CN105419482A - 用于使用二元偏转连续喷射，使用不带电液滴印刷的液体组合物，其用途和制备方法 - Google Patents

用于使用二元偏转连续喷射，使用不带电液滴印刷的液体组合物，其用途和制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种液体组合物，例如油墨组合物，其在室温下为液体，包含溶剂，所述液体组合物为特别适用于通过二元偏转连续喷射印刷技术印刷的液体组合物，其中所述液体组合物在印刷时形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过所述电场偏转的液滴，特征在于所述液体组合物具有所有以下特征a)、b)和c)：a)在20℃下的电导率为5-500μS/cm；b)在20℃下的动态粘度为1-25cPs；和c)密度为0.8-2.5g/cm3。所述液体组合物在应用所述印刷技术的印刷机或印刷头中的用途。用于使用所述印刷技术通过在基底上投射所述液体组合物处理和/或标记基底的方法。提供有通过干燥和/或吸收所述液体组合物而得到的标记或处理的基底。

Description

用于使用二元偏转连续喷射，使用不带电液滴印刷的液体组合物，其用途和制备方法
技术领域
本发明涉及一种液体组合物(液体的组合物)，例如用于处理和/或标记任何类型的基底、支撑物和物体的油墨组合物，其性质是特别适用于通过使用二元偏转连续液体喷射，使用不带电液滴的印刷技术在非常广泛的各种支撑物、基底和物体上处理，和/或标记或印刷。
更具体地，所述使用二元偏转连续喷射的印刷技术是一种这样的技术：其中在印刷时液体组合物形成不通过电场带电的液滴，所述液滴各自具有零电荷，各自在电场的作用下形成偶极子，且然后通过所述电场偏转。
为方便起见，该印刷技术在下文中将被特指为“SPI”技术。
本发明也涉及根据本发明的该液体组合物，例如油墨组合物，在印刷机或应用所述具有液体喷射，尤其具有油墨喷射，所谓的“SPI”技术的印刷头中的用途。
本发明进一步涉及用于使用具有液体喷射，所谓的“SPI”技术的印刷技术通过在基底、支撑物或物体上投射(projection)所述液体组合物例如油墨组合物处理和/或标记基底、支撑物或物体的方法。
最后，本发明涉及提供有通过干燥和/或吸收根据本发明的液体组合物例如油墨组合物得到的标记或处理的基底、支撑物或物体。
本发明的技术领域通常是具有液体喷射尤其是油墨喷射的印刷领域。
现有技术
喷墨印刷是众所周知的技术，它允许具有可任意改变的信息，例如条形码、保质期等的各种物体在高速下的印刷、标记或装饰，且这些物体和印刷装置无接触，即使在非平面的支撑物上。
具有油墨喷射的印刷技术分为两个主要类型：即所谓的“按需喷墨”(DOD)技术，和所谓的“连续喷墨”(CIJ)技术。
可通过被称为“气泡喷墨”的喷墨，通过被称为“压电”喷墨，通过被称为“阀喷墨”或最后使用被称为“热熔”喷墨或使用相变确保具有“按需喷墨”喷射的投射。
在气泡喷墨的情况下，油墨在喷嘴附近被汽化且该汽化导致位于汽化油墨的电阻器和喷嘴之间的少量油墨喷出。在压电喷墨的情况下，由致动器带来的急剧的压力变化引起油墨液滴的喷出，所述致动器通过压电晶体或陶瓷的电激励移动并位于喷嘴附近。
在“热熔”喷墨的情况下，油墨是无任何溶剂的并被加热到其熔点之上。
因此，按需喷墨印刷可在室温下进行，其是压电喷墨，阀喷墨或气泡喷墨的情况，或在高温下，例如在约60℃至130℃，其是被称为“热熔”(HM)或具有相变的情况。通过偏转连续喷射的投射由将加压的油墨发送至含压电晶体的腔内组成，从该腔内所述油墨以喷射的形式通过孔(喷嘴)泄出。所述压电晶体，以确定的频率振动，导致油墨射流中的压力扰动，所述油墨射流震荡并逐渐分解为球形液滴。如果油墨是导电的，沿着油墨被打破的地点的喷射路径放置的电极，被称为“带电电极”，使得可能给予这些液滴静电电荷。由此带电的液滴在电场中偏转，并允许印刷。不带电的因此不偏转的液滴在其中油墨被吸收的槽中被回收并然后循环至油墨回路。
对所有类型的喷墨技术，油墨的粘度在投射温度下非常低，典型地为1-20cPs，并且这些技术可因此被描述为用于沉积低粘度油墨的技术。
通过喷射进行的油墨的投射保证了以高运行速度在不一定是平面的物体上无接触标记，且具有任意改变信息的可能性。适合于通过喷射投射的油墨组合物需要满足该技术固有的一定数量的标准，除了其他方面，涉及粘度、在用于清洁的溶剂中的溶解度、成分的相容性、将被标记的支撑物的适当的润湿性等，和在偏转连续喷射情况下的导电性。
此外，这些油墨应快速干燥，能够在喷嘴附近流动或保持不动而不阻塞喷嘴，具有极好的喷射方向稳定性，且也允许印刷头易于清洁。
组成用于偏转连续喷射式喷墨的现有油墨的成分是有机或矿物产品；这些是着色材料，例如着色剂或颜料，树脂或粘合剂，在或多或少挥发性溶剂中，或水中，任选地一种或多种提供导电性的盐以及多种添加剂。
组成用于按需喷墨(DOD)式喷墨的现有油墨的成分是有机和矿物产品；着色剂或颜料，树脂或粘合剂，在或多或少挥发性的溶剂中或水中，以不同于那些用于偏转连续喷墨的油墨的比例，但不需要导电性。
在用于“热熔”喷墨的油墨的情况下，油墨不含有在室温下的任何液体溶剂，而是含有上文已详细说明的在投射温度下的液体有机产品，如低分子量的蜡和树脂。通常选择这些低分子量的蜡和树脂使得在投射温度下油墨的粘度为2-25mPa.s。
目前已经发展了使用液体喷射尤其是油墨喷射的印刷技术，其在下文中我们将方便地或为了避免重复称为“SPI”(特级压电喷墨的首字母缩略词)技术。
该“SPI”技术既不同于所谓的“按需喷墨”技术，也不同于所谓的“连续喷墨”(CIJ)技术。
所述“SPI”技术可简单定义为使用二元CIJ偏转连续喷射的印刷技术，其中，不像其中投射的印刷液滴各自具有非零净电荷的使用偏转连续喷射的印刷技术，液滴不通过电场充电，各自具有零净电荷且各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过该电场偏转。
“二元”是指：
-具有用于印刷的液滴的第一轨道，和用于回收油墨的液滴的第二轨道。在该液滴的第二轨道中，液滴在其中油墨被吸收的槽中被回收并然后循环至油墨回路。
-具有N个像素点高度的信息需要具有N个喷嘴的印刷头。
