CN105457681B - 一种ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，其为ZnO/PAMAM/氧化石墨烯复合材料。上述的ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法为，首先在氧化石墨烯表面引入氨基，然后利用丙烯酸甲酯与乙二胺之间的迈克尔加成反应，在氧化石墨烯表面形成PAMAM树状分子，再利用Zn2+与PAMAM上叔胺基、酰胺基以及氧化石墨烯表面的羟基、羧基间的配位作用，在PAMAM树形分子修饰的氧化石墨烯表面原位形成ZnO。所得复合材料对常见有机污染物具有优异的吸附性能和光催化活性。
Description
技术领域
本发明属于新材料领域，具体涉及一种ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法。
背景技术
纳米氧化锌(纳米ZnO)作为一种重要的半导体光催化材料，在有机污染物光催化降解方面显示出良好的应用前景。在光催化反应过程中，光催化材料对有机污染物的吸附性能直接影响材料的光催化效率。石墨烯(graphene)是一种由单层碳原子紧密堆积而成的二维蜂窝状晶格结构碳质材料，具有独特的结构，它可与带苯环的有机污染物形成п－п共轭，且具有巨大的比表面积，对常见有机污染物具有优异的吸附性能。以聚酰胺－胺(PAMAM)为代表的树状大分子是一种新型高分子化合物，高代数PAMAM树形分子内存在大量的空腔、表面拥有大量叔胺基、酰胺基和羰基等官能团，可吸附、螯合和包裹重金属粒子、染料分子等污染物；同时，PAMAM树形分子外面携带的大量活性官能团还可束缚纳米粒子。迄今为止，将ZnO与PAMAM树形分子修饰的石墨烯复合，制备高效纳米光催化材料研究未见报道。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明提供了一种ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，该方法利用石墨烯和PAMAM树形分子对常见有机污染物优异的吸附性能，将其与ZnO有机结合，制备ZnO/石墨烯复合光催化材料，所得材料对常见染料污染物具有很强的光催化活性。
实现上述目的的技术方案是：首先在氧化石墨烯表面引入氨基，然后利用丙烯酸甲酯与乙二胺之间的迈克尔加成反应，在氧化石墨烯表面形成PAMAM树状分子，再利用Zn2+与PAMAM上叔胺基、酰胺基以及氧化石墨烯表面的羟基、羧基间的配位作用，在PAMAM树形分子修饰的氧化石墨烯表面原位形成ZnO。
本发明提供的一种ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，按照下述步骤进行：
(1)将氧化石墨烯以固液质量体积比1:10-1:40g/ml分散于酰胺类溶剂中，超声处理1-2h，得氧化石墨烯(GO-COOH)分散液；
(2)将上述氧化石墨烯分散液与氯化亚砜(SOCl2)溶液混合，氧化石墨烯与氯化亚砜的质量体积比为1:60-1:100g/ml，再将其加热至70-80℃，搅拌下反应24-72h，反应结束后，离心分离，固体物用无水四氢呋喃(THF)或酰胺类溶剂洗涤3-5次后，60-80℃真空干燥12-24h，得酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)；
(3)将上述酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)分散在酰胺类溶剂中，超声处理30-60min，加入乙二胺，在0-5℃反应2-4h，反应结束后，抽滤除去溶剂，用无水乙醇洗涤固体物3-5次，除去未反应的乙二胺后，蒸馏水洗涤3-5次，30-60℃真空干燥12-24h，得乙二胺修饰氧化石墨烯；
(4)将1.0g乙二胺修饰氧化石墨烯分散于甲醇溶液中，乙二胺修饰氧化石墨烯与甲醇的质量体积比以g/ml计为1:50-1:200，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加丙烯酸甲酯，滴加完后在15-35℃下反应24-48h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，再放入60-80℃真空干燥箱中6-12h，得到0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(5)将上述0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散于甲醇溶液中，0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯与甲醇的质量体积比以g/ml计为1:50-1:200，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加乙二胺，滴加完成后在15-35℃下反应24-48h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，再放入60-80℃真空干燥箱中6-12h，得到1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(6)将1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯按照步骤(4)(5)条件循环反应一次，得到2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(7)将1.0g上述2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散到40-60ml一缩二乙二醇溶液中，超声分散15-30min，然后将其倒入装有搅拌器、温度计、回流装置的三口烧瓶中，搅拌条件下，加入Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)和一定量的去离子水，缓慢加热至Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)完全溶解，继续升温至170-200℃后，保温30-60min，反应结束后，冷却到室温，固体产物分别用洗涤无水乙醇和去离子水3-5次后，60-80℃真空干燥8-12h，即得ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料。
