ES2966122T3

ES2966122T3 - Composición líquida, especialmente composición de tinta, para impresión con chorro continuo desviado binario, con gotas sin carga, uso de dicha composición, método de marcado y sustrato marcado

Info

Publication number: ES2966122T3
Application number: ES15185410T
Authority: ES
Inventors: Bruno Barbet; Jean-François Desse; Saint-Romain Pierre De; Daniel Esteoulle; Philippe Tenaud
Original assignee: Dover Europe SARL
Current assignee: Dover Europe SARL
Priority date: 2014-09-16
Filing date: 2015-09-16
Publication date: 2024-04-18
Anticipated expiration: 2035-09-16
Also published as: FR3025801A1; EP2998370A1; US10266715B2; US20170342292A1; FR3025801B1; US20160075897A1; EP2998370B1; CN105419482A; US9783695B2

Abstract

Una composición líquida, tal como una composición de tinta, líquida a temperatura ambiente, que comprende un disolvente, siendo dicha composición líquida una composición líquida específicamente para imprimir con una técnica de impresión por chorro continuo desviado binario en la que dicha composición líquida se forma al imprimir gotas que no están cargadas por un campo eléctrico, cada uno de los cuales tiene una carga eléctrica nula, cada uno de los cuales forma un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y que luego son desviados por dicho campo eléctrico, caracterizado porque dicha composición líquida tiene todas las características siguientes a), b) yc): a) una conductividad a 20°C de 5 a 500 μS/cm, aún preferiblemente una conductividad a 20°C de 5 a 500 μS/cm, excluyéndose el valor de 500 μS/cm, mejor una conductividad a 20°C de 5 a 400 μS/cm, aún mejor una conductividad a 20°C de 30 a 400 μS/cm, por ejemplo de 30 a 200 μS/cm; b) una viscosidad dinámica a 20°C de 1 a 25 cPs, preferiblemente de 6 a 25 cPs; yc) una densidad de 0,8 a 2,5 g/cm 3 , preferiblemente de 1,2 a 2,5 g/cm 3 . El uso de esta composición líquida en una impresora o cabezal de impresión aplicando dicha técnica de impresión. Un método para tratar y/o marcar un sustrato proyectando sobre este sustrato dicha composición líquida con dicha técnica de impresión. Un sustrato, provisto de un marcado o tratamiento obtenido secando y/o absorbiendo dicha composición líquida. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composición líquida, especialmente composición de tinta, para impresión con chorro continuo desviado binario, con gotas sin carga, uso de dicha composición, método de marcado y sustrato marcado

Ámbito técnico

La invención se refiere a una composición líquida (composición de líquido), tal como una composición de tinta para el tratamiento y/o marcado de sustratos, soportes y objetos de cualquier tipo, cuyas propiedades se adaptan específicamente al tratamiento, y/o al marcado o a la impresión, mediante la técnica de impresión con chorro de líquido continuo desviado binario, con gotas sin carga, sobre una muy amplia variedad de soportes, sustratos y objetos. Más concretamente, esta técnica de impresión con chorro continuo desviado binario es una técnica en donde la composición líquida forma, al imprimir, gotas que no están cargadas por un campo eléctrico, cada una de las cuales tiene una carga eléctrica nula, que forman cada una un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y que luego son desviadas por dicho campo eléctrico.

Por comodidad, esta técnica de impresión se denominará en adelante técnica «SPI».

La invención también se refiere al uso de esta composición líquida, tal como una composición de tinta, según la invención, en una impresora o un cabezal de impresión que aplica la técnica de impresión con un chorro de líquido, en particular con un chorro de tinta, la llamada técnica «SPI».

La invención se refiere además a un método para tratar y/o marcar un sustrato, soporte u objeto mediante la proyección sobre este sustrato, soporte u objeto, de dicha composición líquida, tal como una composición de tinta con la técnica de impresión con chorro de líquido, la llamada técnica «SPI».

La invención finalmente se refiere a un sustrato, soporte u objeto provisto de un marcado o tratamiento obtenido por secado y/o absorción de la composición líquida, tal como una composición de tinta según la invención.

El ámbito técnico de la invención es en general el de la impresión con chorro de líquido, en particular con chorro de tinta.

Estado de la técnica anterior

La impresión con chorro de tinta es una técnica bien conocida que permite imprimir, marcar o decorar cualquier tipo de objetos, a gran velocidad y sin contacto de estos objetos con el dispositivo de impresión, mensajes variables a voluntad, tales como códigos de barras, fechas de caducidad, etc., y esto incluso en soportes que no son planos. Las técnicas de impresión con chorro de tinta se dividen en dos tipos principales: la llamada técnica de «gota bajo demanda» («DOD») y la tecnología denominada «inyección continua de tinta» («CIJ»).

La proyección con un chorro de «gota bajo demanda» puede garantizarse mediante un chorro de tinta, de nombre «inyección térmica de tinta», mediante una inyección «piezoeléctrica» de tinta, mediante una inyección por «válvula» o, finalmente, con la denominada inyección de tinta sólida («termofusible») o con una transición de fase.

En el caso de la inyección térmica de tinta, la tinta se vaporiza en las proximidades de la boquilla y esta vaporización provoca la eyección de una pequeña cantidad de tinta situada entre la resistencia que vaporiza la tinta y la boquilla. En el caso de la inyección piezoeléctrica de tinta, una variación repentina de presión provocada por un actuador puesto en movimiento por la excitación eléctrica de un cristal piezoeléctrico o cerámica y ubicado en las proximidades de la boquilla, provoca la eyección de una gota de tinta.

En el caso de la inyección de tinta sólida «termofusible», la tinta no contiene ningún solvente y se lleva más allá de su punto de fusión.

Por lo tanto, la impresión de gota bajo demanda se puede realizar a temperatura ambiente, como es el caso de la inyección piezoeléctrica de tinta, de la inyección de tinta por válvula o de la inyección térmica de tinta, o a una temperatura elevada, por ejemplo, de aproximadamente 60 °C a 130 °C, es el caso de la denominada inyección de tinta sólida o con una transición de fase. La proyección por chorro continuo desviado consiste en enviar tinta a presión hacia una cavidad que contiene un cristal piezoeléctrico, desde donde sale la tinta a través de un orificio (boquilla) en forma de chorro. El cristal piezoeléctrico, al vibrar a una frecuencia determinada, provoca alteraciones de la presión en el chorro de tinta, que oscila y se rompe gradualmente en gotas esféricas. Un electrodo, llamado «electrodo de carga», colocado en el camino del chorro, donde se rompe, ofrece la posibilidad de dar a estas gotas una carga electrostática, si la tinta es conductora. Las gotas así cargadas se desvían en un campo eléctrico y permiten la impresión. Las gotas no cargadas, por lo tanto, no se desvían, se recuperan en un canalón donde se aspira la tinta y luego se reciclan hacia el circuito de tinta.

Para todos los tipos de tecnología de inyección de tinta, la viscosidad de las tintas es muy baja a la temperatura de proyección, típicamente de 1 a 20 cPs y, por lo tanto, estas tecnologías pueden describirse como tecnologías para depositar tinta de baja viscosidad.

La proyección de tinta a chorro garantiza un marcado sin contacto a gran velocidad sobre objetos no necesariamente planos y con la posibilidad de cambiar de mensaje a voluntad. Las composiciones de tinta, aptas para la proyección con chorro, deben cumplir una serie de criterios inherentes a esta técnica, que se refieren, entre otros, a la viscosidad, a la solubilidad en un solvente para la limpieza, a la compatibilidad de los ingredientes, a la correcta humectación de los soportes a marcar, etc., y a la conductividad eléctrica en el caso del chorro continuo desviado.

Además, estas tintas deben secarse rápidamente, ser capaces de fluir o de permanecer quietas en las proximidades de la boquilla sin bloquearla, con una gran estabilidad de orientación del chorro, permitiendo al mismo tiempo una fácil limpieza del cabezal de impresión.

Los ingredientes que componen las tintas actuales, para la inyección de tinta del tipo de chorro continuo desviado, son productos orgánicos o minerales; se trata de materias colorantes, tales como colorantes o pigmentos, resinas o aglutinantes, en uno o varios solventes más o menos volátiles o en agua, opcionalmente una o varias sales que proporcionan conductividad, así como diversos aditivos.

Los ingredientes que componen las tintas actuales para la inyección de tinta del tipo gota bajo demanda (DOD) son también productos orgánicos o minerales; colorantes o pigmentos, resinas o aglutinantes, en uno o varios solventes más o menos volátiles o en agua, en proporciones distintas a las de las tintas para chorro continuo de tinta desviado, pero sin que sea necesaria la conductividad eléctrica.

En el caso de las tintas para la inyección de tinta sólida, las tintas no contienen solventes líquidos a temperatura ambiente, sino productos orgánicos líquidos a la temperatura de proyección ya especificada anteriormente, tales como ceras y resinas de bajo peso molecular. Estas ceras y resinas de bajo peso molecular se seleccionan generalmente de modo que la viscosidad de la tinta a la temperatura de proyección sea de 2 a 25 mPa ■ s.

Recientemente se ha desarrollado una técnica de impresión con chorro de líquido, en particular inyección de tinta, que denominaremos por comodidad en adelante y, para evitar repeticiones, una técnica «SPI», que es el acrónimo del término en inglés para «inyección de tinta superpiezoeléctrica».

Esta técnica «SPI» se diferencia tanto de la técnica llamada «gota bajo demanda» como de la tecnología llamada «inyección continua de tinta» (CIJ).

La técnica «SPI» puede definirse, para simplificar, como una técnica de impresión con chorro continuo desviado CIJ binario en donde, a diferencia de la técnica de impresión con chorro continuo desviado donde las gotas de impresión proyectadas tienen cada una una carga eléctrica neta distinta de cero, las gotas no están cargadas con un campo eléctrico, cada una tiene una carga eléctrica neta nula y cada una forma un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y luego son desviadas por este campo.

Por «binario» se entiende:

• que existe una primera trayectoria de las gotas para imprimir, y una segunda trayectoria de las gotas para reciclar la tinta. En esta segunda trayectoria de las gotas, las gotas se recuperan en un canalón donde la tinta se aspira y luego se recicla hacia el circuito de tinta.

• que un mensaje con una altura de N píxeles requiere un cabezal de impresión con N boquillas.

Es importante señalar que, mientras que en la técnica de impresión con chorro continuo desviado «CIJ» se imprimen las gotas desviadas, en la técnica denominada «SPI» se imprimen, por el contrario, las gotas no desviadas.

La técnica «SPI» se describe ampliamente en los siguientes documentos [1] y [2] a los que aquí se hace referencia explícita y que se incorporan en la presente descripción en su totalidad:

En la solicitud de patente internacional WO-A2-2005/070676 (correspondiente a los documentos FR-A1-2 851 495 y US-B2-7 192 121) [1], se describe cómo formar gotas en esta técnica mediante un cabezal de impresión provisto de un sistema de estimulación interno.

Más concretamente, este documento según su reivindicación 1 se refiere a una impresora de inyección de tinta que comprende:

• un cabezal de impresión con una o varias boquillas que tiene un cuerpo de cabezal donde se acomoda en particular cada boquilla,

• un recorrido hidráulico de la tinta que incluye una cámara de estimulación en comunicación hidráulica con una de las boquillas de impresión que emite un chorro de tinta a presión siguiendo un eje de esta boquilla,

• medios internos para estimular el chorro de tinta emitido por la boquilla acoplados mecánicamente con la tinta alojada en la cámara de estimulación, en donde estos medios actúan sobre el chorro emitido por la boquilla para romper de forma controlable el chorro, y

• medios para recuperar la tinta que no es recibida por un sustrato de impresión,

• un generador de señales eléctricas de control que recibe una señal de control y entrega a los medios de estimulación, señales de estimulación,

• una disposición de electrodos de carga que define, alrededor del eje de la boquilla, áreas delanteras y posteriores, en donde el área posterior está más alejada de la boquilla que el área delantera, en donde los electrodos delanteros y posteriores de esta disposición están conectados a fuentes de potencial eléctrico para que se mantenga en una de las zonas un potencial igual al de la tinta que se encuentra en el cuerpo del cabezal de impresión, y en la otra de estas áreas un potencial diferente al de la tinta que se encuentra en el cuerpo del cabezal de impresión,

• una disposición de electrodos de desviación situada axialmente tras de la disposición de los electrodos de carga,

caracterizado por que el generador de señales eléctricas de control entrega mediante la estimulación de las señales que provocan la ruptura controlada del chorro de manera intermitente en una posición de ruptura delantera ubicada en el área delantera, para formar de manera intermitente una gotita, y partir así el chorro en una gotita y un segmento, y provocando además una ruptura controlada del chorro o de segmentos del chorro de manera continua en una posición de ruptura posterior, transformándose así el chorro continuo emitido por la boquilla desde la zona posterior en una secuencia continua de chorros cargados eléctricamente y gotas de tinta no cargadas.

Este documento se refiere, además, según su reivindicación 13, a un método para imprimir sobre un soporte mediante dicha impresora, en donde un chorro de tinta emitido por una