非常值得注意的是，在使用“CIJ”偏转连续喷射的印刷技术中，被印刷的是偏转的液滴，在所谓的“SPI”技术中，被印刷的是相反不偏转的液滴。
在下面文件[1]和[2]中如此广泛描述“SPI”技术，所述文件在此被明确引用并以全部内容并入本说明书。
文件WO-A2-2005/070676(对应于文件FR-A1-2851495和US-B2-7,192,121)[1]描述了在该技术中通过拥有内部激励系统的印刷头如何形成液滴。
更具体地，根据其权利要求1该文件涉及一种喷墨印刷机，其包含：
-具有一个或多个喷嘴的印刷头，其具有相适应的尤其是对于各喷嘴相适应的头体，
-油墨的液压路径，包括，与一个印刷喷嘴液压连通的激励腔，所述印刷喷嘴在压力下沿该喷嘴的轴线发射油墨射流，
–用于激励由与设置在所述激励腔中的油墨机械连接的喷嘴发射的油墨射流的内部装置，这些装置作用于由喷嘴喷射的射流上用于可控地破碎所述射流，和
–用于回收没有被印刷基底接收的油墨的装置，
–接收控制信号并且向激励装置输送激励信号的电控制信号发生器，
–在喷嘴的轴线周围限定的上游和下游区域的充电电极结构，所述下游区域比所述上游区域更加远离所述喷嘴，该结构的上游和下游电极与电位源相连以便在一个区域中保持与在所述印刷头的主体中发现的油墨的电位相等的电位，并且在这些区域中的另一个区域中保持与在所述印刷头的主体中发现的油墨的电位不同的电位，
-轴向位于所述充电电极结构的下游的偏转电极结构，
其特征在于，电控制信号发生器通过信号激励发送信号，导致在位于上游区域的上游破碎位置间隔地受控地破碎射流，以间隔地形成墨滴，从而将所述射流分成液滴和段并且还导致在下游破碎位置连续地受控地破碎所述射流或所述射流的段，由喷嘴喷射的连续射流因此在下游区域之后被转变为连续系列的带电和不带电的油墨液滴。
该文件进一步涉及，根据其权利要求13，一种通过所述印刷机在支撑物上印刷的方法，其中分级由印刷机的喷嘴喷射的油墨射流以形成将撞击基底从而形成点的第一液滴和段，
其特征在于，
进一步将所述射流和由所述射流分级为第一液滴和段形成的段分级为第二液滴，由该最后的分级形成的第二液滴被送至所述槽。
该文件最后涉及，根据其权利要求14，一种喷墨印刷机头，其包括：
-具有一个或多个喷嘴的印刷头，其具有相适应的尤其是对于各喷嘴相适应的头体(1)，
-油墨的液压路径，包括，与一个印刷喷嘴液压连通的激励腔，所述印刷喷嘴在压力下沿该喷嘴的轴线发射油墨射流，
-用于激励由与设置在所述激励腔中的油墨机械连接的喷嘴发射的油墨射流的内部装置，这些装置作用于由喷嘴喷射的射流上以以可控的方式破碎所述射流，和
-用于回收没有被印刷基底接收的油墨的装置，
-接收控制信号并且向激励装输送激励信号的电控制信号发生器，
-在喷嘴的轴线周围限定的上游和下游区域的充电电极结构，所述下游区域比所述上游区域更加远离所述喷嘴，该结构的上游和下游电极与电位源相连以便在一个区域中保持与在所述印刷头的主体中发现的油墨的电位相等的电位，并且在这些区域中的另一个区域中保持与在所述印刷头的主体中发现的油墨的电位不同的电位，
-轴向位于所述充电电极结构的下游的偏转电极结构，
其特征在于，电控制信号发生器通过信号激励发送信号，导致在位于上游区域的上游破碎位置间隔地受控地破碎射流，并且还导致在下游破碎位置连续地受控地破碎所述射流或所述射流的段，由喷嘴喷射的连续射流然后在下游区域之后被转变为连续系列的带电和不带电的液滴。
文件FR-A1-2906755(对应于文件WO-A1-2008/040777和US-B2-8,162,450)[2]描述了在可变电场的作用下在该技术中液滴如何分类。
更具体地，根据其权利要求1该文件涉及一种用于偏转液体射流的方法，包括：
-沿液压轨道(A)形成以预定速度(v)离开增压腔的喷嘴的导电液体的射流，
-通过将电势施加至沿所述液压轨迹方向的多个偏转电极的序列，来产生沿所述液压轨道(A)的可变电场(E)，所述电极彼此隔离并在整个网络的长度(L)上形成沿电极平面延伸的网络，所述电极平面平行于所述液压轨道(A)，
其中，施加至所述网络中的每个电极的电势是可变的，并且施加至所述网络中的所有电极的电势具有平均的零空间和时间，
-利用所述电场(E)，通过所述射流中的电荷移动，使所述射流偏转。
在下面的文件[3]、[4]和[5]中描述了文件[1]和[2]主题的技术的改进，文件[3]、[4]和[5]被明确引用且其全部内容被引入本发明。
文件FR-A1-2952851(对应于文件WO-A1-2011/061331和US-B2-8,540,350)[3]，描述了通过补偿机械串扰如何避免相邻喷嘴间的相互作用。
更具体地，该文件涉及一种连续喷墨印刷机，包含印刷头，所述印刷头的特征在于其包含用于补偿相邻腔之间的机械串扰的装置，这些装置与激励脉冲向受激励腔的传送同时地传送脉冲，以补偿每条所述线上的机械串扰，所述线服务于与所述受激励腔相邻的腔的致动器。
特别地，该文件的权利要求1涉及包含印刷头的连续喷墨印刷机，所述印刷头包含：
-多个激励腔，沿着这些腔的队列轴线对齐，
-平膜片，部分所述膜片构成每个所述激励腔的壁，
-多个喷嘴，每个喷嘴分别与所述激励腔中的一个液压连通，
-位于所述喷嘴下游的至少一个充电电极和一个偏转电极，
-多个机电致动器，每个分别机械连接至构成各所述激励腔的壁的各所述膜片部分，
-多条激励线，每条都旨在分别将激励脉冲传送给各个致动器，
-用于处理待印刷的数据的装置，所述装置接收载有待印刷的数据的载体信号，并且将根据这些数据激励脉冲传送给所述激励线，
其特征在于其进一步包含用于补偿相邻腔之间的机械串扰的装置，这些装置与激励脉冲在激励线上向受激励腔的传送同时地传送补偿脉冲，以补偿每条所述线上的机械串扰，所述线服务于与所述受激励腔相邻的腔的致动器。
根据其权利要求2该文件涉及连续喷墨印刷机的印刷头，包括：
-多个激励腔，沿着这些腔的队列轴线对齐，
-平膜片，部分所述膜片构成每个所述激励腔的壁，
-多个喷嘴，每个喷嘴分别与所述激励腔中的一个液压连通，
-位于所述喷嘴下游的至少一个充电电极和一个偏转电极，
-多个机电致动器，每个分别机械连接至构成各所述激励腔的壁的各所述膜片部分，
-多条激励线，每条都旨在分别将激励脉冲传送给各个致动器，
其特征在于其进一步包含用于补偿相邻腔之间的机械串扰的装置，这些装置与激励脉冲在激励线上向受激励腔的传送同时地传送脉冲，以补偿每条所述线上的机械串扰，所述线服务于与所述受激励腔相邻的腔的致动器。