步骤(1)(2)(3)中所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)。
步骤(3)中所述的氧化石墨烯与酰胺类溶剂的质量体积比为1:60-1:100g/ml，乙二胺与GO-COCl的质量之比为6:1-10:1；
步骤(4)中所述的丙烯酸甲酯与乙二胺修饰氧化石墨烯质量之比为8:1-10:1；
步骤(5)中所述的乙二胺与0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯质量之比为1:1-3:1；
步骤(7)中所述的Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)与2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯质量之比为：50:1-200:1；去离子水与Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)摩尔比为：2:1-3:1。
由上述技术方案可知：本发明首先利用Zn2+与PAMAM上叔胺基、酰胺基以及氧化石墨烯表面的羟基、羧基间的配位作用，将Zn2+固定在氧化石墨烯表面，再采用多元醇法，使其原位形成ZnO。氧化石墨烯巨大的比表面积，以及PAMAM树形分子内存在大量的空腔、表面拥有的叔胺基、酰胺基和羰基等官能团对常见有机污染物优异的吸附性能，使得所得的ZnO/氧化石墨烯复合材料具有优异的光催化性能。
本发明的有益效果是：将具有巨大比表面积的氧化石墨烯、PAMAM树形分子与ZnO复合，提高材料对常见有机污染物的吸附性能，进而提高复合材料的光催化活性。
具体实施方式
下面结合具体的实施例，进一步详细地描述本发明。应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
(1)将1.0g氧化石墨烯分散于10ml N,N-二甲基甲酰胺中，超声处理1h，得氧化石墨烯(GO-COOH)分散液；
(2)将上述氧化石墨烯分散液与60ml氯化亚砜(SOCl2)溶液混合，再将其加热至70℃，搅拌下反应72h，反应结束后，离心分离，固体物用无水四氢呋喃(THF)洗涤3次后，60℃真空干燥24h，得酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)；
(3)将上述酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)分散在60ml N,N-二甲基甲酰胺中，超声处理30min，加入6g乙二胺，在0℃反应4h，反应结束后，抽滤除去溶剂，用无水乙醇洗涤固体物3次，除去未反应的乙二胺后，蒸馏水洗涤3次，30℃真空干燥24h，得乙二胺修饰氧化石墨烯；
(4)将1.0g乙二胺修饰氧化石墨烯分散于50ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加8.0g丙烯酸甲酯，滴加完后在15℃下反应48h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，再放入60℃真空干燥箱中12h，得到0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(5)将上述0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散于50ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加1.0g乙二胺，滴加完成后在15℃下反应48h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，再放入60℃真空干燥箱中12h，得到1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(6)将1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯按照步骤(4)(5)条件循环反应一次，得到2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(7)将1.0g上述2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散到40ml一缩二乙二醇溶液中，超声分散15min，然后将其倒入装有搅拌器、温度计、回流装置的三口烧瓶中，搅拌条件下，加入50g Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)和8.2g去离子水，缓慢加热至Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)完全溶解，继续升温至170℃后，保温60min，反应结束后，冷却到室温，固体产物分别用洗涤无水乙醇和去离子水3次后，60℃真空干燥12h，即得ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料。
对比例1
将1.0g氧化石墨烯分散到40ml一缩二乙二醇溶液中，超声分散15min，然后将其倒入装有搅拌器、温度计、回流装置的三口烧瓶中，搅拌条件下，加入50g Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)和8.2g去离子水，缓慢加热至Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)完全溶解，继续升温至170℃后，保温60min，反应结束后，冷却到室温，固体产物分别用洗涤无水乙醇和去离子水3次后，60℃真空干燥12h，即得ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料。
