CN105462307B - 底涂组合物、组合物组、喷墨记录方法、及印刷物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供涂布性优异、所得到的印刷物的密合性及粘连抑制性优异的底涂组合物、组合物组、使用了上述底涂组合物的喷墨记录方法、及印刷物。本发明的底涂组合物的特征在于，含有作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物、作为成分B的特定的自由基聚合性单体、及作为成分C的光聚合引发剂，b1和b2的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为50～90质量％，并且b1和b3的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5～90质量％。b1：LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性单体b2：LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体b3：LogP值为2.0以下的单官能自由基聚合性单体。

Description

底涂组合物、组合物组、喷墨记录方法、及印刷物

技术领域

本发明涉及底涂组合物、组合物组、喷墨记录方法、及印刷物。

背景技术

作为基于图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等。

喷墨方式由于印刷装置廉价，且在印刷时不需要模版，仅对需要的图像部喷出油墨组合物而在记录介质上直接进行图像形成，因而能高效地使用油墨组合物，特别是在小批量生产的情况下运行成本低。而且，噪音少，作为图像记录方式优异，近年来备受注目。

其中，能够通过紫外线等放射线的照射而固化的喷墨记录用油墨组合物(放射线固化型喷墨记录用油墨组合物)由于通过紫外线等放射线的照射，油墨组合物的成分的大部分会发生固化，所以与溶剂系油墨组合物相比干燥性优异，此外，由于图像难以渗出，所以能够在各种记录介质上进行印字，从这些方面来说是优异的方式。

迄今为止，软包装的印刷主要以凹版印刷或柔性印刷之类的以往的印刷方式来进行。然而，近年来，在软包装领域，能够应对小批量印刷的增加的数字印刷也备受注目。在数字印刷的情况下由于不需要制作模版，此外调色也变得不需要，所以特别是在印刷小批量的情况下能够低成本化，此外，由于能够削减准备时间，所以还带来印刷时间的缩短。

作为以往的喷墨记录方法，可列举出日本特开平9-175009号公报及日本特开2012-125978号公报中记载的方法。

发明内容

发明所要解决的问题

本发明所要解决的课题是提供涂布性优异、所得到的印刷物的密合性及粘连抑制性优异的底涂组合物、组合物组、以及使用了上述底涂组合物的喷墨记录方法、及印刷物。

用于解决问题的方法

本发明的上述课题通过下述的<1>、<11>、<12>或<14>中记载的方案得到解决。以下与作为优选的实施方式的<2>～<10>及<13>一并记载。

<1>一种底涂组合物，其特征在于，含有作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物、作为成分B的至少包含下述b1或b3的自由基聚合性单体、及作为成分C的光聚合引发剂，b1和b2的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为50～90质量％，并且b1和b3的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5～90质量％。

b1：LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性单体

b2：LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体

b3：LogP值为2.0以下的单官能自由基聚合性单体

<2>根据<1>所述的底涂组合物，其中，b1或b3为含有羟基的自由基聚合性单体。

<3>根据<1>或<2>所述的底涂组合物，其中，成分A为二异氰酸酯化合物。

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的底涂组合物，其中，成分A的含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5～40质量％。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的底涂组合物，其中，成分C为氧化膦化合物。

<6>根据<1>～<5>中任一项所述的底涂组合物，其中，进一步含有作为成分D的粘合剂聚合物。

<7>根据<1>～<6>中任一项所述的底涂组合物，其中，进一步含有作为成分E的聚合性的低聚物。

<8>根据<6>所述的底涂组合物，其中，成分D为丙烯酸树脂或聚酯树脂。

<9>根据<7>所述的底涂组合物，其中，成分E为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物或环氧丙烯酸酯低聚物。

<10>根据<1>～<5>中任一项所述的底涂组合物，其中，含有作为成分D的粘合剂聚合物和作为成分E的聚合性的低聚物，成分D和成分E的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为2～30质量％。

<11>一种用于制造<1>～<10>中任一项所述的底涂组合物的组合物组，其中，包含含有成分A的组合物1、以及含有成分B及成分C的组合物2。

<12>一种喷墨记录方法，其特征在于，依次包含以下工序：作为工序a，在记录介质上赋予<1>～<10>中任一项所述的底涂组合物而设置底涂层的赋予工序；作为工序b，在底涂层上喷出油墨组合物的图像形成工序；作为工序c，对底涂层及油墨组合物照射活性光线而使其固化的固化工序，其中，上述油墨组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂和着色剂。

<13>根据<12>所述的喷墨记录方法，其中，上述底涂组合物中的多官能烯属不饱和化合物的含量相对于成分B的总含量为70质量％以上，并且上述油墨组合物中的多官能烯属不饱和化合物的含量相对于自由基聚合性单体的总含量为70质量％以上。

<14>一种印刷物，在通过<12>或<13>所述的喷墨记录方法得到的印刷物上进一步依次具有粘接层、及层压薄膜。

发明效果

根据本发明，能够提供涂布性优异、所得到的印刷物的密合性及粘连抑制性优异的底涂组合物、组合物组、以及使用了上述底涂组合物的喷墨记录方法、及印刷物。

附图说明

图1是表示本发明中适宜使用的喷墨记录装置的一个例子的示意图。

具体实施方式

(底涂组合物)

本发明的底涂组合物的特征在于，含有作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物、作为成分B的至少包含下述b1或b3的自由基聚合性单体、及作为成分C的光聚合引发剂，b1和b2的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为50～90质量％，并且b1和b3的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5～90质量％。

b1：LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性单体

b2：LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体

b3：LogP值为2.0以下的单官能自由基聚合性单体

另外，组合物的全部固体成分质量与不挥发性成分的质量含义相同，是指从组合物的总质量中除去溶剂等挥发性成分以外的质量。

本发明人发现，特别是在软包装用的食品包装的包装印刷中，若通过以往的喷墨记录方法来形成图像，则存在图像的密合性、粘连抑制性不充分的问题。本发明人通过进行深入研究，发现：通过含有具有异氰酸酯基的化合物、特定的自由基聚合性单体和自由基聚合引发剂，可以得到涂布性优异、所得到的印刷物的密合性及粘连抑制性优异的底涂组合物、组合物组、以及使用了上述底涂组合物的喷墨记录方法、及印刷物。

虽然详细的机制并不清楚，但推测由于底涂层中的异氰酸酯化合物通过与单体中作为杂质包含的水分、或单体所具有的羟基发生反应，从而形成凝聚力高的脲键、或氨基甲酸酯键，所以所形成的图像的密合性良好，粘连抑制性优异。此外，例如在使用通过电晕处理等而进行了亲水化的记录介质的情况下，由于异氰酸酯基与记录介质上的羟基等发生反应而引起凝聚，所以涂布精度一般不好。但是，推测通过使用LogP值低的(亲水性的)单体作为自由基聚合性单体，从而LogP值低的单体与异氰酸酯基发生反应，异氰酸酯基与记录介质上的羟基的反应得到抑制，从而涂布性良好。

另外，说明书中，表示数值范围的“A～B”的记载与“A以上且B以下”含义相同。此外，将“作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物”等也简称为“成分A”等。此外，“质量％”及“质量份”分别与“重量％”及“重量份”含义相同。

进而，本发明中，指“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”的两者或任一者时有时记载为“(甲基)丙烯酸酯”，指“丙烯酸基”、“甲基丙烯酸基”的两者或任一者时，有时记载为“(甲基)丙烯酸基”。

在以下的说明中，优选方式的组合为更优选的方式。

以下，对本发明进行详细说明。

<成分A：具有异氰酸酯基的化合物>

作为本发明的底涂组合物中使用的成分A，没有特别限定，可以使用公知的异氰酸酯化合物。可以是脂肪族、或芳香族异氰酸酯中的任一者，但从安全性、稳定性的观点出发，优选脂肪族异氰酸酯。

本发明中使用的成分A从密合性的观点出发，优选为多官能异氰酸酯化合物，优选为二异氰酸酯化合物。

作为多官能异氰酸酯化合物，可列举出例如2,4-甲苯撑二异氰酸酯、2,6-甲苯撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-三亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,9-九亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、2,2’-二乙基醚二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、邻二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、环己烷-1,3-二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3,3’-亚甲基二甲苯撑-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、四氯苯撑二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、氢化1,3-苯二甲基二异氰酸酯、及氢化1,4-苯二甲基二异氰酸酯、及这些化合物的多聚物、以及具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯树脂及具有异氰酸酯基的聚醚氨基甲酸酯树脂。

作为成分A，优选列举出多官能异氰酸酯化合物的多聚物、具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯树脂、或具有异氰酸酯基的聚醚氨基甲酸酯树脂。

作为多官能异氰酸酯化合物的多聚物，可列举出缩二脲体、异氰脲酸酯体、脲基甲酸酯体、及加合体。

作为加合体中使用的多元醇化合物，没有特别限制，优选列举出三羟甲基丙烷。

此外，作为本发明中使用的成分A，也可以使用上市的制品。

优选列举出例如Takenate D103H、D204、D160N、D170N、D165N、D178NL、D110NL等Takenate系列(三井化学株式会社制)、Coronate HX、HXR、HXL、HXLV、HK、HK-T、HL、2096(日本聚氨酯工业株式会社制)。

此外，也可以使用TM-550与CAT-RT-37-2K(东洋莫顿株式会社制)、XC233-2与XA126-1等X系列的无溶剂粘接剂(大日精化工业株式会社制)之类的异氰酸酯化合物与后述的多元醇化合物的2液混合型粘接剂的市售品。

异氰酸酯化合物的添加量相对于底涂组合物的全部固体成分质量，优选为2～50质量％，更优选为5～40质量％，进一步优选为10～20质量％。

<成分B：自由基聚合性单体>

本发明的底涂组合物中使用的成分B至少包含b1或b3。

此外，成分B也可以包含下述b2和/或b4。

b2：LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体

b4：LogP值超过2.0的单官能自由基聚合性单体

自由基聚合性单体的LogP值通过J.Chem.Inf.Comput.Sci.1987,27,21-35中记载的方法而求出。此外，由ChemDraw软件(本愿申请时为ChemBioDraw Ultra 12.0)的Chemical Properties也能够算出同样的值。

以下，对b1～b4的优选的方式进行说明。

另外，本发明中，所谓单体是指室温(25℃)下的粘度低于0.1Pa·s的自由基聚合性化合物。单体优选分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)低于1,000。

〔b1：LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性单体〕

本发明中，成分B优选含有作为b1的LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性单体。

作为本发明中使用的b1，优选为多官能烯属不饱和化合物，更优选为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，特别优选为多官能丙烯酸酯化合物。

此外，作为b1，优选为2～5官能烯属不饱和化合物，更优选为2～4官能烯属不饱和化合物，进一步优选为2官能烯属不饱和化合物。

二丙烯酸酯单体由于为低粘度，此外反应性优异，所以适宜使用。

b1从固化性的观点出发，优选含有羟基。

作为b1适宜使用的2官能(甲基)丙烯酸酯化合物，具体而言，可列举出聚酯二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三(1,2-丙二醇)二丙烯酸酯、及季戊四醇四丙烯酸酯。

作为b1，也可以使用上市的制品，可列举出SR606(LogP值：-0.21)、SR344(LogP值：0.36)、SR272(LogP值：0.72)、SR230(LogP值：-0.88)、SR444(LogP值：1.04)、SR508(LogP值：1.52)、SR306(LogP值：1.69)、SR399(LogP值：1.81)、TPGDA(LogP值：1.84)、SR295(LogP值：1.96)(以上为Sartomer公司制)。

b1的LogP值更优选为1.5以下。此外，b1的LogP值优选为-2.0以上，更优选为-1.0以上。

b1相对于底涂组合物的全部固体成分质量的含量优选为1～30质量％，更优选为2～20质量％，进一步优选为3～15质量％。

〔b2：LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体〕

本发明中，成分B优选含有LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体作为b2。此外，b2的LogP值优选为10以下，更优选为5.0以下。

作为本发明中使用的b2，优选为多官能烯属不饱和化合物，优选为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选为多官能丙烯酸酯化合物。

此外，作为b2，优选为2～5官能烯属不饱和化合物，更优选为2～4官能烯属不饱和化合物，进一步优选为2官能烯属不饱和化合物。

二丙烯酸酯单体由于为低粘度，此外反应性优异，所以适宜使用。

作为b2，优选例示出碳原子数为6～12的脂肪族烃二元醇的二(甲基)丙烯酸酯(2官能(甲基)丙烯酸酯化合物)。烃二元醇可以为直链烃二元醇、支链烃二元醇及环状烃二元醇中的任一种，优选例示出直链烃二元醇及支链烃二元醇。

碳原子数为6～12的脂肪族烃二元醇的二(甲基)丙烯酸酯由于粘度低，此外，其自身的臭气比较低，所以优选。

作为碳原子数为6～12的脂肪族烃二元醇的二(甲基)丙烯酸酯，优选例示出1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、及三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。

它们中，更优选为己烷二醇二丙烯酸酯、壬烷二醇二丙烯酸酯和/或3-甲基-1,5-戊烷二醇二甲基丙烯酸酯，进一步优选为3-甲基-1,5-戊烷二醇二丙烯酸酯。

此外，本发明中，所谓(甲基)丙烯酸酯单体是指分子内含有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基，并且室温(25℃)下的粘度低于0.1Pa·s的化合物。若粘度为上述范围内，则能够兼顾印刷物的迁移及臭气的抑制与反应性。

此外，作为b2适宜使用的2官能(甲基)丙烯酸酯化合物，具体而言，优选列举出七(1,2-丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化(2)新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(新戊二醇的环氧乙烷2摩尔加成物的二(甲基)丙烯酸酯化体)。

此外，作为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，优选例示出乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(三羟甲基丙烷的环氧乙烷3摩尔加成物的三(甲基)丙烯酸酯化体)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

作为b2，也可以使用上市的制品，优选列举出SR454(LogP值：2.05)、ADP600(LogP值：2.33)、SR341(LogP值：2.34)、SR238(LogP值：2.43)、TMPTA(SR351)(LogP值：2.52)、A-DPH(LogP值：2.72)、SR9003(LogP值：2.58)、NDA(LogP值：3.68)(以上为Sartomer公司制)。

b2相对于底涂组合物的全部固体成分质量的含量优选为0～80质量％，更优选为35～75质量％，进一步优选为40～70质量％。

〔b3：LogP值为2.0以下的单官能自由基聚合性单体〕

本发明中，成分B也可以含有作为b3的LogP值为2.0以下的单官能自由基聚合性单体。

此外，b3优选含有羟基。

作为b3，可列举出单官能(甲基)丙烯酸酯化合物、单官能(甲基)丙烯酰胺化合物、单官能芳香族乙烯基化合物、单官能乙烯基醚化合物、单官能N-乙烯基化合物(N-乙烯基己内酰胺等)等。

作为b3优选的化合物，优选列举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、及N-乙烯基己内酰胺。

作为b3，也可以使用上市的制品，优选列举出ACMO(LogP值：-0.2)、NIPAM(LogP值：0.62)、DMAEA(LogP值：0.2)(以上为株式会社兴人制)、HEA(LogP值：0.12)、DMA(LogP值：0.64)、4-HBA(LogP值：0.68)、CEA(LogP值：0.2)(东京化成工业株式会社制)、GBLA(LogP值：0.19)、Oxe-10(LogP值：1.33)、MEDOL(LogP值：1.52)(以上为大阪有机化学工业株式会社)、SR256(LogP值：0.67)、SR285(LogP值：0.78)(以上为Sartomer公司制)、NVC(LogP值：1.08)(BASF公司制)。

此外，b3的LogP值优选为-2.0以上，更优选为-1.0以上。

更具体而言，可以使用山下晋三编“交联剂手册”(1981年、大成社)；加藤清视编“UV·EB固化手册(原料编)”(1985年、高分子刊行会)；ラドテック研究会编“UV·EB固化技术的应用和市场”79页(1989年、株式会社CMC出版)；泷山荣一郎著“聚酯树脂手册”(1988年、株式会社日刊工业新闻社)等中记载的市售品或业界公知的自由基聚合性或交联性的单体、低聚物及聚合物中的LogP值为2.0以下的物质。

b3相对于底涂组合物的全部固体成分质量的含量优选为0～40质量％，更优选为0～30质量％，进一步优选为0～20质量％。

〔b4：LogP值超过2.0的单官能自由基聚合性单体〕

本发明中，成分B也可以含有作为b4的LogP值超过2.0的单官能自由基聚合性单体。此外，b4的LogP值优选为10以下，更优选为5.0以下。

作为b4，可列举出单官能(甲基)丙烯酸酯化合物、单官能(甲基)丙烯酰胺化合物、单官能芳香族乙烯基化合物、单官能乙烯基醚化合物(三乙二醇二乙烯基醚等)、单官能N-乙烯基化合物(N-乙烯基己内酰胺等)等。

作为单官能(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举出例如(甲基)丙烯酸异冰片酯、及(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯。

作为b4，也可以使用上市的制品，优选列举出SR339(LogP值：2.3)、SR506(LogP值：3.34)(以上为Sartomer公司制)。

b4相对于底涂组合物的全部固体成分质量的含量优选为0～40质量％，更优选为0～30质量％，进一步优选为0～20质量％。

从兼顾密合性和抑制粘连的观点出发，上述底涂组合物中的成分B的总含量优选为组合物整体的10～80质量％，优选为15～75质量％，进一步优选为60～72质量％。

此外，底涂组合物中的多官能烯属不饱和化合物的含量相对于成分B的总含量优选为70质量％以上，更优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％。

本发明的底涂组合物从减少臭气的观点出发，优选包含b1及b2、且不包含b3及b4的方式。

<成分C：光聚合引发剂>

本发明的底涂组合物含有作为成分C的光聚合引发剂。

作为光聚合引发剂，更优选为光自由基聚合引发剂。

作为光自由基聚合引发剂，可列举出(a)芳香族酮类、(b)氧化膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫代化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸盐化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)金属茂化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳卤键的化合物、及(m)烷基胺化合物等。这些自由基聚合引发剂可以将上述(a)～(m)的化合物单独或者组合使用。关于上述自由基聚合引发剂的详细情况，可例示出例如日本特开2009-185186号公报的段落0090～0116中记载的内容。

本发明中的成分C可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。

作为成分C，优选列举出氧化膦化合物、α-羟基酮化合物和/或α-氨基酮化合物。其中，更优选为氧化膦化合物和/或α-氨基酮化合物，进一步优选为氧化膦化合物。

作为氧化膦化合物的优选例，可列举出双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2-甲氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二戊氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4-二戊氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(LUCIRINTPO、BASF公司制)、2,6-二甲基苯甲酰基甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基(4-戊氧基苯基)苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲酰基(4-戊氧基苯基)苯基氧化膦。

它们中，作为氧化膦化合物，优选为双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE819、BASF公司制)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基苯基氧化膦,特别优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。

此外，作为成分C，从固化性的观点出发，优选芳香族酮类。

作为芳香族酮类，优选α-羟基酮化合物和/或α-氨基酮化合物。

作为α-羟基酮化合物，可以使用公知的化合物，可列举出例如1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮等，其中，优选1-羟基环己基苯基酮化合物。另外，本发明中，1-羟基环己基苯基酮化合物中也包含1-羟基环己基苯基酮被任意的取代基取代而成的化合物。作为取代基，可以在能够发挥作为光自由基聚合引发剂的能力的范围内任意选择，具体而言可例示出碳原子数为1～4的烷基。

此外，作为α-氨基酮化合物，可以使用公知的化合物，具体而言可列举出例如2-甲基-1-苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(己基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-乙基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮等。此外,作为市售品,优选例示出IRGACURE907(2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮)、IRGACURE369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮)、IRGACURE379(2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)(以上为BASF公司制)等。

本发明中，从抑制迁移和臭气的观点出发，也可以并用重均分子量为500～3,000的成分C。重均分子量更优选为800～2,500，进一步优选为1,000～2,000。若分子量为500以上，则化合物从固化膜的溶出得到抑制，可以得到迁移、臭气及粘连得到抑制的油墨组合物。另一方面，若为3,000以下，则分子的立体障碍少，此外，可以维持分子在溶液/膜中的自由度，得到高的感度。

另外，重均分子量通过GPC法(凝胶渗透色谱法)进行测定，以标准聚苯乙烯换算而求出。例如GPC使用HLC-8220GPC(东曹株式会社制)，作为柱，使用3根TSKgeL Super HZM-H、TSKgeL Super HZ4000、TSKgeL Super HZ2000(东曹株式会社制、4.6mmID×15cm)，作为洗脱液，使用THF(四氢呋喃)。此外，作为条件，将试样浓度设为0.35质量％，将流速设为0.35ml/min，将样品注入量设为10μl，将测定温度设为40℃，使用IR检测器来进行。此外，标准曲线由东曹株式会社制“标准试样TSK standard，聚苯乙烯”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙基苯”这8个样品来制作。

作为具有重均分子量为500～3,000的分子量的成分C，可例示出SPEEDCURE 7010(1,3-二({α-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基]氧基}乙酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)])氧基)-2,2-双({α-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基]氧基}乙酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)])氧基甲基)丙烷、CAS No.1003567-83-6)、OMNIPOL TX(聚丁二醇双(9-氧代-9H-噻吨基氧基)乙酸酯、CAS No.813452-37-8)、OMNIPOL BP(聚丁二醇双(4-苯甲酰基苯氧基)乙酸酯、CASNo.515136-48-8)等。重均分子量为500～3,000的成分C优选为底涂组合物整体的0.01～10质量％，更优选为0.05～8.0质量％，进一步优选为0.1～5.0质量％，特别优选为0.1～2.4质量％。若为上述范围内，则固化性优异。

底涂组合物中的分子量低于340的成分C的含量从抑制迁移、臭气及粘连的观点出发，优选为不含有、或者超过底涂组合物整体的0质量％且为1.0质量％以下，更优选为不含有、或者超过0质量％且为0.5质量％以下，进一步优选为不含有、或者超过0质量％且为0.3质量％以下，特别优选不含有。

此外，底涂组合物中，作为自由基聚合引发剂，为了吸收特定的活性能量线而促进自由基聚合引发剂的分解，也可以含有作为增感剂发挥功能的化合物(以下，也简称为“增感剂”。)。

作为增感剂，可列举出例如多核芳香族类(例如，芘、苝、三亚苯基、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽等)、呫吨类(例如，荧光素、曙红、赤藓红、罗丹明B、玫瑰红等)、花青类(例如，硫碳菁、氧碳菁等)、部花青类(例如，部花青、碳部花青等)、噻嗪类(例如，硫堇、亚甲基蓝、甲苯胺蓝等)、吖啶类(例如，吖啶橙、氯黄素、吖啶黄等)、蒽醌类(例如，蒽醌等)、方酸内鎓类(例如，方酸内鎓等)、香豆素类(例如，7-二乙基氨基-4-甲基香豆素等)、噻吨酮类(例如，异丙基噻吨酮等)、硫色满酮类(例如，硫色满酮等)等。

其中，作为增感剂，优选噻吨酮类，更优选异丙基噻吨酮。

此外，增感剂可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。

成分C相对于底涂组合物的总质量的总含量优选为1.0～15.0质量％，更优选为1.5～10.0质量％，进一步优选为2.0～8.0质量％。若为上述范围，则固化性优异。

<成分D：粘合剂聚合物>

本发明的底涂组合物优选进一步含有作为成分D的粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物，优选不具有聚合性基团的不活性的树脂。

作为粘合剂聚合物，可以使用聚酯系树脂、聚氨酯树脂、乙烯基树脂、丙烯酸树脂、橡胶系树脂等公知的粘合剂聚合物，优选为丙烯酸树脂或聚酯树脂，更优选不活性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物。可列举出例如Aldrich公司制的聚甲基丙烯酸甲酯(分子量为10,000、商品目录编号81497；分子量为20,000、商品目录编号81498；分子量为50,000、商品目录编号81501)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物(质量比为85/15、分子量为75,000；商品目录编号474029)等；Lucite Intenational公司制的ELVACITE2013(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物、质量比为36/64、分子量为37,000)、2021、2614、4025、4026、4028等；Rohmand Haas公司制的Paraloid DM55、B66等；三菱丽阳株式会社制的BR113、115等。

成分D的重均分子量(Mw)优选为1,000以上，更优选为1,000～1,000,000，进一步优选为5,000～200,000，特别优选为8,000～100,000。

作为成分D的玻璃化转变温度(Tg)，优选为50～120℃，更优选60～100℃。

成分D可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。

粘合剂聚合物的含量优选为底涂组合物整体的0.2～30质量％，更优选为3～10质量％。

若成分D的含量为上述范围内，则可以得到粘连抑制性优异的印刷物。

<成分E：聚合性的低聚物>

本发明的底涂组合物优选进一步含有作为成分E的聚合性的低聚物。

所谓“低聚物”一般是具有基于有限个(一般为5～100个)的单体的构成单元的聚合物。低聚物的重均分子量优选为1,000～10,000，更优选为1,500～10,000，进一步优选为1,500～5,000。

作为低聚物，优选为具有聚合性基团作为官能团的化合物，更优选为具有烯属不饱和基的化合物，特别优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物。

低聚物中包含的官能团数从柔软性和固化性的平衡的观点出发，每1分子中优选为1～15，更优选为2～6，进一步优选为2～4，特别优选为2。

作为成分E，优选为低聚酯丙烯酸酯，其中，更优选为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物，进一步优选为环氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。

作为环氧丙烯酸酯低聚物，优选列举出脂肪族环氧丙烯酸酯低聚物，作为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，优选列举出脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、芳香族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，更优选列举出脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。

通过含有成分E，可以得到基材的密合性优异、固化性优异的油墨组合物。

关于成分E，还可以参照低聚物手册(古川淳二监修、株式会社化学工业日报社)。

此外，作为成分E的Tg，优选为50～120℃，更优选60～100℃。

此外，作为多官能丙烯酸酯低聚物的市售品，可例示出以下所示的物质。

作为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，可列举出例如Daicel-Cytec株式会社制的EBECRYL系列(例如，EBECRYL210、230、244、270、4858、8402、9270、新中村化学工业株式会社制的U-200PA、UA122P、UA160TM、U108A等、日本合成化学工业株式会社制的UV2000B、UV3000B、UV3200B、UV3310B、UV3700B、Sartomer公司制的CN9006、C9007等。

作为聚酯丙烯酸酯低聚物，可列举出例如Daicel-Cytec株式会社制的EBECRYL系列(例如，EBECRYL812、853、884等)。

此外，作为环氧丙烯酸酯，可列举出例如Daicel-Cytec株式会社制的EBECRYL系列(例如，EBECRYL3708等)、Sartomer公司制的CN2003等。

成分E可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。

成分E的含量优选为底涂组合物整体的0.1～40质量％，更优选为1～20质量％，进一步优选为3～15质量％。

若成分E的含量为上述范围内，则可以得到固化性优异的印刷物。

从底涂组合物的固化性及涂布性的观点出发，成分D和成分E的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量，优选为2～30质量％，更优选为3～25质量％，进一步优选为5～20质量％。

<多元醇化合物>

本发明的底涂组合物也可以含有多元醇化合物。

作为多元醇化合物，优选二元醇化合物。

作为多元醇化合物，没有特别限定，在异氰酸酯化合物为TM-550的情况下，可以使用CAT-RT-37-2K(东洋莫顿株式会社制)，在异氰酸酯化合物为XC233-2的情况下，可以使用XA126-1等X系列的无溶剂粘接剂(大日精化工业株式会社制)这样的作为异氰酸酯化合物与多元醇化合物的2液混合型粘接剂市售的制品。

本发明的底涂组合物含有多元醇化合物时，多元醇化合物相对于底涂组合物的总质量的含量优选为5～50质量％，更优选为10～40质量％。

<着色剂>

本发明的底涂组合物也可以含有着色剂，但优选含有白色着色剂、或不含有着色剂，更优选不含有着色剂。

作为白色颜料，可以根据目的而使用颜料白6、18、21等。

此外，底涂组合物含有着色剂时，组合物中的着色剂的含量可以根据颜色、及使用目的而适当选择，但相对于底涂液整体的质量，优选为0.01～30质量％。

<分散剂>

本发明的底涂组合物也可以含有分散剂。

特别是当底涂组合物含有上述着色剂时，为了着色剂的分散，优选含有分散剂。

作为分散剂，优选高分子分散剂。另外，本发明中的“高分子分散剂”是指重均分子量为1,000以上的分散剂。

作为高分子分散剂，可列举出DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-111、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-182(BYK Chemie公司制)；EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA745、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580(EFKA Additives公司制)；Disperse Aid 6、Disperse Aid 8、Disperse Aid 15、Disperse Aid 9100(San Nopco株式会社制)；SOLSPERSE 3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、28000、32000、36000、39000、41000、71000等各种SOLSPERSE分散剂(Noveon公司制)；AdekaPluronic L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123(株式会社ADEKA制)、Ionet S-20(三洋化成工业株式会社制)；DISPARLON KS-860、873SN、874(高分子分散剂)、#2150(脂肪族多价羧酸)、#7004(聚醚酯型)(楠本化成株式会社制)。

底涂组合物中的分散剂的含量根据使用目的而适当选择，但相对于组合物整体的质量，优选为0.05～15质量％。

<表面活性剂>

底涂组合物中，为了赋予长时间稳定的喷出性，也可以添加表面活性剂。

作为表面活性剂，可列举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。可列举出例如二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、乙炔二醇类、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂、烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂。此外，作为上述表面活性剂，也可以使用氟系表面活性剂(例如，有机氟化合物等)或有机硅系表面活性剂(例如，聚硅氧烷化合物等)。上述有机氟化合物优选为疏水性。作为上述有机氟化合物，包含例如氟系表面活性剂、油状氟系化合物(例如氟油)及固体状氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)，可列举出日本特公昭57-9053号(第8～17栏)、日本特开昭62-135826号的各公报中记载的化合物。

作为上述聚硅氧烷化合物，优选为在二甲基聚硅氧烷的甲基的一部分中导入了有机基团的改性聚硅氧烷化合物。作为改性的例子，可列举出聚醚改性、甲基苯乙烯改性、醇改性、烷基改性、芳烷基改性、脂肪酸酯改性、环氧基改性、胺改性、氨基改性、巯基改性等，并不特别地限定于这些。这些改性的方法也可以组合使用。此外，其中，聚醚改性聚硅氧烷化合物从改良喷墨中的喷出稳定性的观点考虑是优选的。

作为聚醚改性聚硅氧烷化合物的例子，可列举出例如SILWET L-7604、SILWET L-7607N、SILWET FZ-2104、SILWET FZ-2161(日本优尼卡株式会社制)、BYK306、BYK307、BYK331、BYK333、BYK347、BYK348等(BYK Chemie公司制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(信越化学工业株式会社制)。

它们中，作为表面活性剂，优选列举出有机硅系表面活性剂。

底涂组合物中的表面活性剂的含量根据使用目的而适当选择，但相对于组合物整体的质量，优选为0.0001～5质量％，更优选为0.001～2质量％。

<其他的成分>

本发明中，底涂组合物中根据需要，除了上述各成分以外，还可以含有共增感剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐类、溶剂、高分子化合物、碱性化合物等。作为这些其他的成分，可以使用公知的物质，可列举出例如日本特开2009-221416号公报中记载的物质。

此外，也可以含有后述那样的异氰酸酯化合物中使用的稳定剂。

此外，从保存性、及抑制喷头堵塞的观点出发，底涂组合物中也可以含有阻聚剂。

阻聚剂的含量相对于组合物的总质量，优选为200～20,000ppm。

作为阻聚剂，可列举出亚硝基系阻聚剂、受阻胺系阻聚剂、氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al等。

<底涂组合物的物性>

当使用本发明的底涂组合物，通过喷墨来制作底涂层时，考虑喷出性，底涂组合物的25℃下的粘度优选为40mPa·s以下，更优选为5～40mPa·s，进一步优选为7～30mPa·s。此外，喷出温度(优选25～80℃、更优选25～50℃)下的粘度优选为3～15mPa·s，更优选为3～13mPa·s。底涂组合物优选按照粘度达到上述范围的方式适当调整组成比。通过较高地设定室温(25℃)下的粘度，即使在使用多孔质的记录介质(支撑体)的情况下，也能够避免底涂组合物向记录介质中的渗透，减少未固化单体。

上述的底涂组合物的粘度使用E型粘度计(东机产业株式会社制)来测定。

<底涂组合物的调制>

作为本发明的底涂组合物的调制方法，可以通过将各成分搅拌混合来调制。

其中，在底涂液的调制时，可以将底涂液中包含的全部成分同时进行搅拌混合，也可以通过保存将除成分A和/或成分C以外的各成分搅拌混合而成的溶液，并在使用前追加成分A和/或成分C来调制底涂液。

此外，底涂组合物在调制后1天以内赋予到记录介质上，这从涂布性的观点出发是优选的。

(组合物组)

本发明的组合物组为包含含有成分A的组合物1、及含有成分B及成分C的组合物2的用于制造本发明的底涂组合物的组合物组。

具体而言，通过在即将作为底涂液使用之前，将组合物1与组合物2混合，可以制造本发明的底涂组合物。

组合物1至少含有成分A，也可以含有成分A和任意的稳定剂。稳定剂没有特别限定，可以使用亚磷酸酯类、酸酰胺类、有机胺类、酰氯等异氰酸酯化合物中使用的公知的稳定剂。

组合物2至少含有成分B及C，优选含有底涂组合物中包含的除成分A以外的全部成分。

此外，也可以将组合物2进一步分成含有成分B的组合物2-1和含有成分C的组合物2-2，制成含有组合物1、组合物2-1和组合物2-2的组合物组。

这种情况下，通过将组合物1和组合物2-1和组合物2-2混合，可以制造本发明的底涂组合物。

(喷墨记录方法)

本发明的喷墨记录方法的特征在于，依次包含以下工序：作为工序a，在记录介质上赋予本发明的底涂组合物而设置底涂层的赋予工序；作为工序b，在底涂层上喷出油墨组合物的图像形成工序；作为工序c，对底涂层及油墨组合物照射活性光线而使其固化的固化工序，其中，上述油墨组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂和着色剂。此外，本发明的喷墨记录方法适合于包装印刷用途，特别适合于食品包装用的包装印刷。

<工序a：在记录介质上赋予底涂组合物而设置底涂层的赋予工序>

本发明的喷墨记录方法包含作为工序a的在记录介质上赋予本发明的底涂组合物而设置底涂层的赋予工序。

〔记录介质〕

作为本发明的喷墨记录方法中使用的记录介质(基材、支撑体、记录材料等)，没有特别限制，可以使用公知的记录介质。它们中，作为软包装用的食品包装的包装印刷用途，优选为透明的记录介质。

另外，本发明中所谓“透明”是指可见光线透射率为80％以上，优选可见光线透射率为90％以上。此外，透明的记录介质只要为透明，则也可以着色，但优选为无色的记录介质。

作为记录介质，具体而言，可列举出例如玻璃、石英、塑料薄膜(例如，二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、氯化聚烯烃树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、尼龙(NY)、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛等)等。

此外，作为透明的记录介质，也可以是这些树脂2种以上混合而成的物质，此外，还可以是这些树脂2层以上层叠而成的物质。

其中，作为记录介质，优选为具有由选自由聚烯烃树脂、聚酯树脂及聚酰胺树脂组成的组中的至少1种树脂形成的图像形成面的记录介质，更优选为具有由选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯及尼龙组成的组中的至少1种树脂形成的图像形成面的记录介质，进一步优选为由选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯及尼龙组成的组中的至少1种树脂形成的记录介质。

作为聚乙烯，优选使用LDPE(低密度聚乙烯)、MDPE(中密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)，作为聚丙烯，优选使用CPP(无拉伸聚丙烯)、OPP(双轴拉伸聚丙烯)、KOP(聚偏氯乙烯涂布OPP)、AOP(PVA涂布OPP)，作为聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选使用双轴拉伸聚酯，作为尼龙，优选使用ON(拉伸尼龙)、KON(拉伸尼龙)、CN(无拉伸尼龙)。

此外，还优选使用与EVA(乙烯·醋酸乙烯酯共聚薄膜)、PVA(维尼纶)、EVOH(聚乙烯基醇)、PVC(聚氯乙烯)、PVDC(聚偏氯乙烯、莎纶)、玻璃纸(PT、MST、K玻璃纸)、ZX(Zexlon(聚丙烯腈、PAN))、PS(聚苯乙烯、苯乙烯)的组合。

根据包装的用途，选择最适的原材料，此外，通过制成多层结构的薄膜，能够制作组合了各原材料的特征的薄膜。

此外，出于提高包装的强度、阻断氧等目的，也可以将AL(铝箔)、VM薄膜(铝蒸镀薄膜、透明蒸镀薄膜)等组合入多层结构中。

此外，近年来，还优选使用将树脂从平行的2个以上的狭缝共挤出、成膜同时进行至层压的共挤出薄膜。由于即使是无法形成为薄膜状那样的数μm的薄的薄层，最大也能够层叠至5～7层，所以可以制作各种性能和用途的薄膜。

此外，作为记录介质，优选列举出亲水性的记录介质，更优选列举出经电晕处理的记录介质。通过进行电晕处理，在记录介质表面形成羟基等亲水性基。若记录介质表面为亲水性，则更能够发挥本发明的效果。

作为上述记录介质的厚度，没有特别限制，但优选为1～500μm，更优选为2～200μm，进一步优选为5～100μm，特别优选为10～90μm。

〔赋予方法〕

在本发明的喷墨记录方法中，作为在记录介质上赋予本发明的底涂组合物的机构，可以使用涂布装置或喷墨喷嘴等，优选使用涂布装置。

作为上述涂布装置，没有特别限制，可以从公知的涂布装置中根据目的等适当选择，可列举出例如气刀涂布机、刮板涂布机、棒涂机、刮刀式涂布机、挤压式涂布机、浸渍涂布机、逆转辊式涂布机、传送辊涂机、凹版式涂布机、辊舔式涂布机、流延涂布机、喷雾涂布机、帘式涂布机及挤出涂布机等。详细而言，可以参照原崎勇次著“コーティング工学”。

其中，从装置成本的方面考虑，底涂组合物向记录介质上的赋予优选使用了比较廉价的刮条涂布机或旋涂机的涂布。

底涂组合物优选赋予到与在工序b中在记录介质上通过油墨液滴的喷出而形成的图像同一区域或比上述图像宽的区域上，优选按照覆盖能够形成图像的区域的整个面的方式赋予。

底涂组合物的赋予量(每单位面积的质量)优选为0.05～5g/m²，更优选为0.06～3g/m²。若底涂组合物的赋予量为上述范围内，则可以得到充分的密合性改良效果，同时可以得到柔软性优异的印刷物，所以优选。

此外，作为底涂组合物的赋予量(每单位面积的质量比)，当设每单位面积的油墨组合物的最大赋予量(每1种颜色)为1时，优选为0.05～5的范围内，更优选为0.07～4的范围内，特别优选为0.1～3的范围内。

<工序a’：对所赋予的底涂组合物照射活性光线而进行半固化的半固化工序>

本发明的喷墨记录方法优选在工序a与工序b之间含有作为工序a’的对底涂层照射活性光线而进行半固化的半固化工序。

通过具有半固化工序，即使是使用异氰酸酯化合物的含量低的底涂组合物的情况下，也能够形成具有高的密合性的图像。

本发明中，所谓“半固化”是指部分的固化(partially cured；partial curing)，是指底涂组合物和/或后述的油墨组合物(以下，也简称为“油墨”)部分地固化但没有完全固化的状态。底涂组合物或喷出到底涂组合物上的油墨组合物进行半固化时，固化的程度也可以是不均匀的。例如，底涂组合物和/或油墨组合物优选沿深度方向进行固化。

作为使底涂组合物半固化的方法，可例示出对底涂组合物照射活性光线、即通过曝光而引起固化反应的方法。

作为上述活性光线，除了紫外线以外，还可以使用例如可见光线等及α射线、γ射线、X射线、电子射线等。它们中，作为活性光线，从成本及安全性的方面考虑，优选紫外线、可见光线，特别优选紫外线。

底涂组合物的半固化所需的能量根据组成、特别是成分C的种类、含量等而异，但优选为1～500mJ/cm²左右。

〔曝光光源〕

作为曝光光源，主要利用汞灯或气体/固体激光等，作为在紫外线光固化型喷墨记录用油墨组合物的固化中使用的光源，广泛已知有汞灯、金属卤化物灯。然而，目前从环境保护的观点出发，强烈期望无汞化，替换成GaN系半导体紫外发光设备在产业上、环境上也非常有用。进而，LED(UV-LED)、LD(UV-LD)为小型、高寿命、高效率、低成本，作为光固化型喷墨用光源备受期待。

此外，可以使用发光二极管(LED)及激光二极管(LD)作为活性线源。特别是当需要紫外线源时，可以使用紫外LED及紫外LD。例如日亚化学株式会社出售有主放射光谱具有365nm与420nm之间的波长的紫色LED。当需要更短的波长时，美国专利第6,084,250号说明书公开了能够放出中心位于300nm与370nm之间的活性线的LED。此外，其它的紫外LED也可获得，可以照射不同的紫外线频带的辐射。本发明中特别优选的活性线源为UV-LED，特别优选为在340～400nm中具有峰值波长的UV-LED。

另外，LED在记录介质上的最高照度优选为10～2,000mW/cm²，更优选为20～1,000mW/cm²，特别优选为50～800mW/cm²。

作为用于将底涂液半固化的适宜的曝光机构，可列举出金属卤化物灯、汞灯、LED光源。其中，优选LED光源。本发明的喷墨记录方法适宜于软包装的包装，在软包装的包装中，如上述那样，优选使用膜厚比较薄的记录介质。由于这种情况下，若使用UV-LED光源，则因热所致的记录介质的变形、收缩得到抑制，所以优选。

本发明中，若在具有自由基聚合抑制作用的氧的共存下使用自由基聚合性的底涂组合物，并部分地进行光固化，则底涂组合物的固化在内部比外部更加进行。

特别是在上述底涂组合物的表面中，与其内部相比，因空气中的氧的影响而聚合反应更容易受到阻碍。因此，通过控制活性光线的赋予条件，可以使底涂组合物半固化。

通过活性光线的赋予，可以促进利用自由基聚合引发剂的分解而产生活性种，同时通过活性种的增加、温度上升，可以促进起因于活性种的聚合性或交联性材料的聚合或者交联导致的固化反应。

此外，增粘(粘度上升)也可以通过活性光线的照射而适当进行。

在上述半固化工序中，例如在基于烯属不饱和化合物的固化反应的情况下，可以通过烯属不饱和基的反应率定量地测定未聚合率。

在通过利用活性能量线的照射来引发聚合的烯属不饱和化合物的聚合反应来实现上述底涂液的半固化状态的情况下，从使印刷物的擦过性提高的观点出发，未聚合率(A(聚合后)/A(聚合前))优选为0.2以上且0.9以下，更优选为0.3以上且0.9以下，特别优选为0.5以上且0.9以下。

其中，A(聚合后)为基于聚合反应后的烯属不饱和基的红外吸收峰的吸光度，A(聚合前)为基于聚合反应前的烯属不饱和基的红外吸收峰的吸光度。例如，当底涂液所含有的烯属不饱和化合物为丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体时，能够在810cm^-1附近观测到基于聚合性基团(丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基)的吸收峰，优选以上述峰的吸光度来定义上述未聚合率。

此外，作为测定红外吸收光谱的机构，可以使用市售的红外分光光度计，可以是透射型及反射型中的任一种，优选根据样品的形态适当选择。例如可以使用BIO-RAD公司制红外分光光度计FTS-6000来进行测定。

<工序b：在底涂层上喷出油墨组合物的图像形成工序>

本发明的喷墨记录方法包含作为工序b的在底涂层上喷出油墨组合物的图像形成工序。

通过在底涂组合物上喷出油墨组合物，可以得到密合性良好的图像。

作为通过喷墨法喷出油墨组合物的机构，优选使用喷墨头。作为喷墨头，例如，利用静电吸引力而使油墨喷出的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需滴落方式(压力脉冲方式)、将电信号转变为声束而对油墨进行照射并利用放射压使油墨喷出的声学喷墨方式、将油墨加热而形成气泡并利用产生的压力的热喷墨(Bubble jet(注册商标))方式等的喷头是适合的。

在上述图像形成工序中，通过喷墨法在底涂组合物上喷出油墨组合物。

作为能够用于本发明的喷墨记录方法的喷墨记录装置，没有特别限制，可以任意地选择使用可达成目标分辨率的公知的喷墨记录装置。即，只要是包括市售品的公知的喷墨记录装置，则均可以实施本发明的喷墨记录方法的图像形成工序中的油墨组合物向记录介质上的喷出。

关于本发明中使用的油墨组合物，在后面叙述。

作为本发明中可以使用的喷墨记录装置，可列举出例如包含油墨供给系统、温度传感器、活性能量线源的装置。

油墨供给系统例如由含有油墨组合物的主罐、供给配管、喷墨头跟前的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头组成。压电型的喷墨头能够按照能以优选为320×320～4,000×4,000dpi、更优选为400×400～1,600×1，600dpi、进一步优选为1,200×1,200dpi的分辨率喷出优选为1～100pl、更优选为8～30pl的多尺寸墨点的方式进行驱动。另外，本发明中所谓的dpi表示每2.54cm的墨点数。

油墨组合物由于优选使所喷出的油墨组合物为恒定温度，所以优选在喷墨记录装置中具备油墨组合物温度的稳定化机构。设为恒定温度的部位以从油墨罐(在有中间罐的情况下为中间罐)至喷嘴射出面为止的配管系统、构件的全部为对象。即，从油墨供给罐至喷墨头部分为止，可以进行绝热及加温。

作为温度控制的方法，没有特别制约，例如，优选在各配管部位设置多个温度传感器来进行对应于油墨流量、环境温度的加热控制。温度传感器可以设置于油墨供给罐及喷墨头的喷嘴附近。此外，进行加热的喷头单元优选将热阻断或者绝热以使装置本体不会受到来自外部气体的温度的影响。为了缩短加热所需要的打印机启动时间，或者为了减少热能量的损失，优选在进行与其他部位的绝热的同时，减小加热单元整体的热容量。

喷出时的油墨组合物的温度优选尽可能保持恒定。因而，本发明中，油墨组合物的温度的控制幅度优选为设定温度的±5℃、更优选为设定温度的±2℃、进一步优选为设定温度±1℃是适当的。

作为底涂组合物的赋予后至油墨组合物的液滴最初进行滴墨为止的滴墨间隔，优选为5μ秒以上且10秒以下的范围内。油墨液滴的滴墨间隔更优选为10μ秒以上且5秒以下，特别优选为20μ秒以上且5秒以下。

本发明的喷墨记录方法也可以在本发明的底涂组合物上喷出油墨组合物而进行图像形成后，包含将所喷出的上述油墨组合物进行半固化的工序，但在其后立即进行上述固化工序的情况下，优选不包含该工序。

此外，在本发明的喷墨记录方法中，可以单独使用1种油墨组合物，也可以使用2种以上。

例如，在形成彩色图像的情况下，优选至少使用黄色、青色、品红色及黑色的各色油墨组合物，更优选使用白色、黄色、青色、品红色及黑色的各色油墨组合物。

此外，也可以使用淡品红色、淡青色等淡色油墨组合物、橙色、绿色及紫色等特色油墨组合物、无色油墨组合物、金属油墨组合物等。

在本发明的喷墨记录方法中，在喷出2种以上的油墨组合物的情况下，优选在喷出1种油墨组合物后，且在喷出下面的另1种油墨组合物之前，包含将所喷出的上述油墨组合物进行半固化的工序。即，本发明的喷墨记录方法优选对于每一种所使用的各油墨组合物均包含在上述底涂组合物上喷出油墨组合物的工序、及将所喷出的上述油墨组合物进行半固化的工序。若为上述方式，则更加能够发挥本发明的效果。

另外，赋予2种以上的油墨组合物时的半固化工序与在上述工序a’中叙述的半固化工序相同，所使用的曝光装置及曝光条件、以及优选的方式也相同。

此外，在其后立即进行上述固化工序的情况下，本发明的喷墨记录方法可以包含将最后喷出的油墨组合物进行半固化的工序，也可以不包含，但从成本、简便性的观点出发，优选不包含。

此外，在喷出2种以上的油墨组合物的情况下，任一油墨组合物均优选喷出到底涂组合物上、所喷出的油墨组合物上、或半固化后的油墨组合物上。即，任一油墨组合物均优选直接接触、或介由其他的油墨组合物层喷出到底涂组合物上。另外，此时，底涂组合物被半固化从密合性的观点出发是优选的。

在本发明的喷墨记录方法中，喷出的各油墨组合物的顺序没有特别限定，但优选从亮度低的油墨组合物开始赋予到记录介质上，在使用黄色、青色、品红色、黑色的情况下，优选按照黑色→品红色→青色→黄色的顺序赋予到记录介质上。此外，在除此以外还使用白色的情况下优选按照黑色→品红色→青色→黄色→白色的顺序赋予到记录介质上。进而，本发明并不限定于此，也可以优选使用至少包含黄色、淡青色、淡品红色、青色、品红色、黑色、白色的油墨组合物的总计7色的本发明的油墨组，这种情况下，优选按照黑色→品红色→青色→黄色→淡品红色→淡青色→白色的顺序赋予到记录介质上。

<工序c：对底涂层及油墨组合物照射活性光线而使其固化的固化工序>

本发明的喷墨记录方法包含对底涂层及油墨组合物照射活性光线而使其固化的固化工序。本发明中的所谓“完全固化”是指记录介质上的底涂组合物及油墨组合物的内部及表面完全固化的状态。具体而言，可以与普通纸(例如，Fuji Xerox株式会社制复印用纸C2、商品编码V436)以均匀的力(在500～1,000mN/cm²的范围内的一定的值)压接，并通过液表面是否转印到普通纸上来进行判断。即，将完全没有转印的情况称为完全固化的状态。

固化工序通过活性光线的照射来进行，其优选的方式使用上述工序a’中的曝光条件及曝光装置，优选的方式也相同。即，固化工序优选在贫氧气氛中进行。

<工序d：在油墨组合物层上形成第二粘接层及层压薄膜的层压加工工序>

本发明的喷墨记录方法还优选在工序c之后进一步包含作为工序d的在油墨组合物层上形成粘接层及层压薄膜的层压加工工序。

通过层压加工，能够抑制油墨成分从印刷物中的溶出、粘连、臭气，特别是作为食品包装用途，可以优选使用。

作为粘接层，没有特别限制，可以通过公知的方法涂布公知的粘接剂而形成。

作为层压薄膜，使用树脂薄膜，可例示出聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜、尼龙薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚乙烯薄膜、三乙酰纤维素薄膜。此外，这些薄膜也可以进行双轴拉伸。

本工序中，可以在油墨组合物上形成粘接层后贴合层压薄膜，也可以先在层压薄膜上赋予粘接层后贴合到油墨组合物上。

作为层压加工的方法，可以没有特别限制地使用公知的方法，可例示出干式层压。

在基材使用树脂薄膜的情况下，虽然也因所选择的层压加工的方法而异，但优选使用与在基材的要进行层压加工的面中所使用的树脂薄膜粘接性高的树脂薄膜。

(油墨组合物)

本发明的喷墨记录方法中使用的油墨组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂和着色剂。

从固化性的观点出发，油墨组合物中的自由基聚合性单体的总含量优选为组合物整体的70～98质量％，更优选为70～95质量％，进一步优选为80～93质量％。

此外，油墨组合物中的多官能烯属不饱和化合物的含量相对于自由基聚合性单体的总含量优选为70质量％以上，更优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％。

此外，上述自由基聚合性单体及多官能烯属不饱和化合物与底涂组合物中的自由基聚合性单体及多官能烯属不饱和化合物含义相同，优选的方式也相同。此外，作为多官能烯属不饱和化合物(更优选为多官能烯属不饱和单体)，优选包含聚亚烷基二醇二丙烯酸酯。作为聚亚烷基二醇二丙烯酸酯，优选为聚乙二醇二丙烯酸酯或聚丙二醇二丙烯酸酯。

此外，聚亚烷基二醇二丙烯酸酯中的亚烷基二醇单元的重复数、即烯化氧基的重复数为2以上，优选为2～100，更优选为2～20。

此外，本发明中，油墨组合物为活性光线固化型的油墨组合物，与水性油墨组合物、溶剂油墨组合物不同。油墨组合物优选尽量不含有水及挥发性溶剂，即使含有，相对于油墨组合物的总质量，也优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。

<着色剂>

本发明中，为了提高所形成的图像部的视觉辨认性，油墨组合物含有着色剂。

作为着色剂，没有特别限制，优选耐候性优异、富有颜色再现性的颜料及油溶性染料，可以从溶解性染料等公知的着色剂中任意地选择使用。从不会使利用活性放射线的固化反应的感度降低的观点出发，着色剂优选选择不作为阻聚剂发挥功能的化合物。

作为本发明中可以使用的颜料，没有特别限定，可以使用例如颜色索引中记载的下述的编号的有机或无机颜料。

作为红色或品红色颜料，可以根据目的使用颜料红3、5、19、22、31、38、42、43、48：1、48：2、48：3、48：4、48：5、49：1、53：1、57：1、57：2、58：4、63：1、81、81：1、81：2、81：3、81：4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、颜料紫3、19、23、29、30、37、50、88、颜料橙13、16、20、36，作为蓝色或青色颜料，可以根据目的使用颜料蓝1、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、17-1、22、27、28、29、36、60，作为绿色颜料，可以根据目的使用颜料绿7、26、36、50，作为黄色颜料，可以根据目的使用颜料黄1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94、95、97、108、109、110、120、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193，作为黑色颜料，可以根据目的使用颜料黑7、28、26，作为白色颜料，可以根据目的使用颜料白6、18、21等。

本发明中，也可以在溶解于水非混合性有机溶剂中的范围内使用分散染料。分散染料一般也包含水溶性的染料，但本发明中优选在溶解于水非混合性有机溶剂中的范围内使用。

作为分散染料的优选的具体例子，可列举出C.I.分散黄5、42、54、64、79、82、83、93、99、100、119、122、124、126、160、184：1、186、198、199、201、204、224及237；C.I.分散橙13、29、31：1、33、49、54、55、66、73、118、119及163；C.I.分散红54、60、72、73、86、88、91、92、93、111、126、127、134、135、143、145、152、153、154、159、164、167：1、177、181、204、206、207、221、239、240、258、277、278、283、311、323、343、348、356及362；C.I.分散紫33；C.I.分散蓝56、60、73、87、113、128、143、148、154、158、165、165：1、165：2、176、183、185、197、198、201、214、224、225、257、266、267、287、354、358、365及368；以及C.I.分散绿6：1及9等。

着色剂优选在添加到油墨组合物中后，适度地在上述油墨组合物内进行分散。在着色剂的分散中，可以使用例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波匀浆机、珠磨机、湿式气流磨、油漆搅拌器等各分散装置。

着色剂也可以在油墨组合物的调制时，与各成分一起直接添加。此外，为了提高分散性，也可以预先添加到溶剂或本发明中使用的聚合性化合物那样的分散介质中，均匀分散或溶解后进行配合。

本发明中，为了避免溶剂残留在固化图像中时的耐溶剂性的劣化、及残留溶剂的VOC(Volatile Organic Compound：挥发性有机化合物)的问题，着色剂也优选预先添加到聚合性化合物那样的分散介质中进行配合。另外，在仅考虑分散适应性的观点的情况下，在着色剂的添加中使用的聚合性化合物优选选择粘度低的单体。着色剂只要根据油墨组合物的使用目的而适当选择1种或2种以上即可。

另外，在使用在油墨组合物中以固体原状存在的颜料等着色剂时，优选按照着色剂粒子的平均粒径优选达到0.005～0.5μm、更优选达到0.01～0.45μm、进一步优选达到0.015～0.4μm的方式来设定着色剂、分散剂、分散介质的选定、分散条件、过滤条件。通过该粒径管理，由于能够抑制喷头喷嘴的堵塞，维持油墨组合物的保存稳定性、透明性及固化感度，所以优选。

油墨组合物中的着色剂的含量根据颜色、及使用目的而适当选择，但相对于油墨组合物整体的质量，优选为0.01～30质量％。

<其他的成分>

本发明中使用的油墨组合物也可以含有分散剂、表面活性剂、及其他的成分。

油墨组合物中的分散剂、表面活性剂、及其他的成分与底涂组合物中的分散剂、表面活性剂、及其他的成分含义相同，优选的方式也相同。

<油墨组合物的物性>

本发明中，考虑喷出性，优选使用25℃下的粘度为40mPa·s以下的油墨组合物。更优选为5～40mPa·s，进一步优选为7～30mPa·s。此外，喷出温度(优选25～80℃、更优选25～50℃)下的粘度优选为3～15mPa·s，更优选为3～13mPa·s。油墨组合物优选按照粘度达到上述范围的方式适当调整组成比。通过较高地设定室温(25℃)下的粘度，即使是使用多孔质的记录介质(支撑体)的情况下，也能够避免油墨组合物向记录介质中的渗透，减少未固化单体。进而能够抑制油墨组合物的液滴着墨时的油墨渗涸，其结果是图像质量得到改善，所以优选。

油墨组合物的25℃下的表面张力优选为20mN/m以上且40mN/m以下，更优选为20.5mN/m以上且35.0mN/m以下，进一步优选为21mN/m以上且30.0mN/m以下，特别优选为21.5mN/m以上且28.0mN/m以下。若为上述范围，则可以得到粘连抑制性优异的印刷物。

(印刷物)

本发明的印刷物优选为通过本发明的喷墨记录方法得到的印刷物。

此外，本发明的印刷物优选在通过本发明的喷墨记录方法得到的印刷物上进一步依次具有粘接层、及层压薄膜。

上述粘接层及层压薄膜与上述层压工序中说明的粘接层、及层压薄膜含义相同，优选的方式也相同。

(喷墨记录装置)

对于本发明中特别适宜使用的喷墨记录装置，进一步进行详述。上述的本发明的喷墨记录方法通过以下说明的喷墨记录装置适宜实施。

本发明的喷墨记录装置优选具有搬送记录介质的搬送机构、在上述记录介质上赋予底涂组合物的赋予机构、在上述底涂组合物上喷墨喷出油墨组合物的喷出机构、和使上述底涂组合物及油墨组合物整体固化的完全固化机构，还可以具有将所赋予的底涂组合物进行半固化的半固化机构。

此外，本发明的喷墨记录装置优选为所谓单通道方式的喷墨记录装置。

图1是表示本发明中优选使用的喷墨记录装置的一个例子的示意图。另外，下述装置具有底涂组合物半固化用曝光光源17，但也可以是不具有这样的半固化光源的装置，本发明中可以适当使用。

通过记录介质12的搬送机构、即送出辊24及卷取辊26架设的记录介质12沿箭头A方向搬送，通过底涂组合物涂布辊14赋予底涂组合物。接着，通过底涂组合物半固化用曝光光源17使底涂组合物半固化。接着，利用喷出各色的油墨组合物的喷墨头18K、18C、18M、18Y、18W，喷出各色的油墨组合物(K：黑色、Y：黄色、M：品红色、C：青色、W：白色)，通过紧接着设置在喷墨头18K、18C、18M、18Y的后面的半固化用曝光光源20K、20C、20M、20Y，使所喷出的黑色、黄色、品红色及青色油墨组合物半固化。最后，通过氮气清洗曝光光源单元22，在贫氧气氛下将记录介质曝光，使半固化后的上述底涂组合物及油墨组合物的整体固化。

作为氮气清洗曝光光源单元22，优选列举出例如LED光源被不活泼性气体橡皮布包围，介由不活泼性气体配管与不活泼性气体产生装置连接，若使不活泼性气体产生装置运转，则橡皮布内的空气被置换成不活泼性气体的方式。不活泼性气体如上所述可以利用氮气等。

图1中，为了提高搬送精度，设置了夹持辊28。通过使底涂组合物完全固化，在本发明的喷墨记录方法中，可以使用夹持辊，实现更准确的搬送性，方位的错位(着墨位置的错位)得到抑制。另外，夹持辊28不是必须的，也可以使用不具有夹持辊的图像形成装置。

实施例

以下示出实施例及比较例，对本发明更具体地进行说明。但是，本发明不受这些实施例的限定。

另外，以下的记载中的“份”只要没有特别说明，则表示“质量份”。

(实施例)

本发明中使用的原材料如下述所示。

<着色剂>

·IRGALITE BLUE GLVO(青色颜料、BASF JAPAN公司制)

·CINQUASIA MAGENTA RT-355-D(品红色颜料、BASF JAPAN公司制)

·NOVOPERM YELLOW H2G(黄色颜料、Clariant公司制)

·SPECIAL BLACK 250(黑色颜料、BASF JAPAN公司制)

·TIPAQUE CR60-2(白色颜料、石原产业株式会社制)

<分散剂>

·SOLSPERSE32000(Noveon公司制分散剂)

<成分A：异氰酸酯化合物>

·TM-550(NCO型氨基甲酸酯树脂、东洋莫顿株式会社制)

·XC233-2(末端NCO型聚醚氨基甲酸酯树脂、大日精化工业株式会社制)

·Takenate D103H(甲苯撑二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合体、三井化学聚氨酯株式会社制)

·Takenate D204(甲苯撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、三井化学聚氨酯株式会社制)

·Takenate D160N(六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合体、三井化学聚氨酯株式会社制)

·Takenate D165N(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体、三井化学聚氨酯株式会社制)

·Takenate D170N(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、三井化学聚氨酯株式会社制)

·Takenate D178NL(六亚甲基二异氰酸酯的脲基甲酸酯体、三井化学聚氨酯株式会社制)

·Takenate D110NL(苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合体、三井化学聚氨酯株式会社制)

<成分B：自由基聚合性单体>

〔b1〕

·SR606：反应性聚酯二丙烯酸酯(LogP值：-0.21)(Sartomer公司制)

·SR344：聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(LogP值：0.36)(Sartomer公司制)

·SR272：三乙二醇二丙烯酸酯(LogP值：0.72)(Sartomer公司制)

·SR230：二乙二醇二丙烯酸酯(LogP值：0.88)(Sartomer公司制)

·SR444：季戊四醇三丙烯酸酯(LogP值：1.04)(Sartomer公司制)

·SR508：二丙二醇二丙烯酸酯(LogP值：1.52)(Sartomer公司制)

·SR306：三丙二醇二丙烯酸酯(LogP值：1.69)(Sartomer公司制)

·SR399：二季戊四醇五丙烯酸酯(LogP值：1.81)(Sartomer公司制)

·TPGDA：三(1,2-丙二醇)二丙烯酸酯(LogP值：1.84)(Sartomer公司制)

·SR295：季戊四醇四丙烯酸酯(LogP值：1.96)(Sartomer公司制)

〔b2〕

·SR454：乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(LogP值：2.05)(Sartomer公司制)

·ADP600：七(1,2-丙二醇)二丙烯酸酯(LogP值：2.33)(Sartomer公司制)

·SR341：3-甲基-1,5-戊烷二醇二丙烯酸酯(LogP值：2.34)(Sartomer公司制)

·SR238：1,6-己烷二醇二丙烯酸酯(LogP值：2.43)(Sartomer公司制)

·TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(LogP值：2.52)(Sartomer公司制)

·A-DPH：二季戊四醇六丙烯酸酯(LogP值：2.72)(新中村化学工业株式会社制)

·SR9003：丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯(LogP值：2.58)(Sartomer公司制)

·NDA：1,9-壬烷二醇二丙烯酸酯(LogP值：3.68)(新中村化学工业株式会社制)

·M-403：二季戊四醇五丙烯酸酯与六丙烯酸酯的混合物(五丙烯酸酯50～60％)(东亚合成株式会社制)

〔b3〕

·NVC：N-乙烯基己内酰胺(LogP值：1.08)(BASF公司制)

·4-HBA：丙烯酸4-羟基丁酯(LogP值：0.68)(东京化成工业株式会社制)

·SR531：环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(LogP值：1.45)(Sartomer公司制)

<成分C：光聚合引发剂>

·Irg 819：IRGACURE 819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、BASF公司制)

·Irg 369：IRGACURE 369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、BASF公司制)

·SPEEDCURE 7010(1,3-二({α-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基]氧基}乙酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)])氧基-2,2-双({α-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基]氧基}乙酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)])氧基甲基丙烷、CAS No.1003567-83-6、Lambson公司制)

<成分D：粘合剂聚合物>

·BR113：DIANAL BR113(丙烯酸树脂、三菱丽阳株式会社制)

·LTH：TEGO AddBond LTH(特殊聚酯树脂、Evonik公司制)

<成分E：粘合剂聚合物>

·CN9006NS：氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(6官能、Sartomer公司制)

·CN2003：环氧丙烯酸酯低聚物(2官能、Sartomer公司制)

<多元醇化合物>

·CAT-RT-37-2K(东洋莫顿株式会社制)

·XA126-1(大日精化工业株式会社制)

<阻聚剂>

·UV-22(Irgastab(注册商标)UV-22、聚[氧(甲基-1,2-乙烷二基)],α,α',α”-1,2,3-丙烷三基三[ω-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)氧基]-、2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-(亚苯基亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮、BASF公司制)

<表面活性剂>

·BYK-307(有机硅系表面活性剂(聚醚改性聚二甲基硅氧烷)、BYK Chemie公司制)

(各研磨基料的调制)

<青色研磨基料A的调制>

将300质量份的IRGALITE BLUE GLVO、620质量份的SR9003、80质量份的SOLSPERSE32000搅拌混合，得到青色研磨基料A。另外，青色研磨基料A的调制是加入分散机MotorMill M50(EIGER株式会社制)中，使用直径为0.65mm的氧化锆珠，以圆周速度9m/s进行4小时分散。

<品红色研磨基料B、黄色研磨基料C、黑色研磨基料D及白色研磨基料E的调制>

与青色研磨基料A同样地操作，以表1中所示的组成、分散条件调制品红色研磨基料B、黄色研磨基料C、黑色研磨基料D及白色研磨基料E。

表1

<底涂组合物、及油墨组合物的调制>

以表2～表8中所示的比例将各原材料使用混合器(SILVERSON公司制L4R)在室温(25℃)下以5,000转/分钟进行20分钟搅拌混合，分别调制实施例1～58、及比较例1～13中使用的底涂组合物及油墨组合物。另外，表2～表8中的各成分的含量的单位为质量份。此外，表中的“－”的记载是指不含有上述成分。

<图像形成方法>

如图1中所示的那样，在辊搬送系统的最上游部配置辊涂机(底涂液的涂布量；2μm)，在其下游配置LED光源、黑色用喷头、LED光源、青色用喷头、LED光源、品红色用喷头、LED光源、黄色用喷头、LED光源、白色用喷头、氮气清洗LED曝光机。油墨组合物使用表8中记载的各色油墨组合物No.1～5。

作为喷墨头，各色各并列地配置4个TOSHIBA TEC株式会社制CA3喷头，将喷头加温至45℃，按照能够以42pL的滴墨尺寸描绘的方式控制频率。作为LED光源，使用峰值波长为385nm的LED光源单元(LEDZero Solidcure、Integration Technolohy公司制)。关于氮气清洗，作为不活泼性气体源，以0.2MPa·s的压力连接带压缩机的N₂气产生装置Maxi-Flow30(Inhouse Gas公司制)，按照使橡皮布内的氮气浓度达到99％、氧气浓度达到1％的方式，以2～10L/分钟的流量流送氮气，设定氮气浓度。作为记录介质，使用后述的各记录介质。以30m/min的速度扫描，将涂布有底涂液的记录介质使用LED光源(半固化用的曝光量为40W/cm²)制成半固化状态。在其上喷出油墨组合物，进一步使用LED光源(半固化用的曝光量为40W/cm²)将油墨组合物制成半固化状态，进行100％实心图像的描绘。其后通过LED光源使图像完全固化。进行以下所示的诸性能的测试。

另外，氮气清洗曝光前的LED光源按照底涂组合物及油墨组合物保持为半固化状态的方式调节光量。

另外，本发明中的所谓“完全固化”是指记录介质上的底涂液及油墨组合物的内部及表面完全固化的状态。具体而言，可以与普通纸(例如，Fuji Xerox株式会社制复印用纸C2、商品编码V436)以均匀的力(在500～1,000mN/cm²的范围内的一定的值)压接，通过液表面是否转印到普通纸上来判断。即，将完全没有转印的情况称为完全固化的状态。

(评价)

<涂布性评价方法>

按照下述的步骤，评价在基材上柔性涂布底涂组合物时的涂布性。

准备没有进行电晕处理的NY基材(Unitika株式会社制)、PET基材(二村化学株式会社制)2种、和进一步将它们通过下述记载的方法进行了电晕处理的NY基材和PET基材。

电晕处理通过使用春日电机株式会社的“宽幅基材用处理站”，以电力8kW进行电晕放电，从而对基材进行电晕处理。对于这些基材，准备能够以2μm的厚度将底涂组合物涂抹到基材上的网纹辊，以印刷速度30m/min进行扫描，制成半固化的图像，确认是否有缺陷(ハジキ)。关于缺陷，使用紫外激光显微镜VK9500(株式会社Keyence制)，确认将物镜设定为倍率10倍的图像，将存在底涂组合物没有沾湿(没有涂布)在基材上的部位的情况视为有缺陷。

评价以下述的5个等级进行，若为评价3以上则认为为容许范围内。关于各实施例及比较例的评价结果，记载于表2～表7中。

5：相对于全部的基材，能够在没有产生缺陷的情况下涂布。

4：相对于完成电晕处理的PET基材，产生缺陷，但相对于除此以外的基材，能够在没有产生缺陷的情况下涂布。

3：相对于完成电晕处理的PET基材、及完成电晕处理的NY基材产生缺陷，但相对于除此以外的基材能够在没有产生缺陷的情况下涂布。

2：相对于完成电晕处理的PET基材、完成电晕处理的NY基材、没有电晕处理的PET基材，产生缺陷，但相对于没有电晕处理的NY基材能够在没有产生缺陷的情况下涂布。

1：在全部的基材中产生缺陷。

另外，在利用紫外激光显微镜VK9500(株式会社Keyence制)的物镜10倍图像中，存在底涂没有沾湿在基材上的部位的情况，视为有缺陷。

<密合性测定方法>

在经底涂的没有电晕处理的PET基材、或经底涂的没有电晕处理的NY基材上印相(半固化用的曝光量为40W/cm²)实心图像并完全固化的样品上贴附1cm宽的赛璐玢带(注册商标)，使用IMADA制标准型数字测力计ZTS系列和立式电动计测台MX2系列和90°剥离试验夹具P90‐200N/200N-EZ薄膜夹头FC系列测定基材与底涂液层间的剥离力(至发生剥离为止所受的力：N/cm，剥离速度：300mm/min.)。

评价结果是剥离力越大，能够判断密合性越好。关于各实施例及比较例的评价结果，记载于表2～表7中。

5：PET、NY基材均有0.5N以上的剥离力

4：NY基材有0.5N以上的剥离力，但PET基材有0.3N/cm以上且低于0.5N/cm的剥离力

3：NY基材、PET基材均有0.3N/cm以上且低于0.5N/cm的剥离力

2：NY基材、PET基材均有0.1N/cm以上且低于0.3N/cm的剥离力

1：NY基材、PET基材均有低于0.1N/cm的剥离力

<粘连评价>

在上述图像形成方法中，在没有喷出油墨组合物而完全固化的经底涂的PET基材上重合PET，将1kg的重物放置1分钟，评价将重合的PET剥离时的状态。评价以下述的3个阶段进行，若评价为2以上则认为为容许范围内。关于各实施例及比较例的评价结果，记载于表2～表7中。

3：剥离的PET上既没有转印物，在剥离时也没有发出声音。

2：剥离的PET上没有转印物，但在剥离时发出声音。

1：剥离的PET上有转印物。

表2

表3

表4

表5

表6

表7

表8

符号说明

12：记录介质

14：底涂组合物涂布辊

17：底涂组合物半固化用曝光光源

18K、18C、18M、18Y、18W：喷墨头

20K、20C、20M、20Y：半固化用曝光光源

22：氮气清洗曝光光源单元

24：送出辊

26：卷取辊

28：夹持辊

Claims (14)

1.一种底涂组合物，其特征在于，含有：

作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物、

作为成分B的至少包含下述b1的自由基聚合性单体、及

作为成分C的光聚合引发剂，

b1和b2的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为50～90质量％，b3的含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为0～40质量％，并且b1和b3的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5～90质量％，

b1：LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性单体

b2：LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体

b3：LogP值为2.0以下的单官能自由基聚合性单体。

2.根据权利要求1所述的底涂组合物，其中，b1或b3为含有羟基的自由基聚合性单体。

3.根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，成分A为二异氰酸酯化合物。

4.根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，成分A的含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5～40质量％。

5.根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，成分C为氧化膦化合物。

6.根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，进一步含有作为成分D的粘合剂聚合物。

7.根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，进一步含有作为成分E的聚合性的低聚物。

8.根据权利要求6所述的底涂组合物，其中，成分D为丙烯酸树脂或聚酯树脂。

9.根据权利要求7所述的底涂组合物，其中，成分E为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物或环氧丙烯酸酯低聚物。

10.根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，含有作为成分D的粘合剂聚合物和作为成分E的聚合性的低聚物，成分D和成分E的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为2～30质量％。

11.一种用于制造权利要求1或2所述的底涂组合物的组合物组，其中包含：

含有成分A的组合物1、以及

含有成分B及成分C的组合物2。

12.一种喷墨记录方法，其特征在于，依次包含以下工序：

作为工序a，在记录介质上赋予权利要求1或2所述的底涂组合物而设置底涂层的赋予工序；

作为工序b，在底涂层上喷出油墨组合物的图像形成工序；

作为工序c，对底涂层及油墨组合物照射活性光线而使其固化的固化工序，

所述油墨组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂和着色剂。

13.根据权利要求12所述的喷墨记录方法，其中，所述底涂组合物中的多官能烯属不饱和化合物的含量相对于成分B的总含量为70质量％以上，并且所述油墨组合物中的多官能烯属不饱和化合物的含量相对于自由基聚合性单体的总含量为70质量％以上。

14.一种印刷物，其在通过权利要求12所述的喷墨记录方法得到的印刷物上进一步依次具有粘接层、及层压薄膜。

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