根据其权利要求7该文件最后涉及用于降低连续喷墨印刷机的印刷头的相邻激励腔间的机械串扰的影响的方法，其包含平膜片，其部分构成每个所述激励腔的壁，位于所述喷嘴下游的至少一个充电电极和一个偏转电极，和各腔的机电激励致动器和多条激励线，各激励线旨在将激励脉冲传送给各个致动器，特征在于在向受激励腔的致动器发送激励脉冲的同时，朝向与受激励腔相邻的各腔，朝向与受激励腔相邻的腔的各致动器发送补偿脉冲。
文件FR-A1-2971199(对应于文件WO-A1-2012/107461和US-A1-2013/307891)[4]，描述了用于控制印刷的方法，其中实施两个相邻喷嘴间的极性的变化。
更具体地，根据其权利要求1该文件描述了用于控制配备有印刷头的二元连续喷墨印刷机或这样的印刷机的印刷头印刷的方法，以通过相对于所述头的位移在印刷支撑物上印刷图案，所述头包含：
–所谓的多喷嘴液滴发生器，包含：
–主体，包括
●激励腔，各自能够接收增压油墨，
●喷射喷嘴，各自与激励腔连通且各自能够沿其纵轴喷射油墨射流，所述喷嘴沿着这些腔的队列轴线对齐且布置在相同平面中，
–致动器，各自与激励腔机械连接并能够在脉冲控制时引起由喷嘴喷射的射流的破碎，在离喷嘴平面的Lbr距离处与所述腔连通，
–偏转组装体，其布置在所述喷嘴下方并从上游侧至下游侧包含：
●保护电极，
●与保护电极相邻的第一介电层，
●至少一对偏转电极，各偏转电极在两旁被介电层环绕，
一种方法，根据该方法：
-在相对于所述头的支撑物的相对位置上确定信息块，
-使用交替的彼此间反相位电压给予相同对电极动力，
-将脉冲发送至致动器以由通过与所述致动器在离喷嘴平面Lbr距离处与其机械连接的腔连通的喷嘴喷射的射流的破碎形成不能够通过偏转电极带电的液滴或经受偏转电极静电影响的射流段，
-控制所述脉冲以使所述射流段的总电荷最小化，所述射流段包括在偏转电极的静电影响体积内。
根据其权利要求9该文件涉及用于应用所述控制方法的二元连续喷墨印刷机。
文件FR-A1-2975632(对应于文件WO-A1-2012/163830和US-A1-2014/168322)[5]描述了借助液滴发生器如何增加印刷速率2-10m/s。
更具体地，根据其权利要求1该文件描述了具有多个喷嘴使用二元连续喷墨的印刷机或这样的印刷机的印刷头的印刷方法，以通过相对于所述头的位移在印刷支撑物上印刷图案，所述头包括：
-多喷嘴液滴发生器，包括：
–主体，包括
●一个或多个增压腔，各自能够接收增压油墨，
●喷射喷嘴，与增压腔液压连通且各自能够沿其纵轴(A)喷射速率为Vj的油墨射流，所述喷嘴沿着队列轴线对齐且布置在相同平面中，
–致动器，能够在脉冲控制时引起由喷嘴喷射的射流的破碎以形成一连串的液滴，
一种方法，根据该方法支撑物相对于所述头的速率为Vs，在支撑物的位移方向上连续像素点间的距离是Dii，且根据该方法，通过破碎所述射流形成第一类的液滴和第二类的液滴，第一类的液滴各具有第一体积，所有第一体积基本上彼此相等，第二类的液滴具有不必彼此相等的第二体积，但第二类的所有液滴的体积不等于第一类液滴的体积。
通过应用至少一种所述液滴类别、能够使第一类液滴和第二类液滴的轨迹差异化的偏转力，第一和第二类液滴所遵循的轨迹差异化，第一类液滴的轨迹经历印刷支撑物且第二类液滴的轨迹经历回收这些液滴的槽，
产生涉及当被压印的连续像素点超过其可被印刷的位置时的信息块，
用于在白像素后印刷黑像素，形成第一类液滴并形成第二类液滴，这些第一和第二类液滴的累积形成时间等于或大于像素通过的持续时间。
在文件[1]、[2]、[3]、[4]和[5]中没有描述应用在这些文件的印刷机、印刷头和方法中的具体油墨，也没有建议应该指导这些油墨选择的标准。
因此，存在对油墨组合物且更通常地液体组合物的需要，所述液体组合物特别适用于上面定义的所谓的“SPI”技术且尤其可用在文件[1]、[2]、[3]、[4]和[5]中描述的和在本说明书上文明确讨论的过程、方法、印刷头和印刷机中。
本发明的目的是除其它外满足该需要并提供液体组合物，所述液体组合物特别适用于上面定义的所谓的“SPI”技术且尤其可用，应用在本说明书上文明确讨论的文件[1]、[2]、[3]、[4]和[5]中描述的过程、方法和印刷机中。
发明内容
根据本发明实现了该目的和进一步的其它目的，使用液体组合物，例如油墨组合物，其在室温下为液体，包含溶剂，所述液体组合物是特别用于使用二元偏转连续喷射印刷技术印刷的液体组合物，其中所述液体组合物在印刷时(期间)形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过所述电场偏转的液滴，其特征在于所述液体组合物(同时)具有所有以下特征a)、b)和c)：
a)在20℃下的电导率为5-500μS/cm，更优选在20℃下的电导率为5-500μS/cm，不包括500μS/cm值，较好在20℃下的电导率为5-400μS/cm，更好在20℃下的电导率为30-400μS/cm，例如30-200μS/cm；
b)在20℃下的动态粘度为1-25cPs，优选为6-25cPs；和
c)密度为0.8-2.5g/cm3，优选为1.2-2.5g/cm3。
我们指定使用商业仪器并根据本领域技术人员周知的原理测量电导率，例如在http://fr.wikipedia.org/wiki/Conductim％C3％A9trie网站中描述的例子。
我们指定动态粘度是例如通过具有共轴圆柱的粘度计测量的。
术语“液体组合物”、“液体的组合物”覆盖油墨和液体，所谓的“功能性液体”。
功能性液体可为允许具有特定功能例如且是不详尽的：着色、药用、防水、固定、耐火、导电、绝缘、防伪功能，特别是用于纺织品预处理和后处理的功能的物质沉积的任何液体。
可一般地认为通过如下事实功能性液体不同于油墨：油墨原则上是有色的，但功能性液体不一定是有色的。
上述纺织品的预处理可通常定义为在印刷前用于制备所述纺织品的处理，用于有助于粘附或用于防止其在某一位置。上述纺织品的后处理可为多种多样的且是本领域技术人员周知的。
“室温”通常理解为5-30℃的温度，优选10-25℃，更优选15-24℃，较好20-23℃。很容易理解油墨在大气压力下是液体。
术语“二元”在该技术领域中是周知的且在上文中被清楚定义。
根据本发明的液体组合物同时具有特征a)、b)和c)。
根据本发明的液体组合物是特别用于使用高度特定的印刷技术，即使用二元偏转连续喷射的印刷技术印刷的液体组合物，其中所述液体组合物在印刷时形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过所述电场偏转的液滴。
该技术简单称为“SPI”技术。
根据本发明的液体组合物是用于任何SPI技术，即用于所有“SPI”的过程、方法的组合物，且可将其应用在根据该技术的所有印刷机和印刷头操作中。
因此，特别指出的是根据本发明的液体组合物是这样的组合物：用于在上述文件[1]、[2]、[3]、[4]或[5]中描述的过程、方法、印刷机和印刷头，用于正如本文上面明确讨论的这些文件的过程、方法印刷机和印刷头，和用于由上述文件[1]、[2]、[3]、[4]或[5]中描述的至少两种过程、方法、印刷机和印刷头的特征的组合定义的或由本文上面明确讨论的至少两种过程、方法、印刷机和印刷头的特征的组合定义的任何过程、方法、印刷机和印刷头。作为组合，可提及文件[1]和[2]的组合或文件[1]和[2]和文件[3]-[5]中一个或多个的组合。
这意味着根据本发明的油墨组合物被本质地配制用于使用该特定“SPI”技术的印刷且因此其本质上不同于用于“DOD”印刷技术或传统的“CIJ”印刷技术，即CIJ技术的液体组合物。
更准确地，根据本发明的液体组合物首先是用于使用“CIJ”偏转连续喷射的印刷技术印刷的液体组合物，并由此简单事实，其明显不同于用于使用按需喷墨“DOD”印刷技术印刷的液体组合物。
其次，根据本发明的液体组合物在印刷时形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子的液滴，而用于标准“CIJ”技术的组合物形成带电的液滴。
最后，通过使用用于偏转所述液滴的电场印刷根据本发明的油墨组合物，这再次使其明显不同于用于DOD技术的液体组合物。
根据本发明的液体组合物的特征在于其进一步同时具有所有特征a)、b)和c)。
发现具有所有这些三个特征的根据本发明的液体组合物特别很好适用于特定的被称为上面定义的“SPI”技术的印刷技术。
这些特征进一步将根据本发明的液体组合物和用于“DOD”印刷技术或标准“CIJ”印刷技术的液体组合物区别开来并赋予根据本发明的液体组合物相比较于用于“DOD”印刷技术或“CIJ”印刷技术的液体组合物有利的性质。
因此，根据本发明的液体组合物在20℃下的电导率为5-500μS/cm，更优选在20℃下的电导率为5-500μS/cm，不包括500μS/cm值，较好在20℃下的电导率为5-400μS/cm，更好在20℃下的电导率为30-400μS/cm，例如30-200μS/cm，而用于“CIJ”印刷技术的液体组合物在20℃下的电导率为500μS/cm或更高。
根据本发明的液体组合物在20℃下的粘度为1-25cPs(mPa.s)，优选为6-25cPs，而用于“CIJ”印刷技术的液体组合物在20℃下的粘度为3-5cPs。
根据本发明的液体组合物的密度为0.8-2.5g/cm3，优选为1.2-2.5g/cm3，而用于“CIJ”印刷技术的液体组合物的密度为0.8-1.15g/cm3。
令人惊讶地发现，在寻求特别适用于所谓的“SPI”技术的液体组合物时，特别是因为根据本发明的液体组合物被设计用于所谓的“SPI”，这些组合物相比较于用于“DOD”印刷技术或用于“CIJ”印刷技术的液体组合物可具有有利的特性。
因此发现，由于不必要使这些液滴带电，相比较于用于“CIJ”的液体例如油墨，非常低电导率的液体例如油墨是足够的。
因此不必要添加显著量的用于电导性的盐至根据本发明的液体组合物中的事实给予宽范围的根据本发明的液体组合物的配制，所述液体组合物在非常宽的粘度范围内保持可印刷性。
在“CIJ”技术中，高密度、比重的液体是不可印刷的，因为由于惯性效应电源的偏转力不足以偏转高质量的液滴。
相反地，根据本发明证实了在被称为“SPI”的技术中，所印刷的液滴是不偏转的液滴，在根据本发明的范围内的高密度的液滴因此是可印刷的。
有利地，根据本发明的液体组合物进一步包含固体颗粒，例如颜料。
优选地，所述固体颗粒的最大尺寸为2-10μm，优选2-5μm。
通过激光粒度仪，通过准弹性光散射正如使用来自的Zetasizer或通过光衍射正如使用来自的测量所述颗粒的最大尺寸的平均值。
再次，这是区分根据本发明的液体组合物和用于“DOD”印刷技术或标准“CIJ”印刷技术的液体组合物的特征，并赋予根据本发明的液体组合物相比较于用于“DOD”印刷技术或标准“CIJ”印刷技术的液体组合物有利的性质。
确实，所述固体颗粒，例如包含在用于标准“CIJ”印刷技术的液体组合物中的那些具有小得多的最大尺寸，低于2μm。
在标准“CIJ”印刷技术中，液滴携带的净电荷取决于充电电场的时间空档和破碎发生时瞬间的完美同步性。大颗粒扰乱破碎并使其无规则，由此可变负载电荷，由此在偏转后差的液滴定位和因此差的印刷。
相反地，在被称为“SPI”的技术中，由于液滴的净电荷是零，破碎瞬间的精确性不是关键的。因此根据本发明证实了可在根据本发明的液体组合物中使用显著大于用于标准“CIJ”技术的液体组合物中的固体颗粒，例如颜料，而在印刷期间不产生任何问题并产生优异质量的标记或处理。根据本发明的液体组合物的固体颗粒的最大尺寸不再受到限制并仅受喷嘴尺寸的限制。
此外，通过调整它们的粘度使使用大颗粒观察到的沉降问题在根据本发明的液体组合物中变得易控制。
换句话说，根据本发明，“大”固体颗粒变为“可印刷的”，而使用用于标准CIJ的组合物它们是不可印刷的。
有利地，当根据本发明的液体组合物进一步包含至少一种聚合物(例如作为粘合聚合物)时，所述聚合物的重均分子量大于70,000道尔顿，优选75,000-200,000道尔顿，优选80,000-200,000道尔顿。
再次，这是区分根据本发明的液体组合物和用于“DOD”印刷技术或标准“CIJ”印刷技术的液体组合物的特征，并赋予根据本发明的液体组合物相比较于用于“DOD”印刷技术或标准“CIJ”印刷技术的液体组合物有利的性质。
确实，用于“CIJ”印刷技术的液体组合物包含的聚合物分子量不超过70,000。
与上面对大尺寸的固体颗粒讨论的相似，根据本发明的固体组合物可包含具有非常长的链的聚合物，而在印刷期间不产生任何问题并产生优异质量的标记或处理。
换句话说，根据本发明，具有非常长的链的聚合物变为“可印刷的”，而使用用于标准CIJ的组合物它们是不可印刷的。
有利地，溶剂包含一种或多种选自有机溶剂化合物和水的溶剂化合物。
有利地，所述溶剂的有机固体化合物选自，例如，醇类，特别是低分子量的醇类，例如脂肪族醇例如乙醇；酮类，优选是低分子量的酮类；烷撑二醇的醚；烷撑二醇的酯和烷撑二醇醚的酯，例如乙酸酯；二甲基甲酰胺；N-甲基吡咯烷酮；缩醛；酯类；线性或环状醚；脂肪族、环状或线性烃；芳香烃；和碳酸酯，例如碳酸丙烯酯，碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯和碳酸二乙酯；及其混合物。
优选地，这种或这些溶剂具有溶解油墨的其它成分尤其是粘结剂、着色材料、添加剂等的性能。
所述醇类将优选地选自1-8个碳原子的线性或支化的脂肪族醇类，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇等。
所述酮类将优选地选自具有3-10个碳原子的酮，例如丙酮、丁酮(甲基乙基酮)、2-戊酮(甲基丙基酮)、3-甲基-2-丁酮(甲基异丙基酮)和4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮)。
所述烷撑二醇的醚优选选自在烷撑链中含1-10个碳原子的单烷基(C1-C6烷基)或二烷基(C1-C6烷基)烷撑二醇醚；这些优选是乙二醇或丙二醇的醚，例如甲氧基丙醇。
所述烷撑二醇的酯和烷撑二醇醚的酯优选选自具有1-6个碳原子的羧酸脂肪族饱和酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和己酸，的后者的酯。
例如可提及甲氧基丙基乙酸酯、丁基二甘醇乙酸酯等。
所述酯优选地选自低分子量的酯，例如具有1-10个碳原子的醇的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯或丁酸酯。
所述缩醛优选选自低分子量的缩醛例如乙醛和甲缩醛。
所述醚优选选自低分子量的醚例如二氧戊环或四氢呋喃。
本领域的技术人员能够从这些溶剂中轻易辨别哪些是挥发性的和哪些是非挥发性的。
在根据本发明的组合物中，所述溶剂通常占所述液体组合物总重量的至少20wt％，所述溶剂优选占所述液体组合物总重量的30wt％-90wt％，更优选60wt％-80wt％。
根据第一实施方案，根据本发明的液体组合物是水性组合物且基于所述溶剂的总重量，所述溶剂包含多数重量(50wt％或更多)的水，优选所述溶剂包含100％的水，即由水组成。
基于所述液体组合物的总重量，根据本发明的液体组合物可基本上基于水并仅包含少量的有机溶剂化合物，通常少于10wt％，优选少于5wt％，更优选少于1wt％。
根据本发明的液体组合物，例如油墨可基本上不含任何有机溶剂化合物(0％)。
根据第二实施方案，根据本发明的液体组合物是不含水的有机化合物，且基于所述溶剂的总重量，所述溶剂包含多数重量(50wt％或更多)的一种或多种有机溶剂化合物，优选所述溶剂包含100％的一种或多种有机溶剂化合物，即由一种或多种有机溶剂组成。
基于所述液体组合物的总重量，根据本发明的液体组合物，例如油墨组合物，可任选地仅包含少量的水，通常少于10wt％，优选少于5wt％，更优选少于1wt％。
根据本发明的液体组合物，例如油墨组合物，甚至可基本不含水(0％的水)。
实际上，在该情况下所述组合物中存在的水仅是在所述液体例如油墨的各种组分中被发现为杂质的提供的水。所选的成分的纯度越高，水的含量将越低。
当在根据本发明的液体组合物中具有低的水含量或不含水时，有利于当所述组合物的粘合剂和其他着色剂不溶于水时液体膜例如油墨膜的形成，由此提升所述组合物例如油墨的耐性和粘附性能。
有利地(在不含水液体的情况下)，所述溶剂可包含一种或多种有机溶剂化合物和任选的水，优选由其组成，假设所述水的量遵循上面指示的条件，即，基于所述油墨组合物的总重量，通常少于10wt％，优选少于5wt％，更优选少于1wt％，或甚至0wt％。
有利地，基于所述溶剂的总重量，所述有机溶剂化合物包含多数重量比例(所述溶剂总重量的50wt％或更多，或甚至达到所述溶剂总重量的100wt％)的一种或多种挥发性有机溶剂化合物，和基于所述溶剂的总重量，包含少数重量比例的一种或多种非挥发性有机溶剂化合物。
优选地，所述溶剂由一种或多种挥发性有机溶剂化合物组成。
“挥发性有机溶剂化合物”通常指该化合物具有大于0.5规模的蒸发速度，其中乙酸丁酯具有等于1的蒸发速度。
基于所述溶剂的总重量，根据本发明的优选的溶剂包含多数重量的一种或多种溶剂化合物，优选由其组成，所述溶剂化合物选自具有3-10个碳原子的酮类例如丙酮，丁酮(甲基乙基酮或MEK)，2-戊酮(甲基丙基酮)，3-甲基-2-丁酮(甲基异丙基酮)，和4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮或MIK)。
特别优选的溶剂包含基于溶剂总重量的多数重量的MEK，且优选由MEK组成。
另一个优选的溶剂由乙醇组成。
基于所述溶剂的总重量，除了酮类之外，该优选的溶剂可进一步包含一种或多种少数总重量的其他溶剂化合物，例如基于所述溶剂的总重量，0.1wt％-20wt％的量，优选5wt％-15wt％的量，以优化所述油墨的性质。这些少量的溶剂可选自酯，乙二醇或丙二醇的醚，和缩醛。
有利地，根据本发明的液体组合物，例如油墨组合物可进一步包含着色材料例如染料或颜料。
所述染料和/或颜料可选自适用于所寻求用途的本领域技术人员已知的所有染料或颜料；这些颜料或染料中的一些已在上面提及。
上面已发现根据本发明的液体组合物可任选地包含的固体颗粒例如颜料可具有特定的颗粒尺寸。
通常，所述染料和颜料可选自已知名为“C.I.溶剂染料”和“C.I.颜料”的染料和颜料，也可选自在“颜色索引”(C.I.)中未引用的固体颗粒，例如金属颗粒或合金颗粒或金属混合物颗粒例如铜和/或银颗粒、金属氧化物颗粒、陶瓷颗粒、耐火矿物化合物颗粒和任何其它矿物化合物颗粒。
作为最常见的颜料和染料的实例，可提及下面的颜料和染料：C.I.溶剂黑3、7、27、28、29、35、48、49，C.I.溶剂蓝38、44、45、70、79、98、100、129，C.I.溶剂红8、49、68、89、124、160、164，C.I.溶剂黄83:1、126、146、162，C.I.溶剂绿5，C.I.溶剂橙97，C.I.溶剂棕20、52，C.I.溶剂紫9，颜料蓝15:1、15:3、60的分散体，颜料绿7的分散体,颜料黑7的分散体,颜料红48:2、144、149、166、185、202、208、214、254的分散体，颜料紫19、23的分散体，颜料黄17、83、93、139、151、155、180、191的分散体，颜料棕23、25、41的分散体，或颜料白6的分散体。
优选的染料是C.I.溶剂黑27和C.I.溶剂黑29。
优选的颜料是颜料白6、颜料黑7、颜料蓝60、颜料红202和颜料绿7。
染料和/或颜料的总量通常为所述液体组合物总重量的0.05wt％-25wt％，优选地1wt％-20wt％，更优选3wt％-10wt％。
优选地，将选择水溶性最低，不溶于水的染料。
不溶于水的染料，通常意指添加1wt％的量至脱矿质水中，不引起任何肉眼可看得见的水的染色的染料。
有利地，根据本发明的液体组合物可进一步包含有一种或多种粘合聚合物组成的粘合剂。
上文已发现根据本发明的液体组合物任选包含的所述聚合物可具有特定的分子量。
有利地，这种或这些粘合聚合物可选自(甲基)丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、酮聚合物、羟基芳香族聚合物、纤维素聚合物、苯乙烯聚合物、环氧聚合物、聚氨酯、苯乙烯丙烯酸酯、烷氧基硅烷和后者两种或多种的组合。
有利地，所述粘合剂占根据本发明的液体组合物总重量的1wt％-45wt％，优选5wt％-30wt％，更优选10wt％-20wt％。
根据本发明的液体组合物，例如油墨组合物，可进一步包含一种或多种增塑剂(粘合剂聚合物的增塑剂)，例如选自本领域技术人员已知的增塑剂并根据所使用的粘合剂选择。
作为增塑剂，可提及例如热塑性聚氨酯，邻苯二甲酸酯，己二酸酯，柠檬酸酯和柠檬酸的酯，磷酸烷基酯，甘油，乳酸，油酸，聚丙二醇，脂肪酸甘油三酯，乙酰丙酸，及其混合物。
所述增塑剂通常以所述液体组合物例如油墨组合物总重量的至少0.05wt％，优选0.1wt％-20wt％的量存在。
根据本发明的组合物可进一步任选地包含至少一种导电盐，除非油墨的其他成分例如染料、颜料或其他本身是可离子化的化合物，例如当离解时能够提供导电性的盐，并赋予所述油墨足够的导电性以不需要添加任何严格来说的导电盐，已经引用的以名称“C.I.溶剂黑27、29、35和45”已知的化合物尤其是这种情况。
然而，在根据本发明的液体组合物例如油墨组合物中将有时有必要包括不同于所述可离子化的化合物，例如染料、颜料或上述引用的其它成分的严格来说的导电盐。
“导电盐”通常指赋予所述液体组合物例如油墨组合物导电性的盐。
因此，所述导电盐可选自碱金属例如锂、钠、钾的盐，碱土金属例如镁和钙的盐，和简单铵盐或季铵盐；这些盐为卤化物(氯化物、溴化物、碘化物、氟化物)、高氯酸盐、硝酸盐、硫氰酸盐、甲酸盐、乙酸盐、硫酸盐、丙酸盐、三氟乙酸盐、三氟甲基磺酸盐(三氟甲烷磺酸盐)、六氟磷酸盐、六氟锑酸盐、四氟硼酸盐、苦味酸盐、羧酸盐和磺酸盐等的形式。
如果由根据本发明的液体组合物例如油墨组合物得到的标记必须防水，这种或这些导电盐将通常选自不溶于水(即，通常，在水中的溶解度小于0.5wt％)的那些，例如，脂肪链季铵和六氟磷酸盐或六氟锑酸盐。
如果需要的话，在所述液体组合物中将因此存在这些导电盐以赋予所述油墨上述导电性：优选地，其量为所述液体组合物总重量的0.01wt％-10wt％，更优选0.01wt％-1wt％，且较好0.01wt％-0.05wt％。
由于根据本发明的液体组合物的电导率通常低于用于“CIJ”技术的液体例如油墨，任选添加的导电盐的量将通常少于在用于“CIJ”的液体中的那些。
根据本发明的组合物可进一步包含一种或多种添加剂，选自改善它成分中的某些成分的溶解性、印刷质量、粘附性，或者进一步控制所述液体润湿性(例如对于在各种基底上的油墨)的化合物。
所述添加剂可例如选自防沫剂、化学稳定剂、紫外稳定剂、表面活性剂例如FC430或BYKUV-3500、抑制由盐特别是由导电盐引起的腐蚀的试剂、杀细菌剂、杀真菌剂和杀微生物剂、pH-调节缓冲剂等。
所述添加剂以非常低的剂量使用，通常小于或等于5％且有时低至0.01％，取决于它们是否是防沫剂、稳定剂还是表面活性剂。
本发明还涉及如上所述的根据本发明的液体组合物，例如油墨组合物，在应用使用二元偏转连续喷射的印刷技术的印刷机或印刷头中的用途，其中所述液体组合物在印刷时(期间)形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过所述电场偏转的液滴。
所述印刷技术因此被称为“SPI”技术。
所述技术、所述印刷机或所述印刷头是正如在上述文件[1]、[2]、[3]、[4]或[5]中提到的或其任何组合。这些尤其是这些文件单独采取的印刷机或印刷头或作为本文中上面明确讨论的组合。
本发明的目的还是一种通过使用二元偏转连续喷射的印刷技术在基底、支撑物或物体上喷涂液体组合物，例如油墨组合物，标记或处理基底、支撑物或物体，例如多孔或无孔基底、支撑物或物体的方法，其中所述液体组合物在印刷时(期间)形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过所述电场偏转的液滴，其特征在于，所述液体组合物，例如油墨组合物，是根据本发明如前面所述的液体组合物，例如油墨组合物。
所述印刷技术因此被称为“SPI”技术。
所述技术是正如在上述文件[1]、[2]、[3]、[4]或[5]中单独采取的或作为通过应用该技术的过程、方法、印刷机或印刷头的其任何组合。这尤其是这些文件单独采取的印刷技术或作为通过应用该技术的过程、方法、印刷机或印刷头的讨论在本文中上面明确讨论的组合。
本发明的目的进一步为提供有通过如上所述的根据本发明的液体组合物例如油墨组合物的干燥和/或吸收(在基底或支撑物中)而得到的标记的基底、支撑物或物体，例如多孔或无孔基底、支撑物或物体。
所述标记通常包含基本上所有非挥发性固体材料，例如所述液体组合物的染料或颜料和/或粘合剂，且其是通过所述液体组合物例如油墨组合物的基本上全部的其他挥发或迁移成分例如载体(carrier)、载体(vehicle)在基底中的蒸发和/或吸收得到。
所述基底可由如下材料制备：金属，例如铝，钢(饮料罐)；玻璃(玻璃瓶)；陶瓷；含纤维素的材料例如玻璃纸、纸，任选地被涂覆的或光滑的纸，硬纸板或木材；有机聚合物，尤其是热塑性聚合物(“塑料”)特别地以膜的形式，例如选自PVDC，PVC，聚酯，PET，聚烯烃，例如聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)；聚甲基丙烯酸甲酯PMMA，也称为“树脂玻璃”；织物(fabric)；织物(textile)；天然或合成橡胶；或任何其它无孔的或多孔的物质；或几种上述材料的复合物
在所有基底上且尤其在柔性或甚至非常柔性的基底上得到了优异质量的标记、印刷。
在阅读下面本发明实施方案的描述的基础上将更好地理解本发明，所述实施方案作为示例性而非限制性的实施例给出。
具体实施方式
在阅读下面本发明实施方案的描述的基础上将更好地理解本发明，所述实施方案作为示例性而非限制性的实施例给出。
实施例1-6
在所有这些实施例中，制备了根据本发明的油墨组合物。
这些油墨组合物包含表I中提到的成分，以表I中提到的比例。
通常通过简单混合所述成分制备这些组合物。
在表I中，根据所述油墨组合物，当应用这些参数时，也显示平均粒度“Zave”(μm)、电导率(μS/cm)、粘度(cPs＝mPa.s)，且最终详细说明所述油墨是否适合或不适合使用偏转连续喷射技术或使用所谓的“SPI”技术的印刷。
表I油墨组合物
来自公司(以色列)的60％Ag-Cu是银和铜亚微颗粒在有机溶剂中的浓缩的分散体，它的密度、比重相比较于可使用CIJ油墨喷射投射的那些非常大。
BlueA3R-K是来自的C.I.颜料蓝60型的蓝色颜料。
B813和B817是来自的丙烯酸树脂。
E15-45M是来自的乙烯基树脂。
Black3808是C.I.溶剂黑29。
指示“否”表明油墨不适合使用目标技术例如“CIJ”的印刷。
指示“是”表明油墨适合使用目标技术例如“SPI”的印刷。
实施例1的根据本发明的油墨组合物是具有非常高的白色颜料浓度和高粘度的白色油墨组合物。
实施例2的根据本发明的油墨组合物是具有高密度、比重、非常低的电导率和高粘度的油墨组合物。
实施例3的根据本发明的油墨组合物是在溶剂中不提高电导率并具有高粘度的油墨组合物。
实施例4的根据本发明的油墨组合物是具有低粘度的油墨组合物。
在来自Markem印刷机9040或9040对照头G(其是应用标准“CIJ”技术的印刷机)中使用的各实施例1-4的油墨组合物不能给出令人满意的标记：
对于实施例1的组合物，所述液滴以非常随机的方式被较差地放置。
对于实施例2的组合物，粘度非常高，且电导率非常低，以致不能得到用于得到名义上的喷射速度所需要的压力和合适的液滴电荷。
对于实施例3的组合物，由于太高的密度、比重和粘度，不能得到任何印刷。不能得到用于得到名义上的喷射速度所需的压力。
对于实施例4的组合物，电导率太低，以使不能得到合适的液滴电荷，发生故障，所谓的“相位检测”故障。
在另一方面，实施例1-4的组合物在应用所谓的“SPI”技术的具有直径为40μm的喷嘴的标准印刷机中给出合适的印刷。

Claims (31)

1.一种液体组合物，例如油墨组合物，其在室温下为液体，包含溶剂，所述液体组合物为特别适用于通过二元偏转连续喷射印刷技术印刷的液体组合物，其中所述液体组合物在印刷时形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过所述电场偏转的液滴，其特征在于所述液体组合物具有所有以下特征a)、b)和c)：
a)在20℃下的电导率为5-500μS/cm，更优选在20℃下的电导率为5-500μS/cm，不包括500μS/cm值，较好在20℃下的电导率为5-400μS/cm，更好在20℃下的电导率为30-400μS/cm，例如30-200μS/cm；
b)在20℃下的动态粘度为1-25cPs，优选为6-25cPs；和
c)密度为0.8-2.5g/cm3，优选为1.2-2.5g/cm3。
2.根据权利要求1所述的液体组合物，其中所述溶剂包含一种或多种选自有机溶剂化合物和水的化合物。
3.根据权利要求2所述的液体组合物，其中所述有机溶剂化合物选自醇类，特别是低分子量的醇类，例如脂肪族醇例如乙醇；酮类，优选是低分子量的酮类；烷撑二醇的醚；烷撑二醇的酯和烷撑二醇醚的酯，例如乙酸酯；二甲基甲酰胺；N-甲基吡咯烷酮；缩醛；酯类；线性或环状醚；脂肪族、环状或线性烃；芳香烃；和碳酸酯，例如碳酸丙烯酯，碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯和碳酸二乙酯；及其混合物。
4.根据前述权利要求任一项所述的液体组合物，其中所述溶剂占所述液体组合物总重量的至少20wt％，优选所述溶剂占所述液体组合物总重量的30wt％-90wt％，更优选60wt％-80wt％。
5.根据权利要求2所述的液体组合物，其是水性组合物且其中基于所述溶剂的总重量，所述溶剂包含多数重量的水，优选所述溶剂包含100％的水。
6.根据权利要求5所述的液体组合物，基于所述液体组合物的总重量，其包含少于10wt％，优选少于5wt％，更优选少于1wt％，较好为0wt％的有机溶剂化合物。
7.根据权利要求2所述的液体组合物，其是不含水的有机组合物且其中基于所述溶剂的总重量，所述溶剂包含多数重量的一种或多种有机溶剂化合物，优选所述溶剂包含100％的一种或多种有机溶剂化合物。
8.根据权利要求7所述的液体组合物，基于所述液体组合物的总重量，其包含少于10wt％，优选少于5wt％，更优选少于1wt％，较好为0wt％的水。
9.根据权利要求8所述的液体组合物，其中所述溶剂包含一种或多种有机溶剂化合物和任选的水，优选由其组成。
10.根据权利要求9所述的液体组合物，其中基于所述溶剂的总重量，所述有机溶剂化合物包含多数重量比例的一种或多种挥发性有机溶剂化合物，和基于所述溶剂的总重量，包含少数重量比例的一种或多种非挥发性有机溶剂化合物；优选所述溶剂由一种或多种挥发性有机溶剂化合物组成。
11.根据权利要求9-10任一项所述的液体组合物，其中基于所述溶剂的总重量，所述溶剂包含多数重量的一种或多种溶剂化合物，优选由其组成，所述溶剂化合物选自具有3-10个碳原子的酮类例如丙酮，丁酮(甲基乙基酮或MEK)，2-戊酮(甲基丙基酮)，3-甲基-2-丁酮(甲基异丙基酮)，和4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮或MIK)。
12.根据权利要求11所述的液体组合物，其中基于溶剂的总重量，所述溶剂包含多数重量的MEK，优选所述溶剂由MEK组成。
13.根据权利要求11或12所述的液体组合物，其中除了酮类之外，所述溶剂进一步包含优选选自酯、乙二醇或丙二醇的醚和缩醛的一种或多种其他溶剂化合物，其基于所述溶剂的总重量以少数总重量存在，例如基于所述溶剂的总重量，为0.1wt％-20wt％的量，优选5wt％-15wt％的量。
14.根据前述权利要求任一项所述的液体组合物，其进一步包含一种或多种染料和/或颜料。
15.根据权利要求14所述的液体组合物，其中所述染料和/或颜料选自已知名为“C.I.溶剂染料”和“C.I.颜料”的染料和颜料，和选自在“颜色索引”(C.I.)中未引用的固体颗粒，例如金属颗粒或合金颗粒或金属混合物颗粒例如铜和/或银颗粒、金属氧化物颗粒、陶瓷颗粒、耐火矿物化合物颗粒和任何其它矿物化合物颗粒。
16.根据权利要求15所述的液体组合物，其中所述“溶剂染料”选自C.I.溶剂黑3、7、27、28、29、35、48、49，C.I.溶剂蓝38、44、45、70、79、98、100、129，C.I.溶剂红8、49、68、89、124、160、164，C.I.溶剂黄83:1、126、146、162，C.I.溶剂绿5，C.I.溶剂橙97，C.I.溶剂棕20、52，和C.I.溶剂紫9。
17.根据权利要求15所述的液体组合物，其中所述“C.I.颜料”选自颜料蓝15:1、15:3、60的分散体，颜料绿7的分散体，颜料黑7的分散体，颜料红48:2、144、149、166、185、202、208、214、254的分散体，颜料紫19、23的分散体，颜料黄17、83、93、139、151、155、180、191的分散体，颜料棕23、25、41的分散体，或颜料白6的分散体。
18.根据权利要求14-17任一项所述的液体组合物，基于所述液体组合物的总重量，其总的包含0.05wt％-25wt％的染料和/或颜料，优选1wt％-20wt％，更优选3wt％-10wt％的染料和/或颜料。
19.根据前述权利要求任一项所述的液体组合物，其进一步包含由一种或多种粘合聚合物组成的粘合剂。
20.根据权利要求19所述的液体组合物，其中所述粘合聚合物选自(甲基)丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、酮聚合物、羟基芳香族聚合物、纤维素聚合物、苯乙烯聚合物、环氧聚合物、聚氨酯、苯乙烯丙烯酸酯、烷氧基硅烷和其两种或多种的组合。
21.根据权利要求19和20任一项所述的液体组合物，其中所述粘合剂占所述液体组合物总重量的1wt％-45wt％，优选5wt％-30wt％，更优选10wt％-20wt％。
22.根据前述权利要求任一项所述的液体组合物，其进一步包含一种或多种增塑剂，其量为所述液体组合物总重量的至少0.05wt％，优选0.1wt％-20wt％。
23.根据前述权利要求任一项所述的液体组合物，其进一步包含一种或多种导电盐，其量为所述液体组合物总重量的0.01wt％-10wt％，优选0.01wt％-1wt％，且较好0.01wt％-0.05wt％。
24.根据权利要求23所述的液体组合物，其中所述导电盐选自碱金属例如锂、钠、钾的盐，碱土金属例如镁和钙的盐，和简单铵盐或季铵盐；这些盐为卤化物、高氯酸盐、硝酸盐、硫氰酸盐、甲酸盐、乙酸盐、硫酸盐、丙酸盐、三氟乙酸盐、三氟甲基磺酸盐(三氟甲烷磺酸盐)、六氟磷酸盐、六氟锑酸盐、四氟硼酸盐、苦味酸盐、羧酸盐和磺酸盐的形式。
25.根据前述权利要求任一项所述的液体组合物，其进一步包含选自防沫剂、化学稳定剂、紫外稳定剂、表面活性剂、抑制由盐引起的腐蚀的试剂、杀细菌剂、杀真菌剂和杀微生物剂、pH调节缓冲剂的一种或多种添加剂。
26.根据前述权利要求任一项所述的液体组合物，当其包含至少一种聚合物时，其特征在于所述聚合物的重均分子量大于70,000道尔顿，优选75,000-200,000道尔顿，更优选80,000-200,000道尔顿。
27.根据前述权利要求任一项所述的液体组合物，当其进一步包含固体颗粒时，其特征在于，所述固体颗粒的最大尺寸是2-10μm，优选2-5μm。
28.根据权利要求1-27任一项所述的液体组合物，例如油墨组合物，在应用使用二元偏转连续喷射的印刷技术的印刷机或印刷头中的用途，其中所述液体组合物在印刷时形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过所述电场偏转的液滴。
29.一种通过使用二元偏转连续喷射的印刷技术在基底、支撑物或物体上喷涂液体组合物，例如油墨组合物，来标记或处理基底、支撑物或物体，例如多孔或无孔基底、支撑物或物体的方法，其中所述液体组合物在印刷时形成不通过电场带电、各自具有零电荷、各自在电场的作用下形成偶极子并然后通过所述电场偏转的液滴，其特征在于，所述液体组合物，例如油墨组合物，是根据权利要求1-27任一项所述的液体组合物，例如油墨组合物。
30.一种基底、支撑物或物体，其特征在于其提供有通过根据权利要求1-27任一项所述的液体组合物的干燥和/或吸收而得到的标记。
31.根据权利要求30所述的基底、支撑物或物体，其特征在于所述基底由如下材料制备：金属，例如铝、钢；玻璃；陶瓷；含纤维素的材料例如玻璃纸、纸、任选被涂覆的或光滑的纸、硬纸板或木材；有机聚合物，尤其是热塑性聚合物(“塑料”)，例如选自PVDC、PVC、聚酯、PET、聚烯烃，例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)；聚甲基丙烯酸甲酯PMMA(“树脂玻璃”)；织物(fabric)；织物(textile)；天然或合成橡胶；或任何其它无孔的或多孔的物质；或几种上述材料的复合物。
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