CN105440493A - 一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材及其制备方法 - Google Patents

一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及片材技术领域，具体涉及一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材及其制备方法，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材包括如下重量份的原料：PVC树脂45-55份、填充剂40-60份、增塑剂10-14份、热稳定剂1-3份、耐寒改性剂1-5份、颜料粉0.01-0.15份和其它助剂0.12-2份。本发明的片材通过采用上述原料，并严格控制各原料的重量配比，制得的片材耐寒效果好，且耐热、耐寒、耐酸、耐碱、耐重压，抗老化，抗静电，表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀，质地柔软，手感舒适，健康环保。

Description

一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材及其制备方法
技术领域
本发明涉及片材技术领域，具体涉及一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材及其制备方法。
背景技术
软质聚氯乙烯片材透明美观、质地柔软，已被广泛用于日用制品领域，如台布、桌垫和餐垫等。这类制品一般是在印刷图案的另一面附上透明膜，当覆盖在家具尤其是玻璃家具上时，既可以显示透明膜上的印刷图案，又可以透过透明膜观察到家具的形貌，起到很好的装饰效果。但现有的片材普遍都是平面图案，可观赏性较小；且片材耐寒性能差，在一些低温条件下性能较差。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，该片材耐寒效果好，且耐热、耐寒、耐酸、耐碱、耐重压，抗老化，抗静电，表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀，质地柔软，手感舒适，健康环保。
本发明的另一目的在于提供一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，该制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，可大规模工业化生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材包括如下重量份的原料：
PVC树脂45-55份
填充剂40-60份
增塑剂10-14份
热稳定剂1-3份
耐寒改性剂1-5份
颜料粉0.01-0.15份
其它助剂0.12-2份。
本发明的片材通过采用上述原料，并严格控制各原料的重量配比，制得的片材耐寒效果好，且耐热、耐寒、耐酸、耐碱、耐重压，抗老化，抗静电，表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀，质地柔软，手感舒适，健康环保。
优选的，所述PVC树脂是由电石法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比1：2-4组成的混合物。
本发明采用电石法PVC树脂和乙烯法PVC树脂作为原料复配使用，并控制其重量比为1：2-4，使得材料塑化速度快，容易加工。
所述增塑剂是由环氧大豆油、柠檬酸三乙酯和合成植物酯以重量比1：0.8-1.2：1.5-2.5组成的混合物。
本发明采用环氧大豆油、柠檬酸三乙酯和合成植物酯作为增塑剂复配使用，三种增塑剂均为环保增塑剂，可以降低PVC分子链间的作用力，使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低，增塑剂可提高树脂的可塑性，使制品柔软、耐低温性能好；且当三种增塑剂以重量比1：0.8-1.2：1.5-2.5复配使用时，可以提高制品的柔软性和耐低温性能。
优选的，所述热稳定剂是由钙锌复合热稳定剂和水滑石热稳定剂以重量比1：0.8-1.2组成的混合物。
钙锌复合热稳定剂不但可以取代铅镉盐类和有机锡类等有毒稳定剂，而且具有相当好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力。实践证明，在PVC树脂制品中，加工性能好，热稳定作用相当于铅盐类稳定剂，是一种良好的无毒稳定剂。
水滑石稳定剂具有高热稳定性：特有的酸吸收机理，导致了它的热稳定性高于铅基的热稳定性；高透明性：与PVC有相同的折射率；高绝缘性：通过阴离子交换反应，被吸收的氯化物不会释放出来，绝缘性极佳；高安全性：水滑石可应用在聚合物材料的食品包装袋中；良好的耐候性（环境适应性强），不会产生硫化污染：可与各种热稳定剂配合使用。
本发明通过采用钙锌复合热稳定剂和水滑石热稳定剂作为热稳定剂复配使用，并控制其重量比为1：0.8-1.2，可以使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性，使材料热稳定性优良，具有高效耐候性。
所述钙锌复合热稳定剂是由硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌和蓖麻油酸锌以重量比0.5-1.5：1：0.5-1.5：0.8-1.2组成的混合物。
本发明通过采用硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌和蓖麻油酸锌作为钙锌复合热稳定剂，并控制其重量比为0.5-1.5：1：0.5-1.5：0.8-1.2，具有相当好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力，且加工性能好。
优选的，所述填充剂为粒径在1-10nm、且经硅烷类偶联剂处理过的纳米碳酸钙。
填充剂的粒径越小，对填充材料的拉伸强度和冲击强度越有益，本发明通过采用纳米碳酸钙作为填充剂并控制其粒径在1-10nm，可以提高材料的强度；填充剂与树脂良好的相容性是发挥其作用和控制添加量的关键，本发明采用经硅烷类偶联剂处理过的纳米碳酸钙，可以提高纳米碳酸钙与PVC树脂的相容性，从而提高材料的强度。
所述耐寒改性剂是由丁腈橡胶和顺丁橡胶以重量比2-4：1组成的混合物。
丁腈橡胶（NBR）具有优良的耐低温性能，其改性的软质PVC具有低温弹性好、加工工艺优良等优点，它还具有良好的耐水性、气密性及优良的粘结性能。广泛用于制各种耐油橡胶制品、多种耐油垫圈、垫片、套管、软包装、软胶管、印染胶辊、电缆胶材料等，在汽车、航空、石油、复印等行业中成为必不可少的弹性材料。丁腈橡胶的极性非常强，与其它聚合物的相容性一般不太好，但和顺丁橡胶、改性酚醛树脂、聚氯乙烯等极性强的聚合物，特别是和含氯的聚合物具有较好的相容性。所述丁腈橡胶为丙烯晴含量15%~25%的丁腈橡胶，丙烯腈含量越多，耐油性越好,但耐寒性则相应下降。
顺丁橡胶（BR）分子间力小，分子量高，因而分子链柔性大，玻璃化温度低，在常温无负荷时呈无定形态，承受外力时有很高的形变能力，是弹性和耐寒性最好的合成橡胶。且由于分子链比较规整，拉伸时可以获得结晶补强，加入炭黑又可获得显著的炭黑补强效果，是一种综合性能较好的通用橡胶。顺丁橡胶特别适于制汽车轮胎和耐寒制品，还可以制造缓冲材料以及各种胶鞋、胶布、胶带和海绵胶等。
本发明通过采用丁腈橡胶和顺丁橡胶作为耐寒改性剂复配使用，并控制其重量比为2-4：1，可以提高片材的耐低温性能，还可以提高材料的相容性、冲击性和加工性。
优选的，所述颜料粉为粒径在1-5μm的钛白粉；所述钛白粉是由金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉以重量比1：1.5-2.5组成的混合物。
本发明采用粒径在1-5μm的钛白粉作为颜料粉，进一步采用金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉复配使用，并控制其重量比为1：1.5-2.5，具有优越的白度、着色力、遮盖力、耐候性、耐热性和化学稳定性，特别是没有毒性。
优选的，所述其它助剂包括抗紫外线剂0.02-0.5份和润滑剂0.1-1.5份；所述抗紫外线剂是由4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮以重量比1.5-2.5：1组成的混合物。
本发明通过采用4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮作为抗紫外线剂复配使用，并控制其重量比为1.5-2.5：1，能强烈吸收紫外线，具有优良的协同效应，使得片材抗老化效果更好。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比1.5-2.5：1：0.8-1.2组成的混合物。
本发明采用氧化聚乙烯蜡作为外润滑剂，能降低PVC熔体与模具、机筒的摩擦；采用季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺作为内润滑剂，能降低PVC熔体的分子间摩擦；三种润滑剂以重量比1.5-2.5：1：0.8-1.2复配使用可以使材料在加工过程中改善材料的流动性和制品的脱模性。
优选的，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括抗冲改性剂1-5份，所述抗冲改性剂是由含氯量为25%-45%的氯化聚乙烯和醋酸乙烯单元含量5%-25%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以重量比1.5-2.5：1组成的混合物。
氯化聚乙烯（CPE）是一种热塑性塑料的改性剂，具有良好的综合性能。在聚氯乙烯（PVC）树脂中添加适量的CPE，可降低树脂的熔融粘度、提高流动性、改善塑料的加工性能；还可以提高PVC的冲击强度、耐低温性能、耐侯性能、延长制品的使用寿命。CPE添加在钙塑材料中，不仅可以代替增塑剂DBP，还有助于碳酸钙与PVC树脂的均匀分散；且当氯化聚乙烯的含氯量（重量含量）为25%-45%时，使材料的抗冲击强度最好。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）可作为PVC的冲击改性剂，具有良好的柔软性、强韧性、耐低温性（-58℃仍具有可挠性）、耐候性、耐应力开裂性、热合性、黏结性、透明性和光泽性；同时还具有橡胶般的弹性，优良的化学稳定性、热稳定性（热分解温度229~230℃）、耐臭氧性、无毒性、良好的加工性和染色性；与填料的掺混性很好，即使填充较多的填料，也不致严重影响其物理力学性能。
EVA作为PVC的冲击改性剂，其效果随共聚物中醋酸乙烯的含量而异，醋酸乙烯的含量低时，与PVC的相容性差，增强效果较差，制品不透明，随着醋酸乙烯单元含量的增加，共聚物与PVC的相容性变好，增强效果提高，制品透明性也较好；但醋酸乙烯的含量也不可过高，醋酸乙烯单元含量5%-25%时可明显改善PVC的冲击强度，与含有碳碳双键的冲击改性剂相比，还具有抗老化性能较好的优点。
本发明通过采用氯化聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为抗冲改性剂复配使用，并控制其重量比为1.5-2.5：1，可以改善材料的耐高温和耐低温性能，还可以降低材料的熔融粘度、提高流动性、改善塑料的加工性能，提高材料的冲击强度、耐侯性能、延长制品的使用寿命。
优选的，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括阻燃剂1-5份和爽滑剂0.05-0.15份；所述阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比0.5-1.5：1组成的混合物。
五氧化二锑和硼酸钙均为无机环保阻燃剂，本发明通过采用三氧化二锑和硼酸锌作为阻燃剂复配使用，并控制其重量比为0.5-1.5：1，可以达到很好的阻燃效果，还能改善材料的加工性能和机械性能。
所述爽滑剂是由芥酸酰胺、油酸酰胺和N,N'-乙撑双硬脂酰胺以重量比1.5-2.5：0.8-1.2：1组成的混合物。
本发明通过采用芥酸酰胺、油酸酰胺和N,N'-乙撑双硬脂酰胺作为爽滑剂并控制其重量比为1.5-2.5：0.8-1.2：1，能增强耐机械搅拌能力和耐剪切力，成品成型效果好，表面光洁，还能增强成品的延伸性，易拉不易断。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现：一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在100-112℃温度下搅拌8-10min，搅拌的转速为560-1160RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在160-170℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在175-185℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、挤出刮浆成型：将挤出的高温浆料涂层到蕾丝模具上，并用铜质刮刀刮掉模具表面多余浆料，蕾丝模具内部通过导热油高温烘烤的方式得到片材；
F、蕾丝贴膜：a.透明膜同双面淋膜离型纸进行贴合处理；b.将a贴合于成型后的蕾丝片材底面；
G、冷却定型：将成型后的蕾丝料牵引至冷却轮进行冷却定型；
H、表面印刷：将调配好颜色的油墨依次倒入各表印颜色凹槽内，通过印刷版辊对位调试后进行印刷烘干作业；
I、收卷：将自动叠放于砧板上的印刷料经收卷机进行分卷收卷，得到高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材。
本发明的制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，可大规模工业化生产。
优选的，所述步骤E中，蕾丝模具油温为175-195℃、胶辊水温为9-11℃；所述步骤H中，印刷烘干温度为50±5℃。
本发明的有益效果在于：本发明的片材耐寒效果好，且耐热、耐寒、耐酸、耐碱、耐重压，抗老化，抗静电，表面光滑、无裂缝、无气泡，色泽均匀，质地柔软，手感舒适，健康环保。
本发明的制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，可大规模工业化生产。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材包括如下重量份的原料：
PVC树脂45份
填充剂40份
增塑剂10份
热稳定剂1份
耐寒改性剂1份
颜料粉0.01份
其它助剂0.12份。
所述PVC树脂是由电石法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比1：2组成的混合物；所述增塑剂是由环氧大豆油、柠檬酸三乙酯和合成植物酯以重量比1：0.8：1.5组成的混合物。
所述热稳定剂是由钙锌复合热稳定剂和水滑石热稳定剂以重量比1：0.8组成的混合物；所述钙锌复合热稳定剂是由硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌和蓖麻油酸锌以重量比0.5：1：0.5：0.8组成的混合物。
所述填充剂为粒径在1nm、且经硅烷类偶联剂处理过的纳米碳酸钙；所述耐寒改性剂是由丁腈橡胶和顺丁橡胶以重量比2：1组成的混合物。
所述颜料粉为粒径在1μm的钛白粉；所述钛白粉是由金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉以重量比1：1.5组成的混合物。
所述其它助剂包括抗紫外线剂0.02份和润滑剂0.1份；所述抗紫外线剂是由4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮以重量比1.5：1组成的混合物；所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比1.5：1：0.8组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括抗冲改性剂1份，所述抗冲改性剂是由含氯量为25%的氯化聚乙烯和醋酸乙烯单元含量5%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以重量比1.5：1组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括阻燃剂1份和爽滑剂0.05份；所述阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比1.1：1组成的混合物；所述爽滑剂是由芥酸酰胺、油酸酰胺和N,N'-乙撑双硬脂酰胺以重量比1.5：0.8：1组成的混合物；
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在100℃温度下搅拌8min，搅拌的转速为560RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在160℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在175℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、挤出刮浆成型：将挤出的高温浆料涂层到蕾丝模具上，并用铜质刮刀刮掉模具表面多余浆料，蕾丝模具内部通过导热油高温烘烤的方式得到片材；
F、蕾丝贴膜：a.透明膜同双面淋膜离型纸进行贴合处理；b.将a贴合于成型后的蕾丝片材底面；
G、冷却定型：将成型后的蕾丝料牵引至冷却轮进行冷却定型；
H、表面印刷：将调配好颜色的油墨依次倒入各表印颜色凹槽内，通过印刷版辊对位调试后进行印刷烘干作业；
I、收卷：将自动叠放于砧板上的印刷料经收卷机进行分卷收卷，得到高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材。
所述步骤E中，蕾丝模具油温为175℃、胶辊水温为9℃；所述步骤H中，印刷烘干温度为45℃。
实施例2
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材包括如下重量份的原料：
PVC树脂48份
填充剂45份
增塑剂11份
热稳定剂1.5份
耐寒改性剂2份
颜料粉0.05份
其它助剂0.5份。
所述PVC树脂是由电石法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比1：2.5组成的混合物；所述增塑剂是由环氧大豆油、柠檬酸三乙酯和合成植物酯以重量比1：0.9：1.8组成的混合物。
所述热稳定剂是由钙锌复合热稳定剂和水滑石热稳定剂以重量比1：0.9组成的混合物；所述钙锌复合热稳定剂是由硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌和蓖麻油酸锌以重量比0.8：1：0.8：0.9组成的混合物。
所述填充剂为粒径在3nm、且经硅烷类偶联剂处理过的纳米碳酸钙；所述耐寒改性剂是由丁腈橡胶和顺丁橡胶以重量比2.5：1组成的混合物。
所述颜料粉为粒径在2μm的钛白粉；所述钛白粉是由金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉以重量比1：1.8组成的混合物。
所述其它助剂包括抗紫外线剂0.1份和润滑剂0.4份；所述抗紫外线剂是由4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮以重量比1.8：1组成的混合物；所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比1.8：1：0.9组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括抗冲改性剂2份，所述抗冲改性剂是由含氯量为30%的氯化聚乙烯和醋酸乙烯单元含量10%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以重量比1.8：1组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括阻燃剂2份、爽滑剂0.08份和颜料粉0.02份；所述阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比1.2：1组成的混合物；所述爽滑剂是由芥酸酰胺、油酸酰胺和N,N'-乙撑双硬脂酰胺以重量比1.8：0.9：1组成的混合物。
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在103℃温度下搅拌8min，搅拌的转速为700RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在162℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在178℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、挤出刮浆成型：将挤出的高温浆料涂层到蕾丝模具上，并用铜质刮刀刮掉模具表面多余浆料，蕾丝模具内部通过导热油高温烘烤的方式得到片材；
F、蕾丝贴膜：a.透明膜同双面淋膜离型纸进行贴合处理；b.将a贴合于成型后的蕾丝片材底面；
G、冷却定型：将成型后的蕾丝料牵引至冷却轮进行冷却定型；
H、表面印刷：将调配好颜色的油墨依次倒入各表印颜色凹槽内，通过印刷版辊对位调试后进行印刷烘干作业；
I、收卷：将自动叠放于砧板上的印刷料经收卷机进行分卷收卷，得到高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材。
所述步骤E中，蕾丝模具油温为180℃、胶辊水温为10℃；所述步骤H中，印刷烘干温度为48℃。
实施例3
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材包括如下重量份的原料：
PVC树脂50份
填充剂50份
增塑剂12份
热稳定剂2份
耐寒改性剂3份
颜料粉0.08份
其它助剂1份。
所述PVC树脂是由电石法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比1：2组成的混合物；所述增塑剂是由环氧大豆油、柠檬酸三乙酯和合成植物酯以重量比1：1：2组成的混合物。
所述热稳定剂是由钙锌复合热稳定剂和水滑石热稳定剂以重量比1：1组成的混合物；所述钙锌复合热稳定剂是由硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌和蓖麻油酸锌以重量比1：1：1：1组成的混合物。
所述填充剂为粒径在5nm、且经硅烷类偶联剂处理过的纳米碳酸钙；所述耐寒改性剂是由丁腈橡胶和顺丁橡胶以重量比3：1组成的混合物。
所述颜料粉为粒径在3μm的钛白粉；所述钛白粉是由金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉以重量比1：2组成的混合物。
所述其它助剂包括抗紫外线剂0.2份和润滑剂0.8份；所述抗紫外线剂是由4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮以重量比2：1组成的混合物。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比2：1：1组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括抗冲改性剂3份，所述抗冲改性剂是由含氯量为35%的氯化聚乙烯和醋酸乙烯单元含量15%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以重量比2：1组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括阻燃剂3份、爽滑剂0.1份和颜料粉0.03份；所述阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比1.3：1组成的混合物；所述爽滑剂是由芥酸酰胺、油酸酰胺和N,N'-乙撑双硬脂酰胺以重量比2：1：1组成的混合物。
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在106℃温度下搅拌9min，搅拌的转速为850RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在165℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在170℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、挤出刮浆成型：将挤出的高温浆料涂层到蕾丝模具上，并用铜质刮刀刮掉模具表面多余浆料，蕾丝模具内部通过导热油高温烘烤的方式得到片材；
F、蕾丝贴膜：a.透明膜同双面淋膜离型纸进行贴合处理；b.将a贴合于成型后的蕾丝片材底面；
G、冷却定型：将成型后的蕾丝料牵引至冷却轮进行冷却定型；
H、表面印刷：将调配好颜色的油墨依次倒入各表印颜色凹槽内，通过印刷版辊对位调试后进行印刷烘干作业；
I、收卷：将自动叠放于砧板上的印刷料经收卷机进行分卷收卷，得到高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材。
所述步骤E中，蕾丝模具油温为185℃、胶辊水温为10℃；所述步骤H中，印刷烘干温度为50℃。
实施例4
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材包括如下重量份的原料：
PVC树脂52份
填充剂55份
增塑剂13份
热稳定剂2.5份
耐寒改性剂4份
颜料粉0.12份
其它助剂1.5份。
所述PVC树脂是由电石法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比1：3.5组成的混合物；所述增塑剂是由环氧大豆油、柠檬酸三乙酯和合成植物酯以重量比1：1.1：2.2组成的混合物。
所述热稳定剂是由钙锌复合热稳定剂和水滑石热稳定剂以重量比1：1.1组成的混合物；所述钙锌复合热稳定剂是由硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌和蓖麻油酸锌以重量比1.2：1：1.2：1.1组成的混合物。
所述填充剂为粒径在8nm、且经硅烷类偶联剂处理过的纳米碳酸钙；所述耐寒改性剂是由丁腈橡胶和顺丁橡胶以重量比3.5：1组成的混合物。
所述颜料粉为粒径在4μm的钛白粉；所述钛白粉是由金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉以重量比1：2.2组成的混合物。
所述其它助剂包括抗紫外线剂0.3份和润滑剂1.2份；所述抗紫外线剂是由4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮以重量比2.2：1组成的混合物。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比2.2：1：1.1组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括抗冲改性剂4份，所述抗冲改性剂是由含氯量为40%的氯化聚乙烯和醋酸乙烯单元含量20%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以重量比2.2：1组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括阻燃剂4份、爽滑剂0.12份和颜料粉0.04份；所述阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比1.4：1组成的混合物；所述爽滑剂是由芥酸酰胺、油酸酰胺和N,N'-乙撑双硬脂酰胺以重量比2.2：1.1：1组成的混合物。
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在109℃温度下搅拌10min，搅拌的转速为950RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在168℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在182℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、挤出刮浆成型：将挤出的高温浆料涂层到蕾丝模具上，并用铜质刮刀刮掉模具表面多余浆料，蕾丝模具内部通过导热油高温烘烤的方式得到片材；
F、蕾丝贴膜：a.透明膜同双面淋膜离型纸进行贴合处理；b.将a贴合于成型后的蕾丝片材底面；
G、冷却定型：将成型后的蕾丝料牵引至冷却轮进行冷却定型；
H、表面印刷：将调配好颜色的油墨依次倒入各表印颜色凹槽内，通过印刷版辊对位调试后进行印刷烘干作业；
I、收卷：将自动叠放于砧板上的印刷料经收卷机进行分卷收卷，得到高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材。
所述步骤E中，蕾丝模具油温为190℃、胶辊水温为10℃；所述步骤H中，印刷烘干温度为52℃。
实施例5
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材包括如下重量份的原料：
PVC树脂55份
填充剂60份
增塑剂14份
热稳定剂3份
耐寒改性剂5份
颜料粉0.15份
其它助剂2份。
所述PVC树脂是由电石法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比1：4组成的混合物；所述增塑剂是由环氧大豆油、柠檬酸三乙酯和合成植物酯以重量比1：1.2：2.5组成的混合物。
所述热稳定剂是由钙锌复合热稳定剂和水滑石热稳定剂以重量比1：1.2组成的混合物；所述钙锌复合热稳定剂是由硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌和蓖麻油酸锌以重量比1.5：1：1.5：1.2组成的混合物。
所述填充剂为粒径在10nm、且经硅烷类偶联剂处理过的纳米碳酸钙；所述耐寒改性剂是由丁腈橡胶和顺丁橡胶以重量比4：1组成的混合物。
所述颜料粉为粒径在5μm的钛白粉；所述钛白粉是由金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉以重量比1：2.5组成的混合物。
所述其它助剂包括抗紫外线剂0.5份和润滑剂1.5份；所述抗紫外线剂是由4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮以重量比2.5：1组成的混合物。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比2.5：1：1.2组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括抗冲改性剂5份，所述抗冲改性剂是由含氯量为45%的氯化聚乙烯和醋酸乙烯单元含量25%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以重量比2.5：1组成的混合物。
所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括阻燃剂5份、爽滑剂0.15份和颜料粉0.05份；所述阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比1.5：1组成的混合物；所述爽滑剂是由芥酸酰胺、油酸酰胺和N,N'-乙撑双硬脂酰胺以重量比2.5：1.2：1组成的混合物。
一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在112℃温度下搅拌10min，搅拌的转速为1160RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在170℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在185℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、挤出刮浆成型：将挤出的高温浆料涂层到蕾丝模具上，并用铜质刮刀刮掉模具表面多余浆料，蕾丝模具内部通过导热油高温烘烤的方式得到片材；
F、蕾丝贴膜：a.透明膜同双面淋膜离型纸进行贴合处理；b.将a贴合于成型后的蕾丝片材底面；
G、冷却定型：将成型后的蕾丝料牵引至冷却轮进行冷却定型；
H、表面印刷：将调配好颜色的油墨依次倒入各表印颜色凹槽内，通过印刷版辊对位调试后进行印刷烘干作业；
I、收卷：将自动叠放于砧板上的印刷料经收卷机进行分卷收卷，得到高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材。
所述步骤E中，蕾丝模具油温为195℃、胶辊水温为11℃；所述步骤H中，印刷烘干温度为55℃。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，其特征在于：所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材包括如下重量份的原料：
PVC树脂45-55份
填充剂40-60份
增塑剂10-14份
热稳定剂1-3份
耐寒改性剂1-5份
颜料粉0.01-0.15份
其它助剂0.12-2份。
2.根据权利要求1所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，其特征在于：所述PVC树脂是由电石法PVC树脂和乙烯法PVC树脂以重量比1：2-4组成的混合物；所述增塑剂是由环氧大豆油、柠檬酸三乙酯和合成植物酯以重量比1：0.8-1.2：1.5-2.5组成的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，其特征在于：所述热稳定剂是由钙锌复合热稳定剂和水滑石热稳定剂以重量比1：0.8-1.2组成的混合物；所述钙锌复合热稳定剂是由硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌和蓖麻油酸锌以重量比0.5-1.5：1：0.5-1.5：0.8-1.2组成的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，其特征在于：所述填充剂为粒径在1-10nm、且经硅烷类偶联剂处理过的纳米碳酸钙；所述耐寒改性剂是由丁腈橡胶和顺丁橡胶以重量比2-4：1组成的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，其特征在于：所述颜料粉为粒径在1-5μm的钛白粉；所述钛白粉是由金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉以重量比1：1.5-2.5组成的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，其特征在于：所述其它助剂包括抗紫外线剂0.02-0.5份和润滑剂0.1-1.5份；所述抗紫外线剂是由4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮以重量比1.5-2.5：1组成的混合物；所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比1.5-2.5：1：0.8-1.2组成的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，其特征在于：所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括抗冲改性剂1-5份，所述抗冲改性剂是由含氯量为25%-45%的氯化聚乙烯和醋酸乙烯单元含量5%-25%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以重量比1.5-2.5：1组成的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材，其特征在于：所述高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材还包括阻燃剂1-5份和爽滑剂0.05-0.15份；所述阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比0.5-1.5：1组成的混合物；所述爽滑剂是由芥酸酰胺、油酸酰胺和N,N'-乙撑双硬脂酰胺以重量比1.5-2.5：0.8-1.2：1组成的混合物。
9.如权利要求1-8任一项所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
A、原料准备：按上述原料组成称取各原料，混合；
B、高速搅拌：将混合后的原料放入高速共混机中，在100-112℃温度下搅拌8-10min，搅拌的转速为560-1160RPM；
C、一次塑化：将搅拌后的原料经行星挤出机在160-170℃温度下进行第一次塑化，得到胶粒；
D、二次塑化：将第一次塑化后的胶粒经扎轮机在175-185℃温度下进行第二次塑化，直至均匀；
E、挤出刮浆成型：将挤出的高温浆料涂层到蕾丝模具上，并用铜质刮刀刮掉模具表面多余浆料，蕾丝模具内部通过导热油高温烘烤的方式得到片材；
F、蕾丝贴膜：a.透明膜同双面淋膜离型纸进行贴合处理；b.将a贴合于成型后的蕾丝片材底面；
G、冷却定型：将成型后的蕾丝料牵引至冷却轮进行冷却定型；
H、表面印刷：将调配好颜色的油墨依次倒入各表印颜色凹槽内，通过印刷版辊对位调试后进行印刷烘干作业；
I、收卷：将自动叠放于砧板上的印刷料经收卷机进行分卷收卷，得到高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材。
10.根据权利要求9所述的一种高耐寒凸纹印花聚氯乙烯片材的制备方法，其特征在于：所述步骤E中，蕾丝模具油温为175-195℃、胶辊水温为9-11℃；所述步骤H中，印刷烘干温度为50±5℃。
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