CN105473561B - 含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物及含有该衍生物的贴附性改善剂 - Google Patents

含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物及含有该衍生物的贴附性改善剂 Download PDF

Info

Publication number
CN105473561B
CN105473561B CN201580000256.5A CN201580000256A CN105473561B CN 105473561 B CN105473561 B CN 105473561B CN 201580000256 A CN201580000256 A CN 201580000256A CN 105473561 B CN105473561 B CN 105473561B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
formula
sulfide
adhesion
derivative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580000256.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105473561A (zh
Inventor
田代宽
幸田洋
幸田一洋
藤村俊伸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NOF Corp
Original Assignee
NOF Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NOF Corp filed Critical NOF Corp
Publication of CN105473561A publication Critical patent/CN105473561A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105473561B publication Critical patent/CN105473561B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)

Abstract

本发明提供一种材料，该材料添加于涂料等中，即使在寒冷地带，也无需贴附性助剂即可发挥贴附性改善效果，且所得到的涂膜具有柔软性。一种下述式1所表示的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，式中，a为1～2的整数，b为1～2的整数，a+b＝3；R1为下述式2所表示的三价基团，R2为下述式3或下述式4所表示的二价基团；R3为碳原子数1～12的烃基，式中，R4为‑CH2‑、‑CH2CH2‑或‑CH2CH(CH3)‑，式中，R5为氢原子或甲基，式中，R5为氢原子或甲基。