对比例2
(1)将1.0g乙二胺溶于50ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加8.0g丙烯酸甲酯，滴加完后在15℃下反应48h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，再放入60℃真空干燥箱中12h，得到0.5代酯端基PAMAM；
(2)将上述0.5代酯端基PAMAM溶于50ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加1.0g乙二胺，滴加完成后在15℃下反应48h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，再放入60℃真空干燥箱中12h，得到1.0代胺端基PAMAM；
(3)将1.0代胺端基PAMAM按照步骤(4)(5)条件循环反应一次，得到2.0代胺端基PAMAM；
(4)将1.0g上述2.0代胺端基PAMAM溶于40ml一缩二乙二醇溶液中，超声分散15min，然后将其倒入装有搅拌器、温度计、回流装置的三口烧瓶中，搅拌条件下，加入50gZn(CH3CO2O)2·2(H2O)和8.2g去离子水，缓慢加热至Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)完全溶解，继续升温至170℃后，保温60min，反应结束后，冷却到室温，固体产物分别用洗涤无水乙醇和去离子水3次后，60℃真空干燥12h，即得ZnO/PAMAM复合光催化材料。
实施例2
(1)将1.0g氧化石墨烯分散于40ml N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中，超声处理2h，得氧化石墨烯(GO-COOH)分散液；
(2)将上述氧化石墨烯分散液与100ml氯化亚砜(SOCl2)溶液混合，再将其加热至80℃，搅拌下反应24h，反应结束后，离心分离，固体物用N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)洗涤5次后，80℃真空干燥12h，得酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)；
(3)将上述酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)分散在100ml N,N-二甲基乙酰胺中，超声处理60min，加入10g乙二胺，在5℃反应2h，反应结束后，抽滤除去溶剂，用无水乙醇洗涤固体物5次，除去未反应的乙二胺后，蒸馏水洗涤5次，60℃真空干燥12h，得乙二胺修饰氧化石墨烯；
(4)将1.0g乙二胺修饰氧化石墨烯分散于200ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加10.0g丙烯酸甲酯，滴加完后在35℃下反应24h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，再放入80℃真空干燥箱中6h，得到0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(5)将上述0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散于200ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加3.0g乙二胺，滴加完成后在35℃下反应24h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，再放入80℃真空干燥箱中6h，得到1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(6)将1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯按照步骤(4)(5)条件循环反应一次，得到2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(7)将1.0g上述2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散到60ml一缩二乙二醇溶液中，超声分散30min，然后将其倒入装有搅拌器、温度计、回流装置的三口烧瓶中，搅拌条件下，加入200g Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)和49.2g去离子水，缓慢加热至Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)完全溶解，继续升温至200℃后，保温30min，反应结束后，冷却到室温，固体产物分别用洗涤无水乙醇和去离子水5次后，80℃真空干燥8h，即得ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料。
实施例3
(1)将1.0g氧化石墨烯分散于30ml N,N-二甲基乙酰胺中，超声处理1.5h，得氧化石墨烯(GO-COOH)分散液；
(2)将上述氧化石墨烯分散液与80ml氯化亚砜(SOCl2)溶液混合，再将其加热至75℃，搅拌下反应48h，反应结束后，离心分离，固体物用无水四氢呋喃(THF)洗涤4次后，70℃真空干燥18h，得酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)；
(3)将上述酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)分散在80ml N,N-二甲基乙酰胺中，超声处理40min，加入8.0g乙二胺，在2℃反应3h，反应结束后，抽滤除去溶剂，用无水乙醇洗涤固体物4次，除去未反应的乙二胺后，蒸馏水洗涤4次，40℃真空干燥18h，得乙二胺修饰氧化石墨烯；
(4)将1.0g乙二胺修饰氧化石墨烯分散于100ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加9.0g丙烯酸甲酯，滴加完后在25℃下反应36h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，再放入70℃真空干燥箱中8h，得到0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(5)将上述0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散于100ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加2.0g乙二胺，滴加完成后在25℃下反应36h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，再放入70℃真空干燥箱中8h，得到1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(6)将1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯按照步骤(4)(5)条件循环反应一次，得到2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(7)将1.0g上述2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散到50ml一缩二乙二醇溶液中，超声分散20min，然后将其倒入装有搅拌器、温度计、回流装置的三口烧瓶中，搅拌条件下，加入100g Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)和20.5ml去离子水，缓慢加热至Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)完全溶解，继续升温至180℃后，保温40min，反应结束后，冷却到室温，固体产物分别用洗涤无水乙醇和去离子水4次后，70℃真空干燥10h，即得ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料。
实施例4
(1)将1.0g氧化石墨烯分散于20ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，超声处理1h，得氧化石墨烯(GO-COOH)分散液；
(2)将上述氧化石墨烯分散液与70ml氯化亚砜(SOCl2)溶液混合，再将其加热至78℃，搅拌下反应36h，反应结束后，离心分离，固体物用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)洗涤5次后，75℃真空干燥16h，得酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)；
(3)将上述酰氯化的氧化石墨烯(GO-COCl)分散在70ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，超声处理50min，加入7.0g乙二胺，在4℃反应2.5h，反应结束后，抽滤除去溶剂，用无水乙醇洗涤固体物5次，除去未反应的乙二胺后，蒸馏水洗涤5次，50℃真空干燥16h，得乙二胺修饰氧化石墨烯；
(4)将1.0g乙二胺修饰氧化石墨烯分散于150ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加8.5g丙烯酸甲酯，滴加完后在20℃下反应42h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，再放入75℃真空干燥箱中10h，得到0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(5)将上述0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散于150ml甲醇溶液中，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加2.5g乙二胺，滴加完成后在20℃下反应42h，随后在30℃、125P压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，再放入75℃真空干燥箱中10h，得到1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(6)将1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯按照步骤(4)(5)条件循环反应一次，得到2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(7)将1.0g上述2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散到45ml一缩二乙二醇溶液中，超声分散25min，然后将其倒入装有搅拌器、温度计、回流装置的三口烧瓶中，搅拌条件下，加入150g Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)和27.0g去离子水，缓慢加热至Zn(CH3CO2O)2·2(H2O)完全溶解，继续升温至190℃后，保温35min，反应结束后，冷却到室温，固体产物分别用洗涤无水乙醇和去离子水5次后，75℃真空干燥10h，即得ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料。
实施例5
光催化性能评价：分别称取50mg实施例1～4及比较例1～2中制备的复合光催化剂加入到80mL浓度为50mg/L的染料(亚甲基蓝、弱酸性艳红B)溶液中，将溶液置于暗处搅拌2h后，取5mL反应悬浊液，高速(10000r/min)离心分离后取上层清液，用722s可见分光光度计在λmax下测定溶液的吸光度，从而推算出光照后溶液中残留的染料浓度，再按下式计算光催化材料对染料的吸附性能：
式中：C0－暗吸附前，模拟染料废水中染料浓度；Ct－暗吸附2h后，模拟染料废水中染料浓度。
将上述剩余染液用UV光(功率15W，波长365nm)照射，光源距离液面距离为10cm，光照2h后，取5mL反应悬浊液，高速(10000r/min)离心分离后取上层清液，用722s可见分光光度计在λmax下测定溶液的吸光度，从而推算出光照后溶液中残留的染料浓度。按下式计算降解率：
式中：η为降解率；C1为光降解前，模拟染料废水中染料浓度；C为光照2h后，模拟染料废水中染料浓度。
表1样品对染料的光催化降解性能
从上表实验数据可看出，实施例1-4所得光催化材料光催化性能明显优于比较例1-2，从实施例1与比较例1-2的吸附去除率可看出，实施例1所得样品对常见染料吸附性能要优于比较例，从而使样品光催化性能也要好于比较例1-2。因为亚甲基蓝在紫外光照射下，容易光降解，因此，其降解率普遍比弱酸性艳红B高。
Claims (6)
1.一种ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：
(1)将氧化石墨烯以固液质量体积比1:10-1:40g/ml分散于酰胺类溶剂中，超声处理1-2h，得氧化石墨烯GO-COOH分散液；
(2)将上述氧化石墨烯分散液与氯化亚砜(SOCl2)溶液混合，氧化石墨烯与氯化亚砜的质量体积比为1:60-1:100g/ml，再将其加热至70-80℃，搅拌下反应24-72h，反应结束后，离心分离，固体物用无水四氢呋喃(THF)或酰胺类溶剂洗涤3-5次后，60-80℃真空干燥12-24h，得酰氯化的氧化石墨烯GO-COCl；
(3)将上述酰氯化的氧化石墨烯GO-COCl分散在酰胺类溶剂中，超声处理30-60min，加入乙二胺，在0-5℃反应2-4h，反应结束后，抽滤除去溶剂，用无水乙醇洗涤固体物3-5次，除去未反应的乙二胺后，蒸馏水洗涤3-5次，30-60℃真空干燥12-24h，得乙二胺修饰氧化石墨烯；
(4)将1.0g乙二胺修饰氧化石墨烯分散于甲醇溶液中，乙二胺修饰氧化石墨烯与甲醇的质量体积比以g/ml计为1:50-1:200，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加丙烯酸甲酯，滴加完后在15-35℃下反应24-48h，随后在30℃、125Pa压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，再放入60-80℃真空干燥箱中6-12h，得到0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(5)将上述0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散于甲醇溶液中，0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯与甲醇的质量体积比以g/ml计为1:50-1:200，在冰水浴、搅拌条件下逐滴滴加乙二胺，滴加完成后在15-35℃下反应24-48h，随后在30℃、125Pa压力下，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，再放入60-80℃真空干燥箱中6-12h，得到1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(6)将1.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯按照步骤(4)(5)条件循环反应一次，得到2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯；
(7)将1.0g上述2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯分散到40-60ml一缩二乙二醇溶液中，超声分散15-30min，然后将其倒入装有搅拌器、温度计、回流装置的三口烧瓶中，搅拌条件下，加入Zn(CH3COO)2·2(H2O)和一定量的去离子水，缓慢加热至Zn(CH3COO)2·2(H2O)完全溶解，继续升温至170-200℃后，保温30-60min，反应结束后，冷却到室温，固体产物分别用无水乙醇和去离子水洗涤3-5次后，60-80℃真空干燥8-12h，即得ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料。
2.根据权利要求1所述的ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)(2)(3)中所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)。
3.根据权利要求1所述的ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的氧化石墨烯与酰胺类溶剂的质量体积比为1:60-1:100g/ml，乙二胺与GO-COCl的质量之比为6:1-10:1。
4.根据权利要求1所述的ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的丙烯酸甲酯与乙二胺修饰氧化石墨烯质量之比为8:1-10:1。
5.根据权利要求1所述的ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述的乙二胺与0.5代酯端基PAMAM修饰氧化石墨烯质量之比为1:1-3:1。
6.根据权利要求1所述的ZnO/氧化石墨烯复合光催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(7)中所述的Zn(CH3COO)2·2(H2O)与2.0代胺端基PAMAM修饰氧化石墨烯质量之比为：50:1-200:1；去离子水与Zn(CH3COO)2·2(H2O)摩尔比为：2:1-3:1。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |