成盐,或通过合成直接作为盐获得。如果式(I)化合物带有羟基、羧基或其他诱发酸性的基团,则这些化合物可与碱反应生成盐。合适的碱为,例如,碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐,特别是钠、钾、镁和钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐,还有氨水、具有C1-C4-烷基基团的伯胺、仲胺和叔胺、C1-C4-烷醇的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺,胆碱以及氯胆碱。
由此获得的盐同样具有杀真菌的特性。
本发明还提供了式(IV)的化合物,以及式(IV)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物
其中基团A、L1、Y、p、T和R2如式(I)中所定义。
式(IV)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
优选的、更优选的和最优选的基团A、L1、Y、p、T和R2如式(I)中所定义,
以及式(IV)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
本发明还提供了式(VI)的化合物,以及式(VI)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物
其中基团L1、Y、p、T和R2如式(I)中所定义,
W13是离去基团或羟基。
式(VI)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
优选的、更优选的和最优选的基团L1、Y、p、T和R2如式(I)中所定义,
W13优选是羟基、卤素、甲基磺酰基氧基、三氟甲基磺酰基氧基、苯基磺酰基氧基、4-甲基苯基磺酰基氧基。
以及式(VI)化合物的盐、金属和N-氧化物。
本发明还提供了式(II)的化合物,以及式(II)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
其中基团A、L1、Y、p、T和R2如式(I)中所定义。
式(II)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
优选的、更优选的和最优选的基团A、L1、Y、p、T和R2如式(I)中所定义,
以及式(II)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
本发明还提供了式(XI)的化合物,以及式(XI)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
其中基团A、L1、Y、T、R2、p和RG1如式(I)中所定义,并且
Gf是甲酰基、氰基、卤代烷基、羟基烷基、-C(=O)R116、-CO2R116、CH2OR117、CH(OR118)2、-CH=NOH、-CCl=NOH,
R116是氢、烷基、烯基、卤代烷基、卤代烯基、苯基、苄基,
R117是氢、烷基磺酰基、芳基、4-甲基苯基,
R118是烷基。
式(XI)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
本发明式(XI)化合物的基团定义优选地、更优选地和最优选地具有以下定义:
优选的、更优选的和最优选的基团A、L1、Y、T、R2、p和RG1如式(I)中所定义,并且
Gf 优选是甲酰基、氰基、C1-C4-卤代烷基、羟基-C1-C4-烷基、-CO2R116、CH2OR117、CH(OR118)2、-CH=NOH、-CCl=NOH,
R116 优选是氢、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烯基、苯基、苄基,
R117 优选是氢、C1-C4-烷基磺酰基、芳基、4-甲基苯基,
R118 优选是C1-C4-烷基,
以及式(XI)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
本发明还提供了式(XIV)的化合物,以及式(XIV)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
其中基团p、T、G、Q、L2、R1和R2如式(I)中所定义。
式(XIV)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
优选的、更优选的和最优选的基团p、T、G、Q、L2、R1和R2如式(I)中所定义,
以及式(XIV)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
本发明还提供了式(XV)的化合物,以及式(XV)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
其中基团p、T、G、Q、L2、R1和R2如式(I)中所定义,
W8是取代或未取代的C1-C4-烷氧基羰基、苄基、烯丙基或炔丙基,其中取代基选自苯基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
式(XV)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
优选的、更优选的和最优选的基团p、T、G、Q、L2、R1和R2如式(I)中所定义,
W8优选是C1-C4-烷氧基羰基、苄基、烯丙基或炔丙基,
以及式(XV)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
本发明还提供了式(XVI)的化合物,以及式(XVI)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物
其中基团p、T、R2和RG1如式(I)中所定义,
W8如式(XV)中所定义
Gf如式(XI)中所定义。
式(XVI)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
优选的、更优选的和最优选的基团p、T、R2和RG1如式(I)中所定义,
优选的、更优选的和最优选的基团W8如式(XV)中所定义
优选的、更优选的和最优选的基团Gf如式(XI)中所定义
以及式(XVI)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
本发明还提供了(XVII)的化合物,以及式(XVII)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物
其中基团p、T和R2如式(I)中所定义,
W8如式(XV)中所定义,条件是当p是0且R2是苄氧基羰基时W8不是叔丁氧基羰基。
式(XVII)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
优选的、更优选的和最优选的基团p、T和R2如式(I)中所定义,
优选的、更优选的和最优选的基团W8如式(XV)中所定义,条件是当p是0且R2是苄氧基羰基时W8不是叔丁氧基羰基,
以及式(XVII)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
本发明还提供了式(XVIII)的化合物,以及式(XVIII)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物
其中基团p、T和R2如式(I)中所定义,
W8如式(XV)中所定义。
式(XVIII)的化合物可以纯物质形式存在或以不同可能异构体——尤其是立体异构体,如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体,如R和S异构体或阻转异构体,如果合适,还可以是互变异构体——的混合物形式存在。E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式均是本发明所要求保护的。
优选的、更优选的和最优选的基团p、T和R2如式(I)中所定义,
优选的、更优选的和最优选的基团W8如式(XV)中所定义
以及式(XVIII)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物。
无机酸的实例有氢卤酸,例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢、硫酸、磷酸和硝酸,及酸式盐,例如NaHSO4和KHSO4。有用的有机酸包括例如甲酸、碳酸,和烷酸,如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、丁二酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和或单不饱和或二不饱和C6-C20脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有1-20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳族基团,例如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直连或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基的芳族基团,例如苯基和萘基),其中所述烷基和芳基基团可带有其他取代基,例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
有用的金属离子尤其为第二主族元素(尤其是钙和镁)、第三和第四主族元素(尤其是铝、锡和铅)以及第一至第八过渡族元素(尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌及其他)的离子。特别优选第四周期元素的金属离子。在本文,所述金属可以其可呈现的多种价态存在。
任选取代的基团可以是单取代的或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基可以相同或不同。
在上式中给出的符号的定义中,使用通常代表以下取代基的统称:
卤素:氟、氯、溴和碘,优选氟、氯、溴,更优选氟、氯。
烷基:具有1-8个、优选1-6个且更优选1-3个碳原子的饱和的、直链或支链烃基,例如(但不限于)C1-C6-烷基,如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。该定义同样适用于作为复合取代基一部分的烷基,所述复合取代基例如环烷基烷基、羟基烷基等,除非另有说明,例如烷基硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基或卤代烷硫基。如果所述烷基在复合取代基的末端,例如,在烷基环烷基中,复合取代基的起始端部分(例如环烷基)可以相同或不同地并且独立地被烷基单取代或多取代。这同样适用于其他基团(例如烯基、炔基、羟基、卤素、甲酰基等)在末端的复合取代基。
烯基:具有2-8个、优选2-6个碳原子和一个在任意位置的双键的不饱和的直链或支链烃基,例如(但不限于)C2-C6烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1,-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的烯基,例如卤代烯基等。
炔基:具有2-8个、优选2-6个碳原子和一个在任意位置的三键的直链或支链烃基,例如(但不限于)C2-C6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的炔基,例如卤代炔基等。
烷氧基:具有1-8个、优选1-6个且更优选1-3个碳原子的饱和的、直链或支链烷氧基基团,例如(但不限于)C1-C6-烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基-丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的烷氧基,例如卤代烷氧基、炔基烷氧基等。
烷基硫基:具有1-8个、优选1-6个且更优选1-3个碳原子的饱和的、直链或支链烷基硫基,例如(但不限于)C1-C6-烷基硫基,如甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、1-甲基乙基硫基、丁基硫基、1-甲基丙基硫基、2-甲基丙基硫基、1,1-二甲基乙基硫基、戊基硫基、1-甲基丁基硫基、2-甲基丁基硫基、3-甲基丁基硫基、2,2-二甲基丙基硫基、1-乙基丙基硫基、己基硫基、1,1-二甲基丙基硫基、1,2-二甲基丙基硫基、1-甲基戊基硫基、2-甲基戊基硫基、3-甲基戊基硫基、4-甲基戊基硫基、1,1-二甲基丁基硫基、1,2-二甲基丁基硫基、1,3-二甲基丁基硫基、2,2-二甲基丁基硫基、2,3-二甲基丁基硫基、3,3-二甲基丁基硫基、1-乙基丁基硫基、2-乙基丁基硫基、1,1,2-三甲基丙基硫基、1,2,2-三甲基丙基硫基、1-乙基-1-甲基丙基硫基和1-乙基-2-甲基丙基硫基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的烷基硫基,例如卤代烷基硫基等。
烷氧基羰基:具有1-6个、优选1-3个碳原子(如上所述)并通过羰基(-CO-)键接在骨架上的烷氧基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的烷氧基羰基,例如环烷基烷氧基羰基等。
烷基亚磺酰基:具有1-8个、优选1-6个且更优选1-3个碳原子的饱和的、直链或支链烷基亚磺酰基,例如(但不限于)C1-C6-烷基亚磺酰基,如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基乙基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的烷基亚磺酰基,例如卤代烷基亚磺酰基等。
烷基磺酰基:具有1-8个、优选1-6个且更优选1-3个碳原子的饱和的、直链或支链烷基磺酰基,例如(但不限于)C1-C6-烷基磺酰基,如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的烷基磺酰基,例如烷基磺酰基烷基等。
环烷基:具有3-10个、优选3-8个且更优选3-6个碳环成员的单环、饱和烃基,例如(但不限于)环丙基、环戊基和环己基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的环烷基,例如环烷基烷基等。
环烯基:具有3-10个、优选3-8个且更优选3-6个碳环成员的单环、部分不饱和烃基,例如(但不限于)环丙烯基、环戊烯基和环己烯基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的环烯基,例如环烯基烷基等。
环烷氧基:具有3-10个、优选3-8个且更优选3-6个碳环成员的单环、饱和环烷氧基,例如(但不限于)环丙氧基、环戊氧基和环己氧基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基的一部分的环烷氧基,例如环烷氧基烷基等。
卤代烷基:具有1-8个、优选1-6个且更优选1-3个碳原子的直链或支链烷基(如上所述),其中,这些基团中的一些或全部氢原子可被上述卤素原子取代,例如(但不限于)C1-C3-卤代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基的一部分的卤代烷基,例如卤代烷基氨基烷基等。
卤代烯基和卤代炔基的定义类似于卤代烷基,不同之处在于烯基和炔基代替烷基作为取代基的一部分。
卤代烷氧基:具有1-8个、优选1-6个且更优选1-3个碳原子的直链或支链烷氧基(如上所述),其中,这些基团中的一些或全部氢原子可被上述卤素原子取代,例如(但不限于)C1-C3-卤代烷氧基,如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的卤代烷氧基,例如卤代烷氧基烷基等。
卤代烷基硫基:具有1-8个、优选1-6个且更优选1-3个碳原子的直链或支链烷基硫基(如上所述),其中,这些基团中的一些或全部氢原子可被上述卤素原子取代,例如(但不限于)C1-C3-卤代烷基硫基,如氯甲基硫基、溴甲基硫基、二氯甲基硫基、三氯甲基硫基、氟甲基硫基、二氟甲基硫基、三氟甲基硫基、氯氟甲基硫基、二氯氟甲基硫基、氯二氟甲基硫基、1-氯乙基硫基、1-溴乙基硫基、1-氟乙基硫基、2-氟乙基硫基、2,2-二氟乙基硫基、2,2,2-三氟乙基硫基、2-氯-2-氟乙基硫基、2-氯-2,2-二氟乙基硫基、2,2-二氯-2-氟乙基硫基、2,2,2-三氯乙基硫基、五氟乙基硫基和1,1,1-三氟丙-2-基硫基。除非另有说明,该定义同样适用于作为复合取代基一部分的卤代烷基硫基,例如卤代烷基硫基烷基等。
杂芳基:含有1至4个选自氧、氮和硫的杂原子的5元或6元的、完全不饱和单环体系;如果所述环含有多于1个氧原子,则这些氧原子不直接相邻;
含1至4个氮原子或1至3个氮原子和1个硫原子或氧原子的5元杂芳基:除碳原子外还可含有1至4个氮原子或1至3个氮原子和1个硫原子或氧原子作为环成员的5-元杂芳基基团,例如(但不限于)2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基;
N-键接的、并含有1至4个氮原子的5元杂芳基,或N-键接的、并含有1至3个氮原子的苯并稠合的5元杂芳基:除碳原子外还可含有1至4个氮原子或1至3个氮原子作为环成员并且其中两个相邻的碳环成员或一个氮和一个相邻的碳环成员可通过一个丁-1,3-二烯-1,4-二基基团——其中一个或两个碳原子可被氮原子替换——桥连的5元杂芳基基团,其中这些环通过一个氮环成员连至骨架上,例如(但不限于)1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基,1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-基和1,3,4-三唑-1-基;
含有1至4个氮原子的6元杂芳基:除碳原子外还可分别含有1至3个和1至4个氮原子作为环成员的6元杂芳基,例如(但不限于)2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基和1,2,4,5-四嗪-3-基;
含有1至3个氮原子或一个氮原子和一个氧原子或硫原子的苯并稠合的5-元杂芳基:例如(但不限于)吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基和1,3-苯并噁唑-7-基;
含1至3个氮原子的苯并稠合的6-元杂芳基:例如(但不限于)喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基和异喹啉-8-基。
除非另有说明,该定义也适用于作为复合取代基一部分的杂芳基,例如杂芳基烷基等。
杂环基:含有1至4个选自氧、氮和硫的杂原子的3元至15元、优选3元至9元的饱和或部分不饱和的杂环:除碳环成员外还含有1至3个氮原子和/或一个氧原子或硫原子或一个或两个氧原子和/或硫原子的单环、双环或三环杂环;如所述环含有多于1个氧原子,则这些氧原子不直接相邻;例如(但不限于)环氧乙基、氮丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二噁烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基。除非另有说明,该定义也适用于作为复合取代基一部分的杂环基,例如杂环烷基等。
离去基团:SN1或SN2离去基团,例如氯、溴、碘、烷基磺酸酯基(-OSO2-烷基,例如-OSO2CH3、-OSO2CF3)或芳基磺酸酯基(-OSO2-芳基,例如-OSO2Ph、-OSO2PhMe)。
不包括违背自然规律且因此本领域技术人员根据其专业知识而排除的那些组合。例如,排除具有三个或更多个相邻氧原子的环结构。
对制备方法和中间体的说明
可以不同的方式制备式(I)的哌啶羧酸衍生物。首先,以下示意性地示出了可能的方法。除非另有说明,所述基团具有上文给出的定义。
本发明用于制备式(I)化合物的方法任选地使用一种或多种反应助剂进行。
如果合适,有用的反应助剂为无机或有机碱或酸的受体。这些优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐、酰胺、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐,例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙,氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙,碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙,碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙,氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙,氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙,甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠或异丙醇钠,正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠或叔丁醇钠,或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾或异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾或叔丁醇钾;以及碱性有机氮化合物,例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙胺、N,N-二甲基环己基胺、二环己基胺、乙基二环己基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄基胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
如果合适,有用的反应助剂为无机或有机酸。这些优选包括无机酸,例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢、硫酸、磷酸和硝酸、以及酸式盐如NaHSO4和KHSO4;或有机酸,例如甲酸、碳酸和烷醇酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸、还有羟基乙酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和或单不饱和或双不饱和C6-C20脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链的烷基基团的硫酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团,如苯基和萘基,其带有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链的烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团,如苯基和萘基,其带有一个或两个磺酸基团),其中烷基或芳基基团还可带有其他取代基,例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
本发明的方法任选地使用一种或多种稀释剂进行。有用的稀释剂包括几乎所有的惰性有机溶剂。所述有机溶剂优选包括脂肪族和芳香族的任选被卤化的烃,例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、石油醚、汽油(benzine)、轻石油(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻-二氯苯;醚,例如二乙醚、甲基叔丁醚和二丁醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚、甲基四氢呋喃、四氢呋喃和二噁烷;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮;酯,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,例如乙腈、丙腈和丁腈;醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇;酰胺,例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮以及二甲基亚砜、四亚甲基砜和六甲基磷酰胺和DMPU。
在本发明方法中,反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,采用的温度为0℃至250℃,优选温度为10℃至185℃。
反应时间随反应规模和反应温度而变化,但通常在几分钟至48小时之间。
本发明方法通常在标准压力下进行。但是,也可在加压或减压下进行。
为实施本发明方法,每种情况下所需的起始原料通常以约等摩尔的量使用。但是,在每种情况下也可以相对大过量地使用所使用的组分之一。
方法A
方案1:方法A
其中符号A、L1、T、p、R2、G、Q、L2和R1各自具有上文规定的一般定义。
通过文献中所述的方法可将酰胺(Ia)转化为相应的硫代酰胺(Ib)(例如Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,2009,19(2),462-468)(方法A,方案1)。这通常涉及式(Ia)的化合物与五硫化磷或2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二膦烷-2,4-二硫化物(劳氏试剂)反应。
优选使用一种或多种稀释剂进行本发明的方法A。优选的溶剂是甲苯、四氢呋喃、1,4-二噁烷和1,2-二甲氧基乙烷。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(Ib)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法B
方案2:方法B
其中符号A、L1、Y、T、p、R2、RG1、Q、L2和R1各自具有上文规定的一般定义,并且W6是离去基团。
从相应的式(II)的硫代酰胺制备式(I)的化合物的一种方法示于方案2(方法B)中。
通过文献中所述的Hantzch噻唑合成法,在式(III)的化合物存在下,将式(II)的硫代酰胺转化为式(I)的化合物(Organic&BiomolecularChemistry,2012,10,1093-1101;JournalofMedicinalChemistry,1991,34,600-605)。
以类似于文献中所详细描述的方法可合成具有通式(III)的化合物(参见例如WO2008013925)。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(I)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物,或者,如需要,也可不经预先纯化直接用于下一步骤。
方法C
方案3:方法C
其中符号A、L1、T、p、R2和Y各自具有上文规定的一般定义。
通过硫化作用可将式(IV)的腈转化为相应的硫代酰胺(II)(方法C,方案3)。此反应可在文献中所述的合适的反应条件下进行(例如参见Synlett,2009,2338-2340;Synthesis,2006,224-226;Synlett,2011,2807-2810;EP696581),并且其涉及在硫代试剂(例如硫化氢或其二硫化盐)的存在下,如必要,在酸或碱的存在下,式(IV)的化合物与碱金属或氨反应。
此外,可先在酸性或碱性条件(例如添加氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂水溶液、或添加盐酸水溶液)下将式(IV)的腈水解为相应的酰胺,然后在类似于方法A的合适的硫化条件下转化为通式(II)的硫代酰胺。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(II)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法D
方案4:方法D
其中符号W13、A、L1、T、p和R2各自具有上文规定的一般定义。
通常,可从带有合适的离去基团W13的相应的化合物(VI)制备式(IVa)的化合物,所述离去基团W13用于与底物(例如A-H(V),其中A如上文定义并且H是氢)的取代反应(参见方案4,方法D)。
对于取代反应,相对于通式(VI)的原料,使用至少1当量的碱(例如氢化钠、碳酸钾)或除酸剂。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(IVa)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法E
方案5:方法E
其中符号W13、L1、T、p和R2各自具有上文规定的一般定义,并且W1是F、Cl或OH。
从相应的化合物(VIII)与化合物(VII)制备式(VI)的化合物的一种方法示于方案5(方法E)中。
以类似于方法F(方案6)或文献中已知的方法从可商购的酸性氯化物或羧酸(例如,使用乙醇酸或羟基乙酰氯,参见,例如WO2005082859;WO2008013925)制备式(VI)的化合物。
式(VIII)的化合物是可商购的或可以类似于文献中所述的方法合成(例如PolishJournalofChemistry,1988,62,451-5;WO2012045124)。式(VII)的化合物,例如乙醇酸或氯乙酰氯,是可商购的或可以类似于文献中所述的方法合成(例如BulletindelaSocieteChimiquedeFrance,1948,995-1001)。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(VI)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法F
方案6:方法F
其中符号A、L1、T、p、R2和Y各自具有上文规定的一般定义,并且W1是F、Cl、OH或苯氧基。
从化合物(VIII)与式(IX)或(X)的化合物制备式(IV)的化合物的一种方法示于方案6(方法F)中。
化合物(IX)或(X)是可商购的或可通过文献中所述的方法制备(参见,例如WO2008091580、WO2007014290和WO2008091594)。
以类似于文献中所述的方法(参见,例如WO2008091594),任选地在除酸剂/碱的存在下,通过具有相应的通式(VIII)的化合物与通式(IX)(其中W1是氯或氟)的底物的偶联反应,可合成具有通式(IV)的化合物。
相对于通式(VIII)的原料,使用至少1当量的除酸剂/碱(例如Hünig碱、三乙胺或可商购的聚合除酸剂)。如果所述原料是盐,则需要至少2当量的除酸剂。
或者,以类似于文献中所述的方法,在偶联剂的存在下,也可从相应的式(VIII)化合物与式(IX)(其中W1是羟基)的底物合成式(IV)的化合物(例如Tetrahedron,2005,61,10827-10852及其中所引用的文献)。
合适的偶联剂为,例如肽偶联剂(例如,与4-二甲基氨基吡啶混合的N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亚胺、与1-羟基苯并三唑混合的N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亚胺、溴化三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸盐等)。
此外,以类似于文献中所述的方法(参见例如WO2009/055514),任选地在除酸剂/碱(例如三乙胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯或Hünig碱)的存在下,通过具有相应的通式(VIII)的化合物与通式(X)的异氰酸盐或异硫代异氰酸盐的偶联反应,可合成通式(IV)的化合物。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(IV)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法G
方案7:方法G
其中符号A、L1、Y、T、p、R2、RG1和Gf各自具有上文规定的一般定义,并且W7是与Gf一起可形成所需的杂环Q的合适的官能团。
通常,也可从具有合适的官能团Gf和W7的相应的化合物(XI)和(XII)制备式(I)的化合物(方案7,方法G)。文献中有大量制备杂环的方法(参见WO2008/013622;ComprehensiveHeterocyclicChemistry第4-6卷,编辑:A.R.Katritzky和C.W.Rees,PergamonPress,纽约,1984;ComprehensiveHeterocyclicChemistryII,第2-4卷,编辑:A.R.Katritzky,C.W.Rees和E.F.Scriven,PergamonPress,纽约,1996;TheChemistryofHeterocyclicCompounds,编辑:E.C.Taylor,Wiley,纽约;Rodd'sChemistryofCarbonCompounds,第2-4卷,Elsevier,纽约;Synthesis,1982,6,508-509;Tetrahedron,2000,56,1057-1064)。
具有通式(XII)的化合物,例如苯乙烯,通常是可商购的或可通过文献中所述的方法制备。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(I)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法H
方案8:方法H
其中符号A、L1、Y、T、p、R2、RG1和Gf各自具有上文规定的一般定义,并且W6是离去基团。
从相应的式(II)的硫代酰胺制备式(XI)的化合物的一种方法示于方案8(方法H)中。
通过类似于方法B(方案2)的Hantzch噻唑合成法,在式(XIII)化合物的存在下,将式(II)的硫代酰胺转化为式(XI)的化合物。
以类似于文献中所详细描述的方法可合成具有通式(XIII)的化合物(参见,例如WO2008013925)。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(XI)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物,或者,如需要,也可不经预先纯化直接用于下一步骤。
方法I
方案9:方法I
其中符号A、L1、Y、T、p、R2、G、Q、L2和R1各自具有上文规定的一般定义,并且W1是F、Cl或OH。
从相应的化合物(XIV)与化合物(IX)或(X)制备式(I)化合物的一种方法示于方案9(方法I)中。
以类似于方法F(方案6)的方法,通过具有相应的通式(XIV)的化合物与通式(IX)或(X)的底物的偶联反应,可合成通式(I)的化合物。如果反应中使用的是通式(IX)的化合物,则所得的产物是其中Y是O的式(I)化合物(意指方案1中的式(Ia)化合物)。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(I)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法J
方案10:方法J
其中符号W8、A、L1、T、p、R2、G、Q、L2和R1各自具有上文规定的一般定义。
由相应的化合物(XIV)与化合物(IX)或(X)制备式(I)化合物的一种方法示于方案9(方法I)中。
通过文献中所述的合适的去除保护基团的方法,将式(XV)的化合物转化为式(XIV)的化合物("ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis";TheodoraW.Greene,PeterG.M.Wuts;Wiley-Interscience;第三版;1999;494-653)。
例如,可以在酸性介质中(例如用盐酸或三氟乙酸)除去叔丁氧基羰基和苄氧基羰基保护基。可以在碱性条件下(例如用碳酸钾或碳酸铯)除去乙酰基保护基。可以通过氢在催化剂(例如活性炭上的钯)的存在下氢解除去苄基保护基。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(XIV)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物,或者,如需要,也可不经预先纯化直接用于下一步骤。也可将通式(XIV)的化合物作为盐(例如,作为盐酸或三氟乙酸的盐)分离。
方法K
方案11:方法K
其中符号W8、T、p、R2、RG1和Gf各自具有上文规定的一般定义,并且W7是与Gf一起可形成所需的杂环Q的合适的官能团。
通常,可从具有合适的官能团Gf和W7的相应的化合物(XVI)和(XII)制备式(XV)的化合物(方案11,方法K)。类似于方法G(方案7),可使用通式(XII)的化合物从(XVI)合成具有通式(XV)的化合物。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(XV)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法L
方案12:方法L
其中符号W8、T、p、R2、RG1和Gf各自具有上文规定的一般定义,并且W6是离去基团。
通常,可从相应的化合物(XVII)和(XIII)制备式(XVI)的化合物(方案12,方法L)。类似于方法B(方案2),可使用通式(XIII)的化合物从(XVII)合成具有通式(XVI)的化合物,。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(XVI)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
方法M
方案13:方法M
其中符号W8、T、p和R2各自具有上文规定的一般定义。
通常,可从相应的化合物(XVIII)制备式(XVII)的化合物(方案13,方法M)。可通过类似于方法C(方案3)的硫化作用从(XVIII)合成具有通过(XVII)的化合物。
反应结束后,使用一种常规的分离技术从反应混合物中分离化合物(XVII)。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
应了解,可通过化学合成领域技术人员常规使用的合成方法,以一个或多个步骤,在任何适合的合成阶段,将取代基R2从一个取代基定义转化为上文规定的另一个。例如,带有酯作为R2的中间体或终产物在碱或酸的水溶液存在下可被皂化为其相应的羧酸,进而可通过酰胺化作用或酯化作用被转化为酰胺或另一种酯。
此外,还应了解上述用于制备式(I)化合物的一些试剂和反应条件可能与中间体化合物中存在的特定功能不相容。在这些情况下,向合成中引入保护/去保护序列或官能团的相互转化有助于获得所需产物。保护基团的使用和选择对化学合成领域的技术人员而言是显而易见的(参见,例如"ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis";第三版;494-653及其中所引用的文献)。本领域技术人员应了解,在某些情况下,在将各个方案中所示的给定试剂加入后,为了完成式(I)化合物的合成,可能有必要进行未单独描述的额外的常规合成步骤。本领域技术人员同样会了解,为了制备式(I)的化合物,可能有必要以与具体显示的默示顺序不同的顺序来进行上述方案中所示的步骤的组合。
通过常规方法进行后处理。如必要,通过重结晶或色谱法纯化化合物。
本发明还涉及防治不想要的微生物的方法,其特征在于将本发明的哌啶羧酸衍生物施用至微生物和/或其生境。
本发明还涉及已经用至少一种本发明的哌啶羧酸衍生物处理过的种子。
最后,本发明提供了通过使用经至少一种本发明的哌啶羧酸衍生物处理的种子来保护种子免受不想要的微生物侵害的方法。
本发明的物质具有有效的杀微生物活性并可用于在作物保护和材料保护中防治不想要的微生物,如真菌和细菌。
本发明的式(I)的哌啶羧酸衍生物具有非常良好的杀真菌性能并可用于作物保护,例如用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)及半知菌纲(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可用于作物保护,例如,用于防治假单孢菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)及链霉菌科(Streptomycetaceae)。
本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或预防性地防治植物病原性真菌。因此,本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物——将其施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤——来防治植物病原性真菌的治疗性和预防性方法。
在作物保护中用于防治植物病原性真菌的本发明组合物包含有效但非植物毒性量的本发明的活性成分。“有效但非植物毒性量”意指本发明组合物足以以令人满意的方式防治植物真菌病害或完全消除植物的真菌病害,与此同时不会引起任何显著的植物毒性症状的量。一般而言,该施用率可以在相对宽的范围内变化。其取决于几个因素,例如待防治的菌类、植物、气候条件及本发明组合物的成分。
根据本发明可对所有植物及植物部位进行处理。本文中,植物应理解为意指所有植物及植物种群,例如需要的和不需要的野生植物、或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和遗传工程方法或这些方法的组合得到的植物,包括转基因植物,也包括受植物育种权(plantbreeders’rights)保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位应理解为意指植物地上和地下的所有部位和器官,例如芽、叶、花和根,其实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物及无性和有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分枝和种子。
组合物/制剂
本发明还涉及用于防治有害微生物——特别是不想要的真菌和细菌——的作物保护组合物,所述组合物包含有效且非植物毒性量的本发明的活性成分。它们优选为包含农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂的杀真菌组合物。
在本发明的上下文中,“防治有害微生物”意指与未处理植物相比有害微生物侵袭的减少,其被测定为杀真菌的功效,与未处理的植物(100%)相比优选减少25-50%,与未处理的植物(100%)相比更优选减少40-79%;甚至更优选地,有害微生物的感染被完全抑制(减少70-100%)。该防治可以是治疗性的,即用于处理已被感染的植物,或者是保护性的,即用于保护未被感染的植物。
“有效但非植物毒性量”意指本发明组合物足以以令人满意的方式防治植物真菌病害或完全消除植物的真菌病害,与此同时不会引起任何显著的植物毒性症状的量。一般而言,该施用率可以在相对宽的范围内变化。其取决于几个因素,例如待防治的菌类、植物、气候条件及本发明组合物的成分。
合适的有机溶剂包括通常用于制剂目的的所有极性和非极性有机溶剂。优选的溶剂选自酮类,例如甲基异丁基酮和环己基酮;酰胺类,例如二甲基甲酰胺;链烷羧酸酰胺类,例如N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺,以及环状溶剂(cyclicsolvents),例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺和丁内酯;以及强极性溶剂,例如二甲亚砜;以及芳香烃类,例如二甲苯、SolvessoTM;矿物油类,例如石油溶剂油(whitespirit)、石油、烷基苯和锭子油;以及酯类,例如丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯;以及醇类,例如苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。
根据本发明,载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质,将活性成分与之混合或结合以获得更好的施用性,特别是用于施用至植物或植物部位或种子时。所述载体(其可为固体或液体)通常是惰性的且应适用于农业使用。
有用的固体或液体载体包括:例如铵盐和天然矿石粉末(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土)、合成矿石粉末(例如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐)、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。也可使用这些载体的混合物。
合适的固体填料和载体包括无机颗粒,例如平均粒径为0.005-20μm、优选0.02-10μm的碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物,例如硫酸铵、磷酸铵、尿素、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二氧化硅、所谓的细颗粒二氧化硅、硅胶,天然或合成的硅酸盐和硅铝酸盐,以及植物产品如谷物面粉、木材粉末/木屑和纤维素粉末。
用于颗粒剂的有用的固体载体包括:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,以及无机和有机粉末的合成颗粒,以及有机材料例如木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎的颗粒。
有用的液化的气态填充剂或载体是那些在标准温度及标准压力下为气态的液体,例如气溶胶喷射剂,如卤代烃,以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在所述制剂中,可使用增粘剂(例如羧甲基纤维素),以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成的聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯),或天然磷脂(例如脑磷脂及卵磷脂),以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
如果所使用的填充剂是水,则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂主要为:芳香族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香族化合物和氯代脂肪族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜;以及水。
合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、润湿剂和粘合剂)包括所有常见的离子和非离子物质,例如乙氧基化的壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基乙二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,以及脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基酚(如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物),以及乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚如硫酸化和磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物和-乙氧基化物和-丙氧基化物。其他实例为天然的和合成的水溶性聚合物,如木素磺酸盐、明胶、阿拉伯胶、磷脂、淀粉、疏水改性淀粉和纤维素衍生物,特别是纤维素酯和纤维素醚,以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及被碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物,以及任选取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。如果所述活性成分之一和/或所述惰性载体之一不溶于水且施用在水中进行时,则表面活性剂的存在是必要的。本发明组合物中,表面活性剂的比例为5-40重量%。
可使用染料如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养物,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
可存在于所述制剂中的消泡剂包括例如硅酮乳液、长链的醇类、脂肪酸及其盐,以及含氟有机物及其混合物。
增稠剂的实例为多糖如黄原胶或硅酸镁铝(veegum);硅酸盐,例如绿坡缕石、膨润土以及细颗粒二氧化硅。
如果合适,也可存在其他额外的组分,例如保护性胶体、粘合剂(binder)、粘着剂(adhesive)、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂(sequestrant)、络合剂。通常,所述活性成分可与任何通常用于制剂目的的固体或液体添加剂结合。
根据其特定的物理和/或化学性质,本发明的活性成分或组合物可以以其制剂形式或由其制备的使用形式施用,所述使用形式例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂(cold-foggingconcentrate)、热雾浓缩剂、胶囊化的颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动性浓缩剂(flowableconcentrate)、即用型溶液、可撒粉的粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉末剂、油混溶性流动浓缩剂、油混溶性液体、气剂(在压力下)、产气产品、泡沫剂、糊剂、杀虫剂包衣的种子、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性和水分散性的颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性或水分散性粉剂,可湿性粉剂、经活性成分浸渍的天然产物及合成物质,以及聚合物和种子包衣材料中的微胶囊,以及ULV冷雾和热雾制剂。
本发明的组合物不仅包括即用型并可通过合适装置施用至植物或种子的制剂,还包括在使用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。常规用法为例如在水中稀释后喷洒所得喷雾液体、在油中稀释后施用、不经稀释直接施用、用颗粒剂处理种子或土壤施用。
本发明的组合物和制剂通常含有0.05至99重量%、0.01至98重量%、优选0.1至95重量%、更优选0.5至90重量%的活性成分,最优选10至70重量%。对于特殊应用,例如对于木材和衍生的木材产品的保护,本发明的组合物和制剂通常含有0.0001至95重量%、优选0.001至60重量%的活性成分。
由市售制剂制备的施用形式中的活性成分的含量可在宽范围内变化。施用形式中的活性成分的浓度通常为0.000001至95重量%,优选0.0001至2重量%。
上述制剂可用本身已知的方法制备,例如通过将活性成分与至少一种常规填充剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、疏水剂,如果合适还有干燥剂和UV稳定剂,以及如果合适还有染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘着剂、赤霉素以及其他加工助剂和水混合。根据待制备的制剂种类需要其他加工步骤,如湿法研磨,干法研磨及制粒。
本发明的活性成分可以自身形式或其(市售)制剂形式以及由这些制剂和其他(已知)活性成分的混合物制备的使用形式存在,所述其他(已知)活性成分为例如杀虫剂、引诱剂、杀菌剂(sterilant)、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
本发明使用活性成分或组合物对植物和植物部位的处理可通过常规处理方法直接进行或通过作用于其周围环境、生境或存贮空间而进行,所述常规处理方法为例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注,在繁殖材料的情况下,特别是对于种子,还可通过干种处理、湿种处理、浆液处理、结壳、包被一层或多层包衣等。还可通过超低容量法施用该活性成分,或将活性成分制剂或活性成分本身注射到土壤中。
植物/作物保护
本发明的活性成分或组合物具有有效的杀微生物活性并可用于在作物保护和材料保护中防治不想要的微生物,如真菌和细菌。
本发明还涉及防治不想要的微生物的方法,其特征在于,将本发明的活性成分施用于植物病原性真菌、植物病原性细菌和/或它们的生境。
杀真菌剂可在作物保护中用于防治植物病原性真菌。它们的特征在于抵抗广谱植物病原性真菌(包括土壤传播性病原菌,其特别为根肿菌纲(Plasmodiophoromycete)、霜霉纲(Peronosporomycete)(又名卵菌纲(Oomycete))、壶菌纲(Chytridiomycete)、接合菌纲(Zygomycete)、子囊菌纲(Ascomycete)、担子菌纲(Basidiomycete)和半知菌纲(Deuteromycete)(又名不完全菌纲(Fungiimperfecti))的成员)的显著功效。一些杀真菌剂具有系统性活性,可以在植物保护中用作叶面肥(foliar)、拌种剂或土壤杀真菌剂。此外,它们适用于对抗特别是感染木材或植物根部的真菌。
杀菌剂在作物保护中可用于防治假单孢菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)以及链霉菌科(Streptomycetaceae)。
可以根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括:
由白粉病病原体引起的病害,例如,布氏白粉菌属(Blumeria)属种,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis);叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha);单囊壳属(Sphaerotheca)属种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);钩丝壳属(Uncinula)属种,例如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator);
由锈病病原体引起的病害,例如,胶锈菌属(Gymnosporangium)属种,例如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae);驼孢锈属(Hemileia)属种,例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix);层锈菌属(Phakopsora)属种,例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae);柄锈菌属(Puccinia)属种,例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondite)、小麦叶锈菌(P.triticina)、小麦杆锈菌(P.graminis)或小麦条锈菌(P.striiformis);单胞锈菌属(Uromyces)属种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
由卵菌纲(Oomycete)类病原体引起的病害,例如,白锈菌属(Albugo)属种,例如白锈菌(Albugocandida);盘霜霉属(Bremia)属种,例如莴苣盘霜霉(Bremialactucae);霜霉属(Peronospora)属种,例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉属(Phytophthora)属种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);轴霜霉属(Plasmopara)属种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola);假霜霉属(Pseudoperonospora)属种,例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);腐霉属(Pythium)属种,例如终极腐霉(Pythiumultimum);
由下述病原体引起的叶斑枯病(Leafblotch)和叶萎蔫病(leafwilt)病害:例如,链格孢属(Alternaria)属种,例如早疫病链格孢(Alternariasolani);尾孢属(Cercospora)属种,例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola);枝孢属(Cladiosporium)属种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(Drechslera,又名长蠕孢菌(Helminthosporium))、宫部旋孢霉(Cochliobolusmiyabeanus);炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium);锈斑病菌属(Cycloconium)属种,例如孔雀斑病(Cycloconiumoleaginum);间座壳属(Diaporthe)属种,例如柑桔间座壳(Diaporthecitri);痂囊腔菌属(Elsinoe)属种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii);盘长孢属(Gloeosporium)属种,例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor);小丛壳属(Glomerella)属种,例如围小丛壳(Glomerellacingulata);球座菌属(Guignardia)属种,例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);小球腔菌属(Leptosphaeria)属种,例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum);大毁壳属(Magnaporthe)属种,例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea);微座孢属(Microdochium)属种,例如雪霉微座孢(Microdochiumnivale);球腔菌属(Mycosphaerella)属种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis);壳针孢属(Phaeosphaeria)属种,例如颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum);核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)、偃麦草核腔菌(Pyrenophoratriticirepentis);柱隔孢属(Ramularia)属种,例如辛加柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramulariaareola);喙孢属(Rhynchosporium)属种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis);针孢属(Septoria)属种,例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii)、番茄壳针孢(Septorialycopersii);核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata);黑星菌属(Venturia)属种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);
由下述病原体引起的根和茎的病害:例如,伏革菌属(Corticium)属种,例如禾伏革菌(Corticiumgraminearum);镰孢属(Fusarium)属种,例如尖镰孢(Fusariumoxysporum);顶囊壳属(Gaeumannomyces)属种,例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani);例如由稻帚枝杆孢(Sarocladiumoryzae)引起的帚枝杆孢(Sarocladium)属病害;例如由稻腐小核菌(Sclerotiumoryzae)引起的小核菌(Sclerotium)属病害;Tapesia属种,例如Tapesiaacuformis;根串珠霉属(Thielaviopsis)属种,例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola);
由下述病原体引起的肉穗花序和圆锥花序病害(包括玉米穗轴):例如,链格孢属(Alternaria)属种,例如链格孢属(Alternariaspp.);曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillusflavus);枝孢属(Cladosporium)属种,例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides);麦角菌属(Claviceps)属种,例如麦角菌(Clavicepspurpurea);镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusariumculmorum);赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);小画线壳属(Monographella)属种,例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis);壳针孢属(Septoria)属种,例如颖枯壳针孢(Septorianodorum);
由黑粉菌引起的病害,例如,轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种,例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelothecareiliana);腥黑粉菌属(Tilletia)属种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa);条黑粉菌属(Urocystis)属种,例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta);黑粉菌属(Ustilago)属种,例如裸黑粉菌(Ustilagonuda)、小麦散黑粉菌(U.nudatritici);
由下列病原体导致的果实腐烂:例如,曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillusflavus);葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea);青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)和产紫青霉(P.purpurogenum);核盘菌属(Sclerotinia)属种,例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);轮枝孢属(Verticilium)属种,例如黑白轮枝菌(Verticiliumalboatrum);
由下述病原体引起的种子和土壤传播的腐烂、发霉、萎蔫、腐坏和立枯病:例如,链格孢属(Alternaria)属种,例如芸薹链格孢(Alternariabrassicicola);丝囊霉属(Aphanomyces)属种,例如根腐丝囊霉(Aphanomyceseuteiches);壳二孢属(Ascochyta)属种,例如兵豆壳二孢(Ascochytalentis);曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillusflavus);枝孢属(Cladosporium)属种,例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),平脐蠕孢属(Bipolaris)又名长蠕孢菌);炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes);镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusariumculmorum);赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);壳球孢属(Macrophomina)属种,例如菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina);小画线壳属(Monographella)属种,例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis);青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicilliumexpansum);茎点霉属(Phoma)属种,例如黑胫茎点霉(Phomalingam);拟茎点霉属(Phomopsisspecies)属种,例如大豆拟茎点霉(Phomopsissojae);疫霉属(Phytophthora)属种,例如恶疫霉(Phytophthoracactorum);核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea);梨孢属(Pyricularia)属种,例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae);腐霉属(Pythium)属种,例如终极腐霉(Pythiumultimum);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani);根霉菌属(Rhizopus)属种,例如稻根霉菌(Rhizopusoryzae);小核菌属(Sclerotium)属种,例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii);壳针孢属(Septoria)属种,例如颖枯壳针孢(Septorianodorum);核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata);轮枝孢菌属(Verticillium)属种,例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae);
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病(witches’broom):例如,丛赤壳属(Nectria)属种,例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena);
由下述病原体引起的萎缩病害:例如,链核盘菌属(Monilinia)属种,例如核果链核盘菌(Monilinialaxa);
由下述病原体引起的叶疱病或卷叶病:例如,外担菌属(Exobasidium)属种,例如坏损外担菌(Exobasidiumvexans);
外囊菌属(Taphrina)属种,例如畸形外囊菌(Taphrinadeformans);
由下述病原体引起的木本植物退化病害:例如,例如由根霉格孢菌(Phaeomoniellachlamydospora)、Phaeoacremoniumaleophilum和地中海孢孔菌(Fomitiporiamediterranea)引起的依科病(Esca);例如由葡萄藤顶枯菌(Eutypalata)引起的葡萄顶枯病(Eutypadyeback);例如由狭长孢灵芝(Ganodermaboninense)引起的灵芝属(Ganoderma)病害;例如由木硬孔菌(Rigidoporuslignosus)引起的硬孔菌属(Rigidoporus)病害;
由下述病原体引起的花和种子的病害:例如,葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea);
由下述病原体引起的植物块茎的病害:例如,丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani);长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种,例如茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani);
由下述病原体引起的根肿病害:例如,根肿菌属(Plasmodiophora)属种,例如云薹根肿菌(Plamodiophorabrassicae);
由下述细菌性病原体引起的病害:例如,黄单胞菌属(Xanthomonas)属种,例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonascampestrispv.oryzae);假单胞菌属(Pseudomonas)属种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringaepv.lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia)属种,例如噬淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。
可优选防治下列大豆病害:
由下述病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害:例如,链格孢叶斑病(Alternariaspec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoriaglycines))、大豆叶斑病和叶枯病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、弃霉霉叶枯病(Choanephorainfundibuliferatrispora(又名))、疏毛核菌霉属叶斑病(dactuliophoraleafspot)(Dactuliophoraglycines)、大豆霜霉病(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、德氏霉叶枯冰(drechslerablight)(Drechsleraglycini)、蛙眼病(frogeyeleafspot)(大豆尾孢(Cercosporasojina))、小光壳属叶斑病(leptosphaerulinaleafspot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulinatrifolii))、叶点霉属叶斑病(phyllosticaleafspot)(大豆生叶点霉(Phyllostictasojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsissojae))、白粉病(powderymildew)(叉丝壳属白花蛇舌草(Microsphaeradiffusa))、棘壳孢属叶斑病(pyrenochaetaleafspot)(棘壳孢属糖胶(Pyrenochaetaglycines))、气生丝核菌(rhizoctoniaaerial)、叶枯萎病及网状结构枯萎病(foliageandWebblight)(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)、山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphacelomaglycines));匍柄霉属叶枯病(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum));靶斑病(山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola))。
由下述病原体引起的根部和茎部的真菌病害:例如,黑色根腐病(野百合丽赤壳菌(Calonectriacrotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusariumsemitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopsporavasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum))、茎腐败(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉(Pythiumultimum))、丝核菌根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。
本发明的杀真菌组合物可治疗性或保护性/预防性防治植物病原性真菌。因此,本发明还涉及用于防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法,所述方法通过使用本发明的活性成分或组合物——将其施用至种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤——进行。
所述活性成分在防治植物病害所需的浓度下被植物良好地耐受,这一事实允许处理植物的地上部分、繁殖材料和种子,以及土壤。
根据本发明可处理所有的植物和植物部位。植物意指所有的植物和植物种群,例如需要和不需要的野生植物、栽培种和植物品种(不论是否受品种或植物育种者权的保护)。栽培种和植物品种可以是通过常规繁殖法和育种法(其可由一种或多种生物技术法进行辅助或补充,例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子或遗传标记物),或通过生物工程和遗传工程的方法而获得的植物。植物部位意指植物的所有地上和地下部位和器官,例如芽、叶、花和根,例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实、种子,以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料,例如插条、球茎、根茎、分檗和种子也属于植物部位。
当本发明的活性成分被植物良好耐受、具有有利的温血动物毒性并被环境良好耐受时,其适用于保护植物和植物器官、提高采收产量、改善采收材料的质量。它们可被优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感和抗性品种以及对全部或一些发育阶段具有活性。
可依照本发明处理的植物包括以下主要作物植物:玉米、大豆、苜蓿、棉花、向日葵、芸苔油籽(Brassicaoilseeds)例如甘蓝型油菜(例如加拿大油菜、油菜籽)、芜菁(Brassicarapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如(田野)芥菜)和伊索比亚芥菜(Brassicacarinata)、棕榈科属种(例如油棕、椰子)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟和高粱、黑小麦、亚麻、坚果、葡萄和藤本植物以及来自各种植物分类群的各种果实及蔬菜,例如蔷薇科属种(Rosaceaesp.)(例如仁果如苹果和梨;以及核果如杏、樱桃、扁桃、李子和桃;浆果如草莓、覆盆子、红醋栗(redcurrant)和黑醋栗(blackcurrant)以及醋栗(gooseberry))、茶藨子科属种(Ribesioidaesp.)、胡桃科属种(Juglandaceaesp.)、桦木科属种(Betulaceaesp.)、漆树科属种(Anacardiaceaesp.)、壳斗科属种(Fagaceaesp.)、桑科属种(Moraceaesp.)、木犀科属种(Oleaceaesp.)(如橄榄树)、猕猴桃科属种(Actinidaceaesp.)、樟科属种(Lauraceaesp.)(例如鳄梨、肉桂、樟脑)、芭蕉科属种(Musaceaesp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceaesp.)(例如茶树)、梧桐科属种(Sterculiceaesp.)、芸香科属种(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙、柑橘和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceaesp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、辣椒、茄子和烟草)、百合科属种(Liliaceaesp.)、菊科属种(Compositiaesp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣--包括根菊苣(rootchicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(commonchicory))、伞形科属种(Umbelliferaesp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属种(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜--包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦类和甜瓜类)、葱科属种(Alliaceaesp.)(例如韭类和洋葱类)、十字花科属(Cruciferaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科属种(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆类、扁豆类和菜豆类--例如菜豆(commonbeans)和蚕豆(broadbeans))、藜科属种(Chenopodiaceaesp.)(例如瑞士甜菜(Swisschard)、饲用甜菜、菠菜、甜菜根)、亚麻科属种(Linaceaesp.)(例如麻)、大麻科属种(Cannabeaceasp.)(例如大麻)、锦葵科属种(Malvaceaesp.)(例如黄秋葵、可可)、罂粟科属种(Papaveraceae)(例如罂粟)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋);园艺和森林中的有用植物和观赏植物,如草皮、草坪、青草和甜叶菊(Steviarebaudiana),以及每个情况下,这些植物的遗传修饰的品种。
种子处理
本发明还包括处理种子的方法。
本发明还涉及通过前文所述方法之一处理的种子。在用于保护种子对抗有害微生物的方法中使用本发明的种子。在这些方法中,使用经过至少一种本发明的活性成分处理过的种子。
本发明的活性成分或组合物也适用于处理种子。大多数由有害生物引起的作物植物的损害是由种子在贮存期间或播种后以及植物发芽期间或发芽后受侵染引起的。这个阶段特别关键,因为生长植物的根和芽特别敏感,即使微小的损害也可能导致植物死亡。因此,通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植物引起了极大的关注。
通过处理植物种子来防治植物病原性真菌是长期已知的,并是持续的改进主题。然而,种子处理涉及一系列不能总是以令人满意的方式解决的问题。因此,需要开发用于保护种子和发芽植物的方法,所述方法不需要或至少显著地降低在播种后或植物出苗后作物保护组合物的额外施用。还需要优化所使用的活性成分的量,从而为种子和发芽植物提供尽可能好的保护以使其免受植物病原性真菌的侵袭,而不会因所施用的活性成分而损害植物自身。特别地,处理种子的方法还应考虑转基因植物的固有杀真菌特性,以实现用最少量的作物保护组合物获得对种子和发芽植物的最佳保护。
因此,本发明还涉及一种通过使用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的用途。本发明还涉及经过本发明的组合物处理以抵抗植物病原性真菌的种子。
对损害出苗后植物的植物病原性真菌的防治主要是通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位进行。由于考虑到所述作物保护组合物对环境以及人类和动物健康的可能的影响,应努力减少活性成分的用量。
本发明的优势之一是:本发明活性成分和组合物的特定体系特性意味着,用这些活性成分和组合物处理种子不仅保护种子本身还保护萌发后所产生的植物免受植物病原性真菌的侵袭。这样,可不必在播种时和在其后不久立即处理所述作物。
同样被认为有利的是,本发明的活性成分或组合物还可特别用于转基因种子,在该情况中由该种子长成的植物能够表达抵抗害虫的蛋白。用本发明活性成分或组合物处理此类种子,仅仅通过蛋白质例如杀虫蛋白质的表达就可防治某些害虫。令人惊讶的是,在这种情况下可观察到其他协同效应,这可额外提高抵抗害虫侵袭的保护效果。
本发明的组合物适于保护在农业、温室、森林或园艺和葡萄栽培中所使用的任何植物品种的种子。特别地,为以下植物品种的种子:谷类(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如,糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可树、甘蔗、烟草、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(参见下文)。特别重要的是对谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理。
如下文所述,使用本发明的活性成分或组合物对转基因种子的处理是特别重要的。这涉及包含至少一种异源基因的植物的种子。合适的异源基因的定义和实例在下文给出。
在本发明的上下文中,本发明的组合物被单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地,在足够稳定以使在处理过程中没有损害发生的条件下处理种子。通常,可在采收和播种之间的任何时间对种子进行处理。所用种子通常已从植物中分离,并已除去肉穗花序、壳、茎、荚、毛或果肉。例如,可以使用已经采收、洗净并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,例如,也可使用干燥后用水处理然后再干燥的种子。
当处理种子时,通常需要注意选择施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量以使种子的萌发不被损害,或所产生的植物不被损伤。特别是在某些施用率下可具有植物毒性作用的活性成分的情况下,必须牢记这点。
本发明的组合物可以直接施用,即,不含其他组分并且不经稀释。通常,优选将所述组合物以合适的制剂形式施用于种子。用于处理种子的合适的制剂和方法是本领域技术人员已知的,并且记载于例如以下文献中:US4,272,417A、US4,245,432A、US4,808,430A、US5,876,739、US2003/0176428A1、WO2002/080675、WO2002/028186。
根据本发明可使用的活性成分可被转化为常规的拌种制剂,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他用于种子的包衣组合物,以及ULV制剂。
这些制剂可用已知方法通过将活性成分与常规添加剂(例如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素以及水)混合来制备。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的染料为常规用于此目的的所有染料。可使用色素(其微溶于水)或染料(其可溶于水)。实例包括已知的名为罗丹明B、C.I.色素红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为可促进润湿并常规用于农用化学活性成分制剂中的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯,如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常规用于农用化学活性成分制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子的分散剂。优选可使用非离子或阴离子分散剂,或者非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚,以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的消泡剂为常规用于农用化学活性成分制剂中的所有泡沫抑制剂。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为可在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘着剂为可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7;特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(参见R.Wegler“ChemiederPflanzenschutz-und”[ChemistryoftheCropProtectionCompositionsandPesticides],第2卷,SpringerVerlag,1970,第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接使用或先用水稀释后使用,以处理宽范围类型的不同种子,包括转基因植物的种子。在这种情况下,额外的协同效应可在通过表达形成的物质相互作用时发生。
对于使用可根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂进行的种子处理,所有常规用于拌种的混合单元都是有用的。具体而言,拌种的步骤是将种子置于混合器中、加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或预先以水稀释后)、并进行混合直到制剂均匀地分布在种子上。如果合适,之后进行干燥处理。
真菌毒素
此外,本发明的处理可以减少所采收的材料以及由此制备的食物和饲料中真菌毒素的含量。特别地,真菌毒素包括但不限于:脱氧瓜萎镰菌醇(Deoxynivalenol,DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素、HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol,DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲霉素(ochratoxin)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergotalkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin),所述毒素可由例如以下真菌产生:镰孢菌属种(Fusariumspec.),例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、F.asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberellazeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢键刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰孢菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等;以及曲霉属种(Aspergillusspec.),例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor);青霉菌属种(Penicilliumspec.),例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti);麦角菌属种(Clavicepsspec.),例如紫麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana;葡萄穗霉属种(Stachybotrysspec.)及其他。
材料保护
本发明的活性成分或组合物还可用于材料保护,以保护工业材料免受有害微生物(例如真菌和昆虫)的侵袭或破坏。
此外,本发明的化合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本发明的上下文中工业材料应理解为意指为了用于工业而制备的无生命材料。例如,受本发明的活性成分保护而免于微生物改变或破坏的工业材料可以是粘着剂、胶水、纸张、壁纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可被微生物侵染或破坏的材料。待保护的材料的范围还可包括生产设备和建筑物的部件,例如冷却水回路,冷却和加热系统、通风和空调设备,其可被微生物的增殖损害。在本发明范围内的工业材料优选包括粘着剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。
本发明的活性成分或组合物可预防不利影响,例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下,本发明的化合物/组合物还可用来抵抗易于在木材表面或内部生长的真菌病害。术语“木材”意指所有类型的木材品种,以及该木材用于建造的所有类型的加工品,例如实木、高密度木材、胶合板(laminatedwood)和夹板(plywood)。根据本发明处理木材的方法主要在于与一种或多种本发明的化合物或本发明的组合物接触;这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
此外,本发明的化合物可用于保护会接触到盐水或苦咸水的物体免受污染,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊和信号系统。
本发明的用于防治不想要的真菌的方法还可用于保护贮存物。贮存物应理解为意指植物或动物来源的天然物质或其加工产品,其具有天然来源并且需要长期保护。植物来源的贮存物例如植物或植物的部位(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可以新鲜采收的状态或通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、挤压或烘培加工后进行保护。贮存物还包括木材,包括未加工的(例如建筑木材、电线杆和栅栏),或以成品的形式(例如家具)。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮或毛发。本发明的活性成分可以预防不利影响,如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括,例如细菌、真菌、酵母、藻类和粘质有机体(slimeorganism)。本发明的活性成分优选抵抗真菌,尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和接合菌纲(Zygomycetes)),以及抵抗粘质有机体和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属(Alternaria),例如细链格孢(Alternariatenuis);曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillusniger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomiumglobosum);粉孢革菌属(Coniophora),例如粉孢革菌(Coniophorapuetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinustigrinus);青霉菌属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum);多孔菌属(Polyporus),例如变色多孔菌(Polyporusversicolor);短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans);核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophomapityophila;木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichodermaviride);长喙壳属种(Ophiostomaspp.)、甘薯长喙壳属种(Ceratocystisspp.)、腐质霉属种(Humicolaspp.)、彼得壳属种(Petriellaspp.)、毛束霉属种(Trichurusspp.)、革盖菌属种(Coriolusspp.)、粘褶菌属种(Gloeophyllumspp.)、侧耳属种(Pleurotusspp.)、卧孔菌属种(Poriaspp.)、干朽菌属种(Serpulaspp.)、干酪菌属种(Tyromycesspp.)、枝孢菌属种(Cladosporiumspp.)、拟青霉属种(Paecilomycesspp.)、毛霉属种(Mucorspp.)、埃希氏菌属(Escherichia),如大肠杆菌(Escherichiacoli);假单胞菌属(Pseudomonas),例如绿脓假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa);葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcusaureus);假丝酵母属(Candidaspp.)以及酵母属(Saccharomycesspp.),例如酿酒酵母(Saccharomycescerevisae)。
抗真菌活性
此外,本发明的活性成分也具有非常好的抗真菌活性。它们具有非常宽的抗真菌活性谱,特别是抗皮肤藓菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相性真菌(例如抗念珠菌属(Candida)属种,如白色念珠菌(C.albicans)和光滑念珠菌(C.glabrata)),以及絮状表皮癣菌(Epidermophytonfloccosum)、曲霉属(Aspergillus)属种(例如黑霉菌(A.niger)和烟曲霉(A.fumigatus))、毛癣菌属(Trichophyton)属种(例如须毛癣菌(T.mentagrophytes))、小孢子菌属(Microsporon)属种(例如犬小芽孢菌(M.canis)和奥氏小孢子菌(M.audouinii))。所列举的这些真菌绝不构成对所涵盖的真菌谱的限制,而仅为示例性说明。
因此,本发明的活性成分可用于医药应用和非医药应用。
施用率和时间选择
当使用本发明的活性化合物作为杀真菌剂时,施用率可根据施用类型在相对宽的范围内变化。本发明的活性成分的施用率为:
·在处理植物部位例如叶的情况下:0.1至10000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选10至800g/ha,甚至更优选50至300g/ha(当以浇灌或滴注的方式施用时,甚至可以降低施用率,特别是当使用惰性物质例如岩棉或珍珠岩时);
·在处理种子的情况下:每100kg种子2至200g,优选每100kg种子3至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g;
·在处理土壤的情况下:0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。
这些施用率仅仅是为了示例,而非限制本发明的目的。
因此,本发明的包含式(I)化合物的活性成分或组合物可用于在处理后的一段时期内保护植物免受所述病原体的侵袭。在用活性成分处理植物后,提供保护的时间段通常延续1至28天,优选1至14天,更优选1至10天,最优选1至7天,或者在种子处理后最高达200天。
所列植物可根据本发明特别有利地用通式(I)的化合物和本发明的组合物处理。所述活性成分或组合物的上述优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是使用本文中具体提及的化合物或组合物进行植物处理。
通过以下实施例对本发明进行说明。然而,本发明不限于这些实施例。
制备实施例
一般性说明:除非另有说明,所有色谱纯化和分离步骤均在硅胶上并且使用0:100的乙酸乙酯/环己烷至100:0的乙酸乙酯/环己烷的溶剂梯度进行。
1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-[4-(5-{2-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-4-羧酸甲酯(I-7)的制备
步骤1
2-[3-(氯乙酰基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基]苯基甲磺酸酯的制备
在室温下于氩气中,向溶于乙腈(10ml)的2-乙烯基苯基甲磺酸酯(734mg)的溶液中加入碳酸氢钠(2.40g)和3-氯-N-羟基-2-氧代丙酰亚胺氯(566mg)。将反应混合物在室温下搅拌直至原料全部消耗。滤出固体并将滤液在减压下浓缩。将残留物溶于乙腈并用庚烷洗涤。将乙腈相在减压下浓缩,获得2-[3-(氯乙酰基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基]苯基甲磺酸酯(1.55g,91%的纯度,定量的收率)。
LogP(pH2.7):2.54
步骤2
1-(氯乙酰基)-4-氰基哌啶-4-羧酸甲酯(VI-1)的制备
在0℃下,向溶于二氯甲烷(10ml)的4-氰基-4-(甲氧基羰基)氯化哌啶(150mg)和三乙胺(148mg)的溶液中加入氯乙酰氯(83mg)。将反应混合物在室温下搅拌一小时。然后向反应混合物中加入水,分离水相并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸钠干燥并浓缩,获得白色固体状的1-(氯乙酰基)-4-氰基哌啶-4-羧酸甲酯(VI-1)(180mg,98%的纯度,98%的收率)。
步骤3:1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-氰基哌啶-4-羧酸甲酯(IV-13)的制备
将溶于乙腈(10ml)的1-(氯乙酰基)-4-氰基哌啶-4-羧酸甲酯(VI-1)(50mg)、3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑(34mg)、碳酸钾(56mg)和碘化钾(3mg)的混合物在40℃下搅拌一小时。然后向反应混合物中加入水,分离水相并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸钠干燥并浓缩,获得无色固体状的1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-氰基哌啶-4-羧酸甲酯(IV-13)(70mg,88%的纯度,80%的收率)。
1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-氰基哌啶-4-羧酸甲酯(IV-13)的替代合成:
在0℃下,向溶于二氯甲烷(20mL)的[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(5.0g)的溶液中逐滴加入草酰氯(3.86ml)和两滴N,N-二甲基甲酰胺。将反应混合物在室温下搅拌2小时。然后在减压下除去溶剂和过量试剂,获得[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰氯(5.9g,定量的产率)。
向溶于二氯甲烷(5mL)的[4-氰基-4-(甲氧基羰基)氯化哌啶(300mg)的溶液中加入三乙胺(150mg),然后逐滴加入溶于二氯甲烷(1mL)的[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰氯(394mg)。将反应混合物在室温下搅拌2h。然后向反应混合物中加入水,分离水相并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。通过柱色谱纯化,得到1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-氰基哌啶-4-羧酸甲酯(IV-13)(240mg,95%的纯度,41%的收率)。
步骤4
1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-硫代氨基甲酰基哌啶-4-羧酸甲酯(II-11)的制备
向溶于N,N-二甲基甲酰胺(20mL)的1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-氰基哌啶-4-羧酸酯(IV-13)的溶液中加入溶于水的硫化铵溶液(1.89g,44%)。将反应混合物在室温下搅拌2小时。然后加入水,并用乙酸乙酯萃取水相两次。将合并的有机萃取物用盐水洗涤、用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。然后将残留物用二乙醚和庚烷洗涤,获得白色固体状的1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-硫代氨基甲酰基哌啶-4-羧酸甲酯(II-11)(2.30g,91%的纯度,83%的收率)。
步骤5
1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-[4-(5-{2-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-4-羧酸甲酯(I-7)的制备
在室温下,向溶于四氢呋喃(2mL)的2-[3-(氯乙酰基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基]苯基甲磺酸酯(116mg)和1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-硫代氨基甲酰基哌啶-4-羧酸酯(II-11)(150mg)的溶液中加入四丁基溴化铵(12mg)。将反应混合物在70℃和室温下搅拌直至反应完全。然后加入水,分离水相并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。通过柱色谱纯化,得到1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-[4-(5-{2-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-4-羧酸甲酯(I-7)(183mg,99%的纯度,74%的收率)。
1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-[4-(5-{2-氯-6-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-4-羧酸甲酯(I-6)的制备
步骤1
2-(3-乙酰基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基)-3-氯苯基甲磺酸酯的制备
向溶于乙酸乙酯(20mL)的1-(异亚硝基)丙酮(430mg)、3-氯-2-乙烯基苯基甲磺酸酯(1.15g)、碳酸氢钾的混合物中加入N-氯代丁二酰亚胺(989mg)和4滴水。将反应混合物在室温下搅拌一小时。然后加入水,将水层用乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取物用盐水洗涤、用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。然后将残留物通过柱色谱纯化,获得2-(3-乙酰基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基)-3-氯苯基甲磺酸酯(1.10g,87%的纯度,63%的收率)。
LogP(pH2.7):2.46
步骤2
2-[3-(溴乙酰基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基]-3-氯苯基甲磺酸酯的制备
向溶于氯仿的2-(3-乙酰基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基)-3-氯苯基甲磺酸酯(1.80g)的溶液中加入聚合物负载的三溴化合物(5g)。将反应混合物在40℃下搅拌一小时,然后加入另一部分聚合物负载的三溴化物(5g)。在40℃下再搅拌2小时后,滤出固体,将滤液在减压下浓缩,获得2-[3-(溴乙酰基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基]-3-氯苯基甲磺酸酯(3.40g,69%的纯度,定量的收率)。
LogP(pH2.7):2.93
步骤3
1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-[4-(5-{2-氯-6-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-4-羧酸甲酯(I-6)的制备
将溶于四氢呋喃(10mL)的2-[3-(溴乙酰基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基]-3-氯苯基甲磺酸酯(1.12g,69%的纯度)和1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-硫代氨基甲酰基哌啶-4-羧酸酯(II-11)(800mg)的混合物在60℃下搅拌直至反应完全。然后加入水。将水相分离并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。通过柱色谱纯化,得到1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-[4-(5-{2-氯-6-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-4-羧酸甲酯(I-6)(1.07g,97%的纯度,83%的收率)。
4-[4-(5-{2-氯-6-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(I-12)的制备
步骤1
[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酸苯酯的制备
将溶于二氯甲烷(10mL)的3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-胺(500mg)、氯甲酸苯酯(532mg)和吡啶(1.37mL)的混合物在室温下搅拌直至反应完全。然后加入1NHCl溶液以将反应混合物的pH调节至2-3。将水相分离并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸镁干燥并在减压下浓缩,获得[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酸苯酯(1.07g,90%的纯度,100%的收率)。
LogP(pH2.7):2.18
步骤2
4-氰基-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(IV-17)的制备
将溶于二氯甲烷(10mL)的[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酸苯酯(520mg)、4-氰基-4-(甲氧基羰基)氯化吡啶(398mg)和三乙胺(0.27ml)的混合物在室温下搅拌直至反应完全。然后加入水。将水相分离并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。通过色谱纯化,得到4-氰基-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(IV-17)(497mg,99%的纯度,74%的收率)。
步骤3
4-硫代氨基甲酰基-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(II-12)的制备
向溶于N,N-二甲基甲酰胺(25mL)的4-氰基-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(IV-17)(351mg)的溶液中加入溶于水的硫化铵溶液(772mg,44%)。将反应混合物在室温下搅拌2小时。然后加入水,将水层用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机萃取物用盐水洗涤,用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。然后将残留物通过柱色谱纯化,获得4-硫代氨基甲酰基-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(II-12)(1.00g,100%的纯度,100%的收率)。
步骤4
4-[4-(5-{2-氯-6-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(I-12)的制备
将溶于四氢呋喃(10mL)的2-[3-(溴乙酰基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基]-3-氯苯基甲磺酸酯(211mg)和4-硫代氨基甲酰基-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(II-12)(200mg)的混合物在60℃下搅拌直至反应完全。然后加入水。将水相分离并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。通过色谱纯化,得到4-[4-(5-{2-氯-6-[(甲基磺酰基)氧基]苯基}-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]-1-{[3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氨基甲酰基}哌啶-4-羧酸甲酯(I-12)(14mg,99%的纯度,4%的收率)。
用途实施例
疫霉属(Phytophthora)测试(番茄)/预防性
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为测试预防活性,将活性化合物制剂以所述施用率喷洒在幼小植株上。喷雾涂层变干后,用致病疫霉(Phytophthorainfestans)的水性孢子悬浮液接种该植株。然后将该植株置于约20℃且相对大气湿度为100%的培养箱中。
接种3天后对测试进行评估。0%意指相当于未经处理的对照组的功效,而100%的功效意指未观察到病害。
在该测试中,以下本发明的化合物在100ppm的活性成分浓度下表现出70%或更高的功效:
实施例 | 功效% |
I-7 | 95 |
I-9 | 91 |
I-10 | 94 |
I-11 | 100 |
轴霜霉(Plasmopara)属测试(葡萄藤)/预防性
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为测试预防活性,将活性化合物制剂以所述施用率喷洒在幼小植株上。喷雾涂层变干后,用葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)的水性孢子悬浮液接种该植株,并在约20℃且相对大气湿度为100%的培养箱中放置1天。然后将该植株在约21℃且相对大气湿度为约90%的温室中放置4天。然后将植株润湿并在培养箱中放置1天。
接种6天对测试进行评价。0%意指相当于未经处理的对照组的功效,而100%的功效意指未观察到病害。
在该测试中,以下本发明的化合物在100ppm的活性成分浓度下表现出70%或更高的功效:
实施例 | 功效% |
I-7 | 100 |
I-9 | 100 |
I-10 | 96 |
I-11 | 100 |
在该测试中,以下本发明的化合物在1ppm的活性成分浓度下表现出70%或更高的功效:
实施例 | 功效% |
I-3 | 93 |
I-66 | 76 |
Claims (9)
1.式(I)的化合物、以及式(I)化合物的盐、金属配合物和N-氧化物,
其中各基团的定义如下:
A是可含有最多达五个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自ZA-1,或者
A是可含有最多达四个取代基的任选地苯并稠合的、未取代或取代的5元或6元杂芳基,其中碳上的取代基各自独立地选自ZA-2并且氮上的取代基各自独立地选自ZA-3,
ZA-1相同或不同,并各自独立地是氢、卤素、羟基、硫醇、硝基、氰基、-C(=O)H、-C(=O)OH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、环烯基、卤代环烷基、卤代环烯基、羟基烷基、氰基烷基、甲酰基烷基、烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、环烷氧基烷基、炔基氧基烷基、烷基硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基氨基烷基、卤代烷基氨基烷基、环烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷基羰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基环烷基、烷基环烯基、烷氧基、烷基环烷基烷基、卤代环烷氧基、烷基硫基、卤代烷基硫基、环烷基硫基、炔基硫基、烯基氧基、炔基氧基、卤代烷氧基、卤代烯基氧基、卤代炔基氧基、环烷氧基、烷氧基烷氧基、环烷基烷氧基、烷基羰基氧基、卤代烷基羰基氧基、环烷基羰基氧基、环烷基氨基、烷基羰基氨基、环烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、环烷基烷基、卤代环烷基烷基、环烷基环烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷基氨基羰基氧基、烷基羰基烷氧基、环烷基氨基羰基、环烷基烷氧基羰基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、三烷基甲硅烷基、-SF5、苯基、-C(=O)NR3R4或-NR3R4,
ZA-2和RG1相同或不同,并各自独立地是氢、卤素、羟基、硫醇、硝基、氰基、-C(=O)H、-C(=O)OH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、羟基烷基、甲酰基烷基、烷氧基烷基、烷基羰基烷基、烷基环烷基、烷氧基、烷基环烷基烷基、烷基硫基、卤代烷基硫基、炔基硫基、烯基氧基、炔基氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、烷基羰基氧基、卤代烷基羰基氧基、环烷基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、环烷基烷基、卤代环烷基烷基、环烷基环烷基、烷氧基羰基氧基、烷基羰基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基氧基、-C(=O)NR3R4或-NR3R4,
ZA-3相同或不同,并各自独立地是氢、-C(=O)H、-C(=O)NR3R4、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、苯基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、苯基或苄基,
G是
其中由“v”标识的键与二氢吡啶环直接键接并且由“w”标识的键与Q直接键接,
L1是NRL12或C(RL11)2,
RL11相同或不同,并独立地为氢、卤素、羟基、氰基、-C(=O)H、-C(=O)OH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷氧基、烷基硫基、卤代烷基硫基、卤代烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基、烷基羰基硫基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、三烷基甲硅烷基氧基、-NR3R4或-C(=O)NR3R4,
或者两个RL11基团与它们所键接的碳原子一起形成环丙基环,或者
两个RL11基团是=CH2、=CH(OR6)、=NOR3或=CHN(R6)2,
RL12是氢、-C(=O)H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、烷氧基、烷基氨基、环烷基氨基羰基、卤代烷基氨基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、苯基或苄基,
L2是直接键或-CH2O-,
L3是直接键、-C(=O)-、氧、-NR21-、-C(=S)-、-S(=O)m-、-CHR20-、-CHR20-CHR20-、-CR20=CR20-、-OCHR20-、-CHR20O-,-C(=O)O-、-C(=O)NR3-、-OC(=O)-、-NR3C(=O)-、-OCH2C≡C-或-OCH2CH=CH-,
L4是-O-、-C(=O)-、S(=O)m或CHR20,
m是0、1或2,
p是0、1或2,
Q是被L2-R1取代的饱和、或部分不饱和或完全不饱和的5元杂环基,并可未被其他取代基取代或被其他取代基取代,其中所述取代基各自独立地选自R5,
R1是苯基、苄基、萘基、任选地苯并稠合的、取代的5元或6元杂芳基,所述杂芳基可未被取代或被一、二或三个取代基取代,其中所述取代基各自独立地选自Z4和Z1,或者
R1是5元至8元的非芳香族(饱和或部分饱和的)碳环、5元、6元或7元的非芳香族杂环基基团或8元至11元的碳环或杂环二环,它们各自可未被取代或被一、二或三个取代基取代,其中所述取代基各自独立地选自氧代、硫代、Z4或Z1,
R2是-COORO、-CON(RN)2、-C(=S)N(RN)2、-CON(RN)ORO,
RO是氢、烷基、环烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或含有一至三个独立地选自O、S和N的杂原子的5元或6元杂环,条件是所述杂环不含有相邻的氧原子、相邻的硫原子、或相邻的硫和氧原子,其中烷基、环烷基、烯基和炔基任选地被独立选自以下的一个或多个基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、=O、=S、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,并且其中苯基、苄基和杂环任选地被独立选自以下的一个或多个基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷氧基、和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
RN相同或不同,并独立地为氢、OH、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基、炔基、或CORC,其中烷基、烷氧基、烯基和炔基任选地被一个或多个卤素取代;其中当两个基团RN连接至相同的氮原子时,这些基团可相同或不同;其中当两个基团RN连接至相同的氮原子时,这两个基团都不能是OH、烷氧基或卤代烷氧基;并且其中当两个基团RN连接至相同的氮原子时,这两个基团可与它们所连接的氮原子一起形成饱和或部分饱和的5元、6元、7元或8元C5-C8-杂环,该杂环含有一至三个独立地选自O、S和N的杂原子,
RC是氢、烷基、环烷基、烯基、炔基、苯基或苄基,其中烷基、环烷基、烯基和炔基任选地被一个或多个独立选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、=O、=S、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基烷硫基、C1-C4-卤代烷基烷硫基,并且其中苯基和苄基任选地被一个或多个独立选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基烷硫基、C1-C4-卤代烷基烷硫基,
R3和R4相同或不同,并各自独立地是氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苄基或苯基,
R5相同或不同,并独立地为:
键接至5元杂环基Q的碳的:
氧代、硫代、氢、卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、-CHO、-C(=O)OH、-C(=O)NH2、-NR7R8、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、环烷基环烷基、卤代环烷基烷基、烷基环烷基烷基、环烯基、卤代环烯基、烷氧基烷基、环烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷基硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、卤代烷基氨基烷基、环烷基氨基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、环烷基烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基、卤代烷氧基烷基、羟基烷基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基、环烷基烷氧基、烯基氧基、卤代烯基氧基、炔基氧基、卤代炔基氧基、烷氧基烷氧基、烷基羰基氧基、卤代烷基羰基氧基、环烷基羰基氧基、烷基羰基烷氧基、烷基硫基、卤代烷基硫基、环烷基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、三烷基甲硅烷基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基,
键接至5元杂环基Q的氮的:
氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、苯基、苄基、烷基磺酰基、-C(=O)H、烷氧基羰基或烷基羰基,
R6是烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苄基或苯基,
R7是氢、烷基、卤代烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基或卤代烷氧基羰基,
R8是烷基、卤代烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基或-L4R1,
R9是氢、烷基、卤代烷基、苄基或Z3,
R10是氢、烷基、卤代烷基、环烷基烷基、环烷基、烷基环烷基、卤代烷基环烷基、烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、苄基或苯基,
R11和R12相同或不同,并各自独立地是氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、烷氧基烷基、氰基烷基、甲酰基、卤代烷基、苯基、烷基羰基、环烷氧基羰基、烷氧基羰基、烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、卤代烷基羰基、卤代环烷基羰基、环烷氧基羰基、环烷基羰基、二烷基氨基羰基、二烷基氨基硫基羰基、苄基或苯基,
R20是氢、烷基或卤代烷基,
R21是氢、烷基、卤代烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基或卤代烷氧基羰基,
T连接至除被R2取代的位置以外的哌啶环的任意碳,
T相同或不同,并独立地为氢、-COORO、-CON(RN)2、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、卤素、氰基或羟基,
Y是硫或氧,
Z1是
键接至R1的碳的:
氢、卤素、羟基、氨基、硝基、氨基、氰基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、烷基环烷基、烷氧基、烷基环烷基烷基、烷基硫基、卤代烷基硫基、卤代烷氧基、烷基羰基氧基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基烷基、环烷基环烷基、烷基羰基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、三烷基甲硅烷基、和环烷基氨基、环烯基、卤代环烯基、环烷氧基烷基、卤代环烷氧基、环烷基硫基、环烷氧基、环烷基烷氧基、环烷基氨基、卤代环烷基烷基、环烷基羰基、环烷基磺酰基、或-L3Z3,
键接至R1的氮的:
烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基,
Z3是苯基基团、萘基基团、或5元或6元杂芳基基团,它们各自可含有0、1、2或3个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
碳上的取代基:卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基、烯基氧基、炔基氧基、烷氧基烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、卤代烷基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、三甲硅烷基烷基或苯基,
氮上的取代基:氢、-C(=O)H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基磺酰基、苯基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、-C(=O)NR11R12、苯基或苄基,
Z4是-SH、-C(=O)H,卤代烷氧基烷基、烷基硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基氨基烷基、卤代烷基氨基烷基、环烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷基磺酰基烷基、烯基氧基、炔基氧基、卤代烯基氧基、卤代炔基氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基羰基氧基、环烷基羰基氧基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、烷氧基烷氧基烷基、烷基羰基烷氧基、环烷基氨基羰基、环烷基烷氧基羰基、卤代烷基羰基、环烷氧基羰基,C4-C6-烷基羰基、C5-C6-烷氧基、C5-C6-卤代烷氧基、C5-C6-烷基硫基、C5-C6-卤代烷基硫基、C5-C6-卤代烷基亚磺酰基、C5-C6-卤代烷基磺酰基,氰基烷基、烯基羰基氧基、烷氧基烷基硫基、卤代烯基羰基氧基、烷氧基羰基烷基、烷氧基炔基、炔基硫基、卤代环烷基羰基氧基、烯基氨基、炔基氨基、卤代烷基氨基、环烷基烷基氨基、烷氧基氨基、卤代烷氧基氨基、烷基羰基氨基、卤代烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基羰基(烷基)氨基、卤代烷基羰基(烷基)氨基、烷氧基羰基(烷基)氨基、烯基硫基、卤代烷氧基羰基、烷氧基烷基羰基、-SF5、卤代烷氧基羰基氨基、二(卤代烷基)氨基烷基、卤代环烯基氧基烷基、烷氧基(烷基)氨基羰基、卤代烷基磺酰基氨基羰基、烷氧基羰基烷氧基、烷基氨基硫基羰基氨基、环烷基烷基氨基烷基、烷基硫基羰基、环烯基氧基烷基、烷氧基烷氧基羰基、二烷基氨基硫基羰基氨基、烷基磺酰基氨基羰基、卤代烷氧基卤代烷氧基、卤代环烷氧基烷基、二烷基氨基羰基氨基、烷氧基烯基、烷氧基卤代烷氧基、烷基硫基羰基氧基、卤代烷氧基烷氧基、卤代烷基磺酰基氧基、烷基磺酰基氧基、烷氧基卤代烷基、二(卤代烷基)氨基、二烷氧基烷基、烷基氨基羰基氨基、卤代烷氧基卤代烷基、烷基氨基羰基烷基氨基、三烷基甲硅烷基炔基氧基、三烷基甲硅烷基氧基、三烷基甲硅烷基炔基、氰基(烷氧基)烷基、二烷基硫基烷基、烷氧基磺酰基、环烷基亚磺酰基、卤代环烷氧基羰基、烷基环烷基羰基、卤代环烷基羰基、烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、氰基烷氧基羰基、烷基硫基烷氧基羰基、炔基羰基氧基、卤代炔基羰基氧基、氰基羰基氧基、氰基烷基羰基氧基、环烷基磺酰基氧基、环烷基烷基磺酰基氧基、卤代环烷基磺酰基氧基、烯基磺酰基氧基、炔基磺酰基氧基、氰基烷基磺酰基氧基、卤代烯基磺酰基氧基、卤代炔基磺酰基氧基、炔基环烷基氧基、氰基烯基氧基、氰基炔基氧基、烷氧基羰基氧基、烯基氧基羰基氧基、炔基氧基羰基氧基、烷氧基烷基羰基氧基、-O(C=O)H、-SCN、-NHC(=O)H、-C(=NOR9)R10、-NR12SO2Z3、-O(C=S)NR11R12、-O(C=S)SR6、-N=C(R6)2、-OSO2Z3、-NHCN、-SO2NHCN、-C(=O)OH、-C(=O)NH2、-C(=S)NR11R12、-C(=O)NHCN、-OC(=O)NR11R12、-NR11R12、-C(=O)NR11R12,-SO2NR11R12或-L3Z3,或者
Z4是含有1或2个取代基的烷基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氰基、烷氧基羰基、-C(=N-R6)R10、-C(=N-NR3R4)R10、烷基羰基氨基、卤代烷基羰基氨基、二烷基羰基氨基、烷基羰基氧基、-C(=O)H、苄基氧基、苯甲酰基氧基、-C(=O)OH、烯基氧基、炔基氧基、卤代烯基氧基、卤代炔基氧基、卤代环烷氧基、烷氧基氨基、烯基硫基、炔基硫基、环烷基硫基、卤代烷氧基氨基、卤代烷基硫基、烯基亚磺酰基、炔基亚磺酰基、环烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烯基磺酰基、炔基磺酰基、环烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷氧基羰基氧基、烷基羰基氧基、环烷基羰基氧基、卤代烷基羰基氧基、卤代烯基羰基氧基、-SCN、烷基氨基羰基氧基、烷基羰基(烷基)氨基、烷氧基羰基(烷基)氨基、烷基氨基羰基氨基、烷基磺酰基氧基、卤代烷氧基羰基氨基、卤代烷基羰基(烷基)氨基、卤代烷基磺酰基氧基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、烷基硫基羰基氧基、氰基烷氧基、环烷基烷氧基、苄基氧基烷氧基、烷氧基卤代烷氧基、烷氧基烷基硫基、烷氧基烷基亚磺酰基、烷氧基烷基磺酰基、烷氧基烷基羰基氧基、环烷氧基烷氧基、卤代烷氧基烷氧基、卤代烷氧基卤代烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、烷基羰基烷氧基、烷基硫基烷氧基、二烷基氨基羰基氨基、烷氧基烷氧基烷氧基、三烷基甲硅烷基氧基、三烷基甲硅烷基炔基氧基、炔基环烷基氧基、环烷基炔基氧基、烷氧基羰基炔基氧基、芳基炔基氧基、烷基氨基羰基炔基氧基、二烷基氨基羰基炔基氧基、烯基羰基氧基、炔基羰基氧基、卤代炔基羰基氧基、氰基烷基羰基氧基、环烷基磺酰基氧基、环烷基烷基磺酰基氧基、卤代环烷基磺酰基氧基、烯基磺酰基氧基、炔基磺酰基氧基、氰基烷基磺酰基氧基、卤代烯基磺酰基氧基、卤代炔基磺酰基氧基、二烷基氨基羰基氧基、卤代烷基氨基羰基氧基、N-烷基-N-卤代烷基氨基羰基氧基、烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、卤代炔基氧基羰基、氰基烷基氧基羰基、烯基氧基磺酰基、炔基氧基磺酰基,或者
Z4是含有1或2个取代基的烯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:三烷基甲硅烷基、环烷基、环亚丙基、烷氧基、三烷基甲硅烷基氧基、烷基羰基氧基,或者
Z4是含有1或2个取代基的炔基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:环烷基、环亚丙基,或者
Z4是含有1或2个取代基的烷氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:烷氧基羰基、环烷氧基、烷基羰基氧基、-O(C=O)H、烷基硫基、羟基烷基、三烷基甲硅烷基、环烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、苄基氧基、烷氧基烷氧基、烷基磺酰基、氰基,或者
Z4是含有1或2个取代基的烯基氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:环烷基、羟基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基、卤代烷氧基、卤代烯基氧基、卤代炔基氧基、环烷氧基、环卤代烷氧基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、环烷氧基羰基、烯基氧基羰基、卤代烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、卤代炔基氧基羰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、环卤代烷基羰基、烯基羰基、卤代烯基羰基、炔基羰基、卤代炔基羰基,或者
Z4是含有1或2个取代基的炔基氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:环烷基、烷氧基羰基、-Z3、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基。
2.权利要求1的式(I)的化合物,其中各基团的定义如下:
A是可含有最多达两个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
卤素、氰基、羟基、-NR3R4、-C(=O)NR3R4、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烯基氧基、C1-C4-炔基氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、羟基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基或-C(=O)H,或者
A是选自以下基团的杂芳族基团:呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、吡嗪-2-基、吡嗪-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基,所述基团可含有最多达两个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
碳上的取代基:
卤素、氰基、羟基、硝基、-NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基或苯基,氮上的取代基:
C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C10-环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基羰基、苯基、苄基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、-C(=O)H、或C1-C6-烷基羰基,
L1是C(RL11)2或NRL12
RL11是氢、烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-卤代烷氧基羰基,
RL12是氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基羰基,
L2是直接键,
L3是直接键、-CH2-、硫、氧、-(S=O)2-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-OC(=O)-、–NHC(=O)-或-OCH2C≡C-
L4是直接键、-C(=O)-或S(=O)2,
p是0至1,
Q是
其中由“*”标识的键与G或L2直接键接、由“#”标识的键与L2或G直接键接,或者其中由“*”标识的键与L2直接键接、同时由“#”标识的键与G直接键接,
R1是可未被取代的或被取代的C5-C6-环烯基或C3-C8-环烷基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和Z1-1
R1是可含有0、1、2、3或4个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和Z1-2,
R1是萘-1-基、萘-2-基、1,2,3,4-四氢萘-1-基、1,2,3,4-四氢萘-2-基、5,6,7,8-四氢萘-1-基、5,6,7,8-四氢萘-2-基、十氢化萘-1-基、十氢化萘-2-基、1H-茚-1-基、2,3-二氢-1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、茚满-1-基、茚满-2-基、茚满-3-基、茚满-4-基或茚满-5-基,
其中这些基团未被取代或各自被1或2个选自Z4和Z1-3的取代基取代,
R1是未被取代或被1或2个取代基取代的5元或6元杂芳基基团,其中所述取代基各自独立地选自Z4和Z1-4,并且氮上的取代基各自独立地选自Z2,
R1是苯并稠合的、取代的5元或6元杂芳基,其未被取代或被1或2个取代基取代,其中所述取代基选自Z4,碳上的取代基各自独立地选自Z1-5,并且氮上的取代基各自独立地选自Z2,
R1是C5-C15-杂环基,其未被取代或被1或2个取代基取代,其中碳上的取代基选自Z4和Z1-6,并且氮上的取代基各自独立地选自Z2,
R2是-COORO、-CON(RN)2或-CON(RN)ORO,
R3和R4相同或不同,并各自独立地是氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、苄基或苯基,以及
R5相同或不同,并独立地为
键接至5元杂环基Q的碳的:
氢、卤素、氰基、-NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基硫基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C3-C8-环烷基羰基氧基、C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C8-环烷基硫基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基,
键接至5元杂环基Q的氮的:
氢、-C(=O)H、C1-C3-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基或苄基,
R7是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或C1-C4-卤代烷氧基羰基,
R8是C1-C3-烷基或-L4R1,
R9是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、苄基或Z3,
R10是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-环烷基、C1-C4-卤代烷基-C3-C8-环烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、苄基或苯基,
R11和R12相同或不同,并各自独立地是氢、C1-C3-烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、氰基-C1-C3-烷基、甲酰基、C1-C3-卤代烷基、苄基、苯基、C1-C3-烷基羰基、C3-C8-环烷氧基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、C3-C4-烯基氧基羰基、C3-C4-炔基氧基羰基、C1-C3-卤代烷基羰基、C3-C8-卤代环烷基羰基、C3-C8-环烷氧基羰基、C3-C8-环烷基羰基、二(C1-C3-烷基)氨基羰基,
RO是氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、苯基、苄基、四氢呋喃,其中烷基、环烷基、烯基和炔基任选地被一个或多个独立地选自以下的基团取代:
卤素、CN、NH2、NO2、OH、=O、=S、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,其中苯基和苄基任选地被一个或多个独立地选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
RN是氢、OH、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基,其中烷基、烷氧基、烯基和炔基任选地被一个或多个卤素取代;其中当两个基团RN连接至相同氮原子时,这两个基团可相同或不同;其中当两个基团RN连接至相同的氮原子时,这两个基团都不能是OH、烷氧基或卤代烷氧基;其中当两个基团RN连接至相同氮原子时,这两个基团与它们所连接的氮原子一起可形成哌啶或吗啉,
RC是氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C1-C8-炔基、苯基或苄基,其中烷基、环烷基、烯基和炔基任选地被一个或多个独立地选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、=O、=S、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基和C1-C4-卤代烷基硫烷基,并且其中苯基和苄基任选地被一个或多个独立地选自以下的基团取代:卤素、CN、NH2、NO2、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基和C1-C4-卤代烷基硫烷基;
T相同或不同,并独立地为氢、C1-C4-烷基或C1-C2-卤代烷基,
Y是硫或氧,
Z1-1相同或不同,并各自独立地是氢、氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫基或C1-C6-卤代烷基硫基,
Z1-2是氢、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C3-C8-环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C6-环烷基硫基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基、或-L3Z3,
Z1-3和Z1-5相同或不同,并各自独立地是氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基,
Z1-4是氢、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C3-C8-环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C6-环烷基硫基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基或C3-C8-环烷基磺酰基,
Z1-6相同或不同,并各自独立地是氢、氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-卤代烷基硫基或苯基,
Z2相同或不同,并独立地是氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、苯基、苄基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、苯基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、-C(=O)H、C1-C3-卤代烷基羰基或C1-C3-烷基羰基,
Z3是苯基基团、萘基或5元或6元杂芳基基团,其可含有最多达两个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-卤代炔基、C2-C4-烷氧基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基,
氮上的取代基:氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、苯基、苄基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、苯基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、-C(=O)H、或C1-C3-烷基羰基,以及
Z4是-SH、-C(=O)H、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基硫基烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基磺酰基-C1-C6-烷基、C4-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷氧基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C5-C6-烷氧基、C5-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C3-C6-环烷基羰基氧基、C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷氧基、C5-C6-烷基硫基、C5-C6-卤代烷基硫基、C5-C6-卤代烷基亚磺酰基、C5-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基氨基、C1-C6-卤代烷基磺酰基氨基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基羰基氧基、C2-C6-炔基硫基、C3-C8-卤代环烷基羰基氧基、C2-C6-烯基氨基、C2-C6-炔基氨基、C1-C6-卤代烷基氨基、C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷氧基氨基、C1-C6-卤代烷氧基氨基、C1-C6-烷基羰基氨基、C1-C6-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-烷氧基羰基氨基、C1-C6-烷基羰基(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-卤代烷基羰基(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基羰基(C1-C6-烷基)氨基、C2-C6-烯基硫基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基羰基、-SF5、C1-C6-卤代烷氧基羰基氨基、-NHC(=O)H、C1-C6-烷氧基(C1-C4-烷基)氨基羰基、C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷氧基、二(C1-C6-烷基)氨基羰基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基磺酰基、二(C1-C6-卤代烷基)氨基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基氨基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基氧基、C1-C6-卤代烷基磺酰基氧基、C1-C6-烷基磺酰基氧基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基-C2-C4-炔基氧基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基-C2-C4-炔基、C2-C4-炔基羰基氧基、氰基-C1-C3-烷基羰基氧基、C3-C8-环烷基磺酰基氧基、C3-C8-卤代环烷基磺酰基氧基、C2-C4-烯基磺酰基氧基、C1-C3-烷基氨基羰基氧基、C2-C4-炔基-C3-C8-环烷基氧基、氰基羰基氧基、氰基-C2-C4-烯基氧基、-C(=NOR9)R10、-C(=O)OH、-C(=O)NH2、-C(=S)NR11R12、-NR11R12、-C(=O)NR11R12、-SO2NR11R12、-NR12SO2Z3、-O(C=O)H、-SCN、C1-C3-烷氧基磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、氰基(C1-C3-烷氧基)-C1-C3-烷基或-L3Z3,或者
Z4是含有1或2个取代基的C1-C3-烷基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氰基、-C(=O)H、C2-C4-烯基氧基、C2-C4-炔基氧基、C2-C4-烯基硫基、C2-C4-炔基硫基、C1-C3-卤代烷基硫基、C2-C4-烯基亚磺酰基、C2-C4-炔基亚磺酰基、C1-C3-卤代烷基亚磺酰基、C2-C4-烯基磺酰基、C2-C4-炔基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基羰基氧基、C1-C3-卤代烷基羰基氧基、C1-C3-烷基氨基羰基氧基、C1-C3-烷基羰基氨基、C1-C3-烷基氨基羰基氨基、C1-C3-卤代烷基羰基氨基、C1-C3-烷基磺酰基氨基、C1-C3-卤代烷基磺酰基氨基、C1-C3-烷基硫基羰基氧基、氰基-C1-C3-烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基硫基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基亚磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷基羰基-C1-C3-烷氧基、C2-C4-烷基硫基-C1-C3-烷氧基、二(C1-C3-烷基)氨基羰基氨基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基氧基,
或者
Z4是含有1或2个取代基的C1-C3-烷氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:氰基、C1-C3-烷基羰基氧基C1-C3-烷氧基羰基、C3-C8-环烷氧基、C1-C3-烷基羰基氧基、-O(C=O)H、C1-C3-烷基硫基、羟基-C1-C3-烷基、C3-C8-环烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷基磺酰基,或者
Z4是含有1或2个取代基的C2-C4-烯基氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
C3-C8-环烷基、羟基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷氧基羰基、C1-C3-烷基羰基,或者
Z4是含有1或2个取代基的C2-C4-炔基氧基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
C3-C8-环烷基、-Z3。
3.权利要求1或2的式(I)的化合物,其中各基团的定义如下:
A是可含有最多达两个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氟、溴、碘、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、氯氟甲基、二氯甲基、二氯氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、环丙基、乙氧基、1-甲基乙氧基、正丙氧基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、1-甲基乙基硫基、甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、二氟甲基硫基或三氟甲基硫基,或者
A是选自以下基团的杂芳族基团:呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基,所述基团可含有最多达两个取代基,其中所述取代基相同或不同并各自独立地选自以下所列基团:
碳上的取代基:
氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、氯氟甲基、二氯甲基、二氯氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、环丙基、乙氧基、1-甲基乙氧基、正丙氧基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、1-甲基乙基硫基、甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、二氟甲基硫基、三氟甲基硫基或苯基,
氮上的取代基:
甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2-氯-2-二氟乙基或2-氯-2-氟乙基,
RG1是氢,
L1是CHRL11或NRL12,
RL11是氢、甲基、甲氧基羰基或乙氧基羰基,
RL12是氢、甲基、甲氧基羰基或乙氧基羰基,
L3是直接键、-OCH2C≡C-或-C(=O)O-,
p是0,
Q是Q11和Q24,
R1是取代或未取代的环戊烯基、环己烯基、环戊基、环己基或环庚基,它们各自可含有1或2个取代基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和任选地以下所列基团:甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、乙炔基、甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、甲基硫基、乙基硫基或三氟甲基硫基,或者
R1是可含有0、1、2或3个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和以下所列基团:氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、氨基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、1-甲基羰基氧基、甲基硫基、乙基硫基、甲基磺酰基或-L3R3,并且最优选是含有0、1、2或3个取代基的苯基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
甲酰基、甲氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、烯丙氧基、2-氟丙-2-烯-1-基氧基、2-氯丙-2-烯-1-基氧基、3-氯丙-2-烯-1-基氧基、2-溴丙-2-烯-1-基氧基、2-甲基丙-2-烯-1-基氧基、3,3-二氯丙-2-烯-1-基氧基、3,3-二氯-2-氟丙-2-烯-1-基氧基、丁-2-烯-1-基氧基、丁-3-烯-2-基氧基、丁-3-烯-1-基氧基、3-氯丁-2-烯-1-基氧基、3-甲基丁-2-烯-1-基氧基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基氧基、丙-2-炔-1-基氧基、3-氯丙-2-炔-1-基氧基、3-溴丙-2-炔-1-基氧基、丁-2-炔-1-基氧基、戊-2-炔-1-基氧基、2-氟-2-甲基丙酰氧基、3,3,3-三氟丙酰氧基、环丙基羰基氧基、环己基羰基氧基、(1-氯环丙基)羰基氧基、丁-2-烯酰氧基、丙烯酰氧基、苯甲酰氧基、2-氟苯甲酰氧基、3-氟苯甲酰氧基、4-氟苯甲酰氧基、氰基甲氧基、甲基磺酰基氧基、乙基磺酰基氧基、三氟甲基磺酰基氧基、环丙基磺酰基氧基、2-甲氧基乙氧基甲基、烯丙氧基甲基、丙-2-炔-1-基氧基甲基、甲基磺酰基甲基、甲基羰基氨基甲基、甲基磺酰基氨基甲基、-C(=NOH)H、-C(=NOCH3)H、-C(=NOCH2CH3)H、-C(=NOCH(CH3)CH3)H、-C(=NOH)CH3、-C(=NOCH3)CH3、-C(=NOCH2CH3)CH3、-C(=NOCH(CH3)CH3)CH3、二甲基氨基磺酰基、C(=O)NH2、乙基氨基磺酰基、三甲基甲硅烷基乙炔基、二乙基氨基磺酰基、甲基氨基磺酰基、三甲基甲硅烷基氧基、三甲基甲硅烷基丙-2-炔-1-基氧基、三氟甲基氨基、二甲基氨基羰基氨基、-C(=O)OH、1,1-二甲基乙基羰基氨基、氯甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、1,1-二甲基乙氧基羰基氨基、乙基羰基氨基、1-甲基乙氧基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、甲基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基、1-甲基乙基羰基氨基、甲基磺酰基氨基或苯基磺酰基氨基、3-溴丙-2-烯-1-基氧基、氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基,或者
R1是萘-1-基、萘-2-基、1,2,3,4-四氢萘-1-基、1,2,3,4-四氢萘-2-基、5,6,7,8-四氢萘-1-基、5,6,7,8-四氢萘-2-基、十氢化萘-1-基、十氢化萘-2-基、1H-茚-1-基、2,3-二氢-1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、茚满-1-基、茚满-2-基、茚满-3-基、茚满-4-基或茚满-5-基,其中这些基团各自可未被取代或被1、2或3个选自Z4和以下基团的取代基取代:甲基、甲氧基、氰基、氟、氯、溴和碘,或者
R1是呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基或吡嗪-2-基,这些基团各自可含有0、1或2个取代基,其中所述取代基各自独立地选自Z4和以下所列基团:
碳上的取代基:氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、氨基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、甲基羰基氧基、甲基硫基、乙基硫基或甲基磺酰基,
氮上的取代基:甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯基磺酰基、苯基或2-丙炔基,或者
R1是吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基、1,3-苯并噁唑-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基,这些基团各自可含有最多达两个取代基,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
碳上的取代基:氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基,
氮上的取代基:甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯基磺酰基、苯基或2-丙炔基,或者
R1是哌啶-1-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、哌嗪-1-基、哌嗪-2-基、哌嗪-3-基、吗啉-1-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、1,2,3,4-四氢喹啉-1-基、1,2,3,4-四氢异喹啉-2-基、1,2,3,4-四氢喹喔啉-1-基、吲哚-1-基、异吲哚-2-基、十氢喹啉-1-基或十氢异喹啉-2-基,这些基团各自可含有1或2个取代基,其中所述取代基各自独立地至少一次选自Z4和任选地以下所列基团:
碳上的取代基:氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基,
氮上的取代基:甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲基羰基、三氟甲基羰基、氯甲基羰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、苯基磺酰基、苯基或2-丙炔基,
R2是-COORO、C1-C4-烷基氨基羰基或C3-C4-烯基氨基羰基,
R3和R4是氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基或1,1-二甲基乙基,
R5是氢、氰基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或甲氧基甲基,或者
R9是氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基或2-甲基丙基,
R10是氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基或2-甲基丙基,
RO是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、丙-2-烯基、3-甲基丁-2-烯基、丙-2-炔基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二-叔丁基苯基、苄基、4-甲氧基苄基、3,4-二甲氧基苄基、四氢呋喃、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲基硫烷基乙基、乙基硫烷基乙基、环丙基甲基、氰基甲基、氰基乙基,
T是氢,
Y是氧,
Z3是可含有最多达两个取代基的苯基基团,其中所述取代基各自独立地选自以下所列基团:
氯、溴、碘、氟、氰基、硝基、羟基、氨基、-SH、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、乙烯基、丙烯-2-基、乙炔基、丙炔-2-基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基甲基、甲基羰基、乙基羰基、三氟甲基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、三氟甲氧基、乙烯基氧基、2-丙烯基氧基、乙炔基氧基、2-丙炔基氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基亚硫酰基、1-甲基乙基硫基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、1-甲基乙基氨基、1,1-二甲基乙基氨基或二甲基氨基,或者
Z3是萘基,
Z4是甲酰基、甲氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、烯丙氧基、2-氟丙-2-烯-1-基氧基、2-氯丙-2-烯-1-基氧基、3-氯丙-2-烯-1-基氧基、2-溴丙-2-烯-1-基氧基、2-甲基丙-2-烯-1-基氧基、3,3-二氯丙-2-烯-1-基氧基、3,3-二氯-2-氟丙-2-烯-1-基氧基、丁-2-烯-1-基氧基、丁-3-烯-2-基氧基、丁-3-烯-1-基氧基、3-氯丁-2-烯-1-基氧基、3-甲基丁-2-烯-1-基氧基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基氧基、丙-2-炔-1-基氧基、3-氯丙-2-炔-1-基氧基、3-溴丙-2-炔-1-基氧基、丁-2-炔-1-基氧基、戊-2-炔-1-基氧基、2-氟-2-甲基丙酰氧基、3,3,3-三氟丙酰氧基、环丙基羰基氧基、环己基羰基氧基、(1-氯环丙基)羰基氧基、丁-2-烯酰氧基、丙烯酰氧基、氰基甲氧基、甲基磺酰基氧基、乙基磺酰基氧基、三氟甲基磺酰基氧基、环丙基磺酰基氧基、2-甲氧基乙氧基甲基、烯丙氧基甲基、丙-2-炔-1-基氧基甲基、甲基磺酰基甲基、甲基羰基氨基甲基、甲基磺酰基氨基甲基、-C(=NOR9)R10、二甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、三甲基甲硅烷基乙炔基、二乙基氨基磺酰基、甲基氨基磺酰基、三甲基甲硅烷基氧基、三甲基甲硅烷基丙-2-炔-1-基氧基、三氟甲基氨基、二甲基氨基羰基氨基、-C(=O)OH、-NHC(=O)H、-C(=O)NH2、-C(=S)NR11R12、1,1-二甲基乙基羰基氨基、氯甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、1,1-二甲基乙氧基羰基氨基、乙基羰基氨基、1-甲基乙氧基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、甲基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基、1-甲基乙基羰基氨基、甲基磺酰基氨基或苯基磺酰基氨基、3-溴丙-2-烯-1-基氧基、或-L3Z3。
4.防治植物病原性有害真菌的方法,其特征在于将权利要求1、2或3的式(I)化合物施用至所述植物病原性有害真菌和/或其生境。
5.防治植物病原性有害真菌的组合物,其特征在于除了填充剂和/或表面活性剂之外,还含有至少一种权利要求1、2或3的式(I)的化合物。
6.权利要求1、2或3的式(I)的化合物用于防治植物病原性有害真菌的用途。
7.制备用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法,其特征在于将权利要求1或2的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
8.权利要求1、2或3的式(I)化合物用于处理转基因植物的用途。
9.权利要求1、2或3的式(I)化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
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