Description

含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物及含有该衍生物的贴附性改 善剂
技术领域
本发明涉及一种适用于贴附性改善剂等中的新型的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物。
背景技术
以往，在将各种涂料涂布在玻璃等无机基材上时，为了改善贴附性，向涂料中添加硅烷偶联剂等贴附性改善剂(例如，参照专利文献1)。但是由于硅烷偶联剂加热分解，因此若在生产线上使用，则有因氧化硅在烘箱等加热炉中析出而导致形成污染原因的问题。此外，硅烷偶联剂的贴附性改善效果并不充分，例如，有时通过同时添加钛、锆等盐或咪唑等胺、磷酸酯、聚氨酯树脂等贴附性助剂才能实现初始贴附性。此外，贴附性助剂的添加不仅增加了制备工时和成本，还存在因添加贴附性助剂，出现涂料在室温下的保存稳定性变差或耐热性、硬度下降的问题。
因此，为了改善上述问题，专利文献2中公开了通过将特定结构的含硫醚的脲衍生物用作贴附性改善剂，即使无贴附性助剂，也能够提高贴附性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开平7-300491号公报
专利文献2：特开2013-249282号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，对在寒冷地带应用于具有柔软性的薄膜基材进行研究后判明，在将上述含硫醚的脲衍生物用作涂料的贴附性改善剂的情况下，存在涂膜缺乏柔软性，弯曲时易产生裂纹的问题。
本发明是鉴于上述实际状况而完成的，其目的在于提供一种材料，该材料添加于涂料等中，即使在寒冷地带，也无需贴附性助剂而发挥贴附性改善效果，且所得到的涂膜具有柔软性。
解决技术问题的技术手段
本发明为以下[1]～[3]。
[1]下述式1所表示的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，
式中，a为1～2的整数，b为1～2的整数，a+b＝3；R1为下述式2所表示的三价基团，R2为下述式3或下述式4所表示的二价基团；R3为碳原子数1～12的烃基，
式中，R4为-CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH(CH3)-，
式中，R5为氢原子或甲基，
式中，R5为氢原子或甲基。
[2]上述[1]所述的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，其中，该衍生物由下述式5所表示的丙烯酸化合物与下述式6所表示的多元硫醇化合物反应而成，
式中，R3为碳原子数1～12的烃基；R5为氢原子或甲基，
式中，R4为-CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH(CH3)-。
[3]以上述[1]或[2]所述的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物为有效成分的贴附性改善剂。
此外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”包含“甲基丙烯酸酯”与“丙烯酸酯”两个概念。
发明效果
本发明的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，具有例如即使在-10℃的寒冷环境下，也无需贴附性助剂即可发挥贴附性改善效果，且所得到的涂膜具有柔软性的效果。因此，例如通过少量添加于涂料中，则无需添加贴附性助剂，即可赋予涂料高的贴附性。所述效果，被认为是在寒冷环境下，具有特定碳链的酯基赋予涂料柔软性，且该酯基不阻碍硫醚基与基材的接近，由此，可确实地发挥基于硫醚基的贴附性改善效果。
附图说明
图1为实施例1-1中得到的合成物1的IR谱图。
图2为实施例1-2中得到的合成物2的IR谱图。
图3为实施例1-3中得到的合成物3的IR谱图。
图4为实施例1-4中得到的合成物4的IR谱图。
图5为实施例1-5中得到的合成物5的IR谱图。
图6为实施例1-1中得到的合成物1的1H-NMR谱图。
图7为实施例1-2中得到的合成物2的1H-NMR谱图。
图8为实施例1-3中得到的合成物3的1H-NMR谱图。
图9为实施例1-4中得到的合成物4的1H-NMR谱图。
图10为实施例1-5中得到的合成物5的1H-NMR谱图。
具体实施方式
以下，对将本发明具体化的实施方式进行详细说明。
＜含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物＞
本实施方式的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物为下述式1所表示的化合物。
式中，a为1～2的整数，b为1～2的整数，a+b＝3；R1为下述式2所表示的三价基团，R2为下述式3或下述式4所表示的二价基团；R3为碳原子数1～12的烃基，
式中，R4为-CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH(CH3)-，
式中，R5为氢原子或甲基，
式中，R5为氢原子或甲基。
作为上述式1中R3的碳原子数为1～12的烃基，可列举出直链的烷基、带侧链的烷基、环状的烷基。
上述式2中的R4为亚甲基、亚乙基、亚异丙基，从提高贴附性改善效果方面考虑，特别优选亚乙基、亚异丙基。
＜含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的制备方法＞
上述式1所表示的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，例如，可以通过使下述式5所表示的具有(甲基)丙烯酸酯基的丙烯酸化合物(以下称为A成分)与下述式6所表示的具有硫醇基(-SH)的多元硫醇化合物(以下称为B成分)进行反应而得到。
式中，R3为碳原子数1～12的烃基；R5为氢原子或甲基；
式中，R4为-CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH(CH3)-。
作为上述式5所表示的A成分，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯等。
作为上述式6所表示的B成分，为三-[(3-巯基丙酰基氧基)-乙基]-异氰脲酸酯、三-[(3-巯基丁酰基氧基)-乙基]]-异氰脲酸酯，三-[(3-巯基丁酰基氧基)-乙基]]-异氰脲酸酯。
为了制备本实施方式的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，可以使A成分与B成分在5℃以上的温度下进行反应，优选在60～100℃下进行反应。若在60℃以上进行反应，则可在5小时以内的短时间内进行反应。更进一步，若添加碱性催化剂或自由基引发剂，则可使其在更短时间内以高收率进行反应。
作为碱性催化剂，优选胺类碱性催化剂，可以使用伯胺、仲胺或叔胺的胺类，或是咪唑类化合物。例如，作为伯胺，可列举出甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙二胺等。作为仲胺，可列举出二甲胺、二乙胺、二丙胺、甲基乙基胺、二苯胺等。作为叔胺，可列举出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三苯胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-氨甲基)苯酚等。作为咪唑类化合物，可列举出1-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,4-二甲基-2-乙基咪唑、1-苯基咪唑等咪唑同系物，1-甲基-2-氧基甲基咪唑、1-甲基-2-氧基乙基咪唑等烷基衍生物，1-甲基-4(5)-硝基咪唑、1,2-二甲基-5(4)-氨基咪唑等硝基及氨基衍生物，苯并咪唑、1-甲基苯并咪唑、1-甲基-苄基苯并咪唑等。
作为自由基引发剂，优选过氧化物或偶氮化合物。作为过氧化物，可列举出过氧化二苯甲酰、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯(tert-Butylperoxy 2-ethyl hexanoate)、二月桂酰过氧化物。作为偶氮化合物，可列举出偶氮双(异-丁腈)或2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)等。
在该含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的制备方法中，即使在无溶剂下也能够进行反应，但在低温下反应等、或是想要降低粘度的情况下，也可以添加溶剂进行反应。此时，优选不与(甲基)丙烯酸酯基的碳-碳双键或硫醇基发生反应的溶剂，例如醇类、酮类、酯类等。
作为溶剂所使用的醇类，不能含有与碳-碳双键或硫醇基反应的碳-碳双键、硫醇基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、磺酰基、腈基、卤素原子等的官能基团。作为不含有上述官能基团的醇类，可列举出甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、己醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇的烷基醚或酯等。其中，沸点为80℃以上的醇类可较高的维持反应温度，故而优选。
作为溶剂所使用的酮类，不能含有与碳-碳双键或硫醇基反应的碳-碳双键、硫醇基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、磺酰基、腈基、卤素原子等的官能基团。作为不含有上述官能基团的酮类，可列举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮、甲基异丙酮等。其中，沸点为80℃以上的酮类可较高的维持反应温度，故而优选。
作为溶剂所使用的酯类，不能含有与碳-碳双键或硫醇基反应的碳-碳双键、硫醇基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、磺酰基、腈基、卤素原子等的官能基团。作为不含有上述官能基团的酯类，可列举出醋酸乙酯、醋酸丁酯、安息香酸乙酯、丙二醇乙酸酯等。其中，沸点为80℃以上的酯类可较高的维持反应温度，故而优选。
A成分与B成分两种成分，A成分的(甲基)丙烯酸酯基与B成分的硫醇基通过下述式7所表示的反应式进行反应。此外，X为氢原子或甲基，Y表示A成分的与(甲基)丙烯酰基的双键键合的X以外的残基，Z表示B成分的与硫醇基键合的残基。
如式7所示，A成分的形成(甲基)丙烯酸酯基的双键的两个碳均与硫醇基的S键合。两种生成物的生成比例因反应条件而异，例如，在本反应的催化剂中，向反应体系中添加胺等碱性催化剂的情况下，倾向多生成生成物(1)，在向反应体系中添加自由基引发剂的情况下，则倾向多生成生成物(2)。多数情况下，制备后的含硫醚的丙烯酸衍生物为生成物(1)与(2)的混合物。
＜贴附性改善剂＞
本实施方式的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物通过加入到涂料或粘接剂等树脂组合物中，可改善相对于无机材料和有机材料两者的贴附性。因此，可直接或者与溶剂等混合而用作贴附性改善剂。尤其是，能够通过加入到环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酰亚胺树脂、聚乙炔等具有双键的化合物等中，可发挥高的贴附性改善效果。该贴附性改善剂的贴附性改善效果源自于含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醚基。因此，相对于与硫醚基形成化学键的基材(化学亲和力高)，例如过渡金属或其合金、硅化合物、磷化合物、硫化合物或硼化合物等无机基材、具有不饱和键(含芳香环)的有机物、具有羟基或羧基的有机物或经等离子体或UV臭氧处理的有机物等的贴附性改善效果优异。具体而言，作为无机基材，可列举出玻璃、硅、各种金属等。作为有机基材，可优选列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、ABS树脂、聚乙烯醇、氯乙烯、聚缩醛等。
以该含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物为有效成分的贴附性改善剂，以有效成分计并相对于涂料或粘接剂等树脂组合物中的树脂成分为0.1～80质量％进行添加，则能够发挥高的贴附性。该贴附性改善剂还具有通过酯基提高树脂柔软性的效果，所得到的涂膜具有优异的柔软性。
实施例
以下，列举实施例及比较例，进一步对本发明进行具体说明。
(实施例1-1～1-5)
首先，通过实施例1-1～1-5，使用下述A成分与B成分合成含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物(合成物1～5)。所使用的A成分与B成分如下所示。
＜丙烯酸化合物：A成分＞
A-1：丙烯酸丁酯
A-2：丙烯酸异丁酯
A-3：丙烯酸十二烷基酯
A-4：丙烯酸-2-乙基己酯
＜多元硫醇化合物：B成分＞
B-1：三-[(3-巯基丙酰基氧基)-乙基]-异氰脲酸酯(下述式8)。
[含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的合成]
在具有温度计、搅拌机、滴定泵的三口烧瓶中，按照下述表1加入B成分，升温至60℃后，以1小时滴定A成分。滴定结束后，在60℃下搅拌2小时，使其反应。
[表1]
[红外线吸收谱图分析(IR)]
对于所得到的合成物1～5，通过下述条件进行红外线吸收谱图分析(IR)。该IR谱图如图1～5所示，同时，代表性的IR峰如下所示。
机种：(株)ST Japan制Travel IR
分解：8cm-1，累计(積算)次数：32次
实施例1-1(合成物1)：图1
2960cm-1：99％T，1733cm-1：84％T，1690cm-1：73％T，1459cm-1：81％T，1351cm-1：95％T，1243cm-1：91％T，1158cm-1：87％T，1007cm-1：96％T，764cm-1：91％T
实施例1-2(合成物2)：图2
2960cm-1：98％T，1732cm-1：84％T，1690cm-1：78％T，1459cm-1：84％T，1351cm-1：95％T，1243cm-1：91％T，1158cm-1：88％T，764cm-1：93％T
实施例1-3(合成物3)：图3
2964cm-1：99％T，1733cm-1：84％T，1690cm-1：73％T，1459cm-1：81％T，1351cm-1：95％T，1243cm-1：91％T，1158cm-1：87％T，1003cm-1：96％T，818cm-1：97％T，764cm-1：91％T
实施例1-4(合成物4)：图4
2925cm-1：97％T，1737cm-1：87％T，1690cm-1：78％T，1459cm-1：84％T，1351cm-1：96％T，1243cm-1：93％T，1158cm-1：90％T，1003cm-1：97％T，837cm-1：96％T，764cm-1：92％T
实施例1-5(合成物5)：图5
2956cm-1：99％T，1733cm-1：86％T，1690cm-1：76％T，1459cm-1：83％T，1351cm-1：95％T，1243cm-1：92％T，1158cm-1：88％T，1007cm-1：97％T，764cm-1：92％T
由上述红外线吸收谱图分析的结果明确可知，观测不到来自C＝C的1600～1680cm-1的峰，因此A成分与B成分进行了反应。
[核磁共振谱图分析(1H-NMR)]
此外，对于实施例1-1～1-5中得到的合成物1～5，在下述条件下进行核磁共振谱图分析。其结果如图6～10所示，同时，各谱图中峰的归属及通过其解析的各合成物的结构如下述所示。
机种：日本Bruker(株)制，400MHz-Advance400
累计次数：32次
溶剂：氘代氯仿
基准：TMS
实施例1-1(合成物1)：图6
a：0.9～1.0ppm，b：1.3～1.5ppm，c、o：1.5～1.7ppm，e、f、g、h、m、n：2.5～2.9ppm，d、i、j、k、l：4.0～4.5ppm
实施例1-2(合成物2)：图7
a：0.9～1.0ppm，b：1.3～1.6ppm，c、o：1.5～1.7ppm，e、f、g、h、m、n：2.5～2.9ppm，d、i、j、k、l：4.0～4.5ppm
实施例1-3(合成物3)：图8
a、b：0.8～1.1ppm，c、o：1.6～2.1ppm，e、f、g、h、m、n：2.5～3.0ppm，d、i、j、k、l：3.8～4.6ppm
实施例1-4(合成物4)：图9
a：0.8～0.9ppm，b、c、d、e、f、g、h、i、j：1.1～1.4ppm，k、w：1.5～1.7ppm，n、m、p、o、u、v：2.5～2.9ppm，l、q、r、s、t：4.0～4.5ppm
实施例1-5(合成物5)：图10
a、e：0.7～1.0ppm，b、c、d、f：1.1～1.4ppm，q、s：1.5～1.8ppm，i、j、k、l、q、r：2.5～2.9ppm，h、m、n、o、p：3.8～4.4ppm
由图6～10及所述归属可知，由于未观测到位于5.0～5.8ppm附近的来自CH＝C(CH3)-的峰，因此A-1～A-4与B-1发生了反应。
(实施例2-1～2-5、比较例2-1～2-5)
接着，通过实施例2-1～2-5，将上述合成物1～5作为贴附性改善剂，添加到树脂组合物中，评价其性能。更进一步，在比较例中，对于作为贴附性改善剂而仅使用反应前的A成分的情况、仅使用反应前的B成分的情况、使用反应前的A成分和B成分的情况以及未使用贴附性改善剂的情况，进行其性能评价。
作为树脂组合物，使用苯酚酚醛清漆型环氧树脂[东都化成(株)制，YDPN638]。向98质量％该环氧树脂中混合2质量％的催化剂[咪唑型催化剂：(株)ADEKA制，EH-4344S]而形成的混合物(作为C-1)中，按照表2的配比表进行添加。用刮棒涂布机将该组合物以100微米的厚度涂布于25mm宽的PET薄膜[TORAY(株)制，lumirror U46-100]上。在对向基材上重叠上述PET薄膜后，以150℃、1小时的条件使其固化，得到评价用试验片。
[贴附性1]
将上述评价用试验片在25℃下静置24小时后，在5分钟内用JIS K6854-3所规定的T型剥离法进行测定，进行如下评价。
○：拉伸强度为5N/mm以上(包括PET断裂)
×：拉伸强度不足5N/mm
[贴附性2]
将上述评价用试验片在-10℃下静置24小时后，在5分钟内用JIS K6854-3所规定的T型剥离法进行测定，进行如下评价。
○：拉伸强度为5N/mm以上(包括PET断裂)
×：拉伸强度不足5N/mm
[柔软性]
将上述评价用试验片在-10℃下静置24小时后，在5分钟内将其卷在直径8mm的棒上1分钟，进行如下评价。
○：0条裂纹
×：1条以上裂纹
[保存稳定性]
将C-1与贴附性改善剂进行混合，紧接着测定其在25℃的粘度(混合后的粘度)，同时在40℃下加热12小时后再次测定粘度(加热后的粘度)，用加热后的粘度除以混合后的粘度算出增粘率，进行如下评价。
此外，粘度通过使用东机产业株式会社制的R型粘度计，根据下述条件进行测定。
使用转子：1°34′×R24
测定范围：0.5183～103.7PA·s
○：增粘率1.0～5.0
×：增粘率1.0～5.0以外
[表2]
根据实施例2-1～2-5的结果明确可知，若将A成分与B成分反应得到的合成物作为贴附性改善剂使用，则涂膜不仅在常温条件(贴附性1)，即使在寒冷条件(贴附性2)下，其贴附性、柔软性也优异，更进一步，能够实现混合有贴附性改善剂的树脂组合物的优异的保存稳定性。
另一方面，在比较例2-2、2-3、2-5中，虽然使用A成分改善了柔软性，但并未观察到贴附性改善效果。此外，从比较例2-4、2-5的结果来看，单独使用B成分或不与A成分反应地使用，在寒冷条件下无法获得贴附性改善效果。并且，在B成分不与A成分进行反应而使用的比较例2-5中，保存稳定性下降。通过以上结果明显可知，只有通过使A成分与B成分反应，才能获得在寒冷条件下有效用作贴附性改善剂的材料。

Claims (3)

1.下述式1所表示的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，
式中，a为1～2的整数，b为1～2的整数，a+b＝3；R1为下述式2所表示的三价基团，R2为下述式3或下述式4所表示的二价基团；R3为碳原子数1～12的烃基，
式中，R4为-CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH(CH3)-，
式中，R5为氢原子或甲基，
式中，R5为氢原子或甲基。
2.制备权利要求1所述的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的方法，其中，该衍生物由下述式5所表示的丙烯酸化合物与下述式6所表示的多元硫醇化合物反应而成，
式中，R3为碳原子数1～12的烃基；R5为氢原子或甲基，
式中，R4为-CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH(CH3)-。
3.以权利要求1或权利要求2所述的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物为有效成分的贴附性改善剂。
CN201580000256.5A 2014-03-11 2015-03-09 含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物及含有该衍生物的贴附性改善剂 Active CN105473561B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014047230A JP6326875B2 (ja) 2014-03-11 2014-03-11 チオエーテル含有（メタ）アクリレート誘導体、およびこれを含有する密着性向上剤
JP2014-047230 2014-03-11
PCT/JP2015/056773 WO2015137264A1 (ja) 2014-03-11 2015-03-09 チオエーテル含有（メタ）アクリレート誘導体、およびこれを含有する密着性向上剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105473561A CN105473561A (zh) 2016-04-06
CN105473561B true CN105473561B (zh) 2017-09-19

Family

ID=54071709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580000256.5A Active CN105473561B (zh) 2014-03-11 2015-03-09 含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物及含有该衍生物的贴附性改善剂

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6326875B2 (zh)
KR (1) KR101748067B1 (zh)
CN (1) CN105473561B (zh)
TW (1) TWI527802B (zh)
WO (1) WO2015137264A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5949674B2 (ja) * 2013-06-12 2016-07-13 信越化学工業株式会社 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤
JP6710892B2 (ja) * 2014-09-01 2020-06-17 日油株式会社 硬化性樹脂組成物
KR101886981B1 (ko) * 2015-01-13 2018-08-08 니치유 가부시키가이샤 경화성 수지 조성물
WO2016117385A1 (ja) * 2015-01-20 2016-07-28 日油株式会社 硬化性樹脂組成物
JP6784109B2 (ja) * 2015-09-11 2020-11-11 日油株式会社 粘着剤組成物、及びこれを用いた粘着シート
JP6962009B2 (ja) * 2016-12-09 2021-11-05 日油株式会社 粘着剤組成物、及びこれを用いた積層体
JP7322164B2 (ja) 2019-10-07 2023-08-07 三井化学株式会社 エチレン・α－オレフィン共重合体組成物およびその用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008163094A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Dic Corp 含フッ素組成物及び含フッ素多官能チオール
CN102666556A (zh) * 2010-11-25 2012-09-12 日油株式会社 含硫醚的烷氧基硅烷衍生物及其应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS565280B2 (zh) * 1974-01-30 1981-02-04
NZ216312A (en) * 1985-07-16 1988-04-29 Grace W R & Co Thioether-containing mercaptocarboxylic acids and process for their synthesis
JP5895715B2 (ja) * 2012-06-01 2016-03-30 日油株式会社 チオエーテル含有ウレア誘導体、およびその用途
US20160200044A1 (en) 2013-04-24 2016-07-14 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Cartridge-based 3d printing system

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008163094A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Dic Corp 含フッ素組成物及び含フッ素多官能チオール
CN102666556A (zh) * 2010-11-25 2012-09-12 日油株式会社 含硫醚的烷氧基硅烷衍生物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015168679A (ja) 2015-09-28
TWI527802B (zh) 2016-04-01
KR101748067B1 (ko) 2017-06-15
TW201534592A (zh) 2015-09-16
JP6326875B2 (ja) 2018-05-23
CN105473561A (zh) 2016-04-06
KR20160006759A (ko) 2016-01-19
WO2015137264A1 (ja) 2015-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105473561B (zh) 含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物及含有该衍生物的贴附性改善剂
CN105339348B (zh) 含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物及含有该衍生物的贴附性改善剂
CN102666556B (zh) 含硫醚的烷氧基硅烷衍生物及其应用
JP5681996B2 (ja) Ｕｖコーティング用組成物及び表面処理剤
WO2010135730A3 (en) One-component epoxy coating compositions
TWI440649B (zh) 含咪唑－和１－（胺基烷基）咪唑－異氰酸酯加成物的快速硬化環氧組合物
CA2145589A1 (en) Elastic epoxy resin/hardener system
JP2011136985A (ja) チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体および用途
CN110914329B (zh) 组合物
JP5671885B2 (ja) 密着性向上剤
EP2931781B1 (en) Modified epoxy resins
JP2012197233A (ja) チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体、およびその用途
KR20140039758A (ko) 도료에 적용 가능한 부착증진용 보조수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물
US4284746A (en) Perfluoroalkyl-substituted amines as epoxy resin curing agents
JP6098864B2 (ja) 反応生成物および当該反応生成物を含有する防錆性組成物
JP5895715B2 (ja) チオエーテル含有ウレア誘導体、およびその用途
JP2015086191A (ja) チオエーテル含有ウレア誘導体、およびこれを含有する密着性向上剤
US11292856B2 (en) Urea terminated butadiene polymers and butadiene acrylonitrile copolymers
JP7508502B2 (ja) 尿素末端ブタジエンポリマーおよびブタジエンアクリロニトリルコポリマー
EP4194516A1 (en) Coatings
JP2018177678A (ja) チオエーテル含有ウレア誘導体含有組成物
JPH04293918A (ja) エポキシ樹脂用硬化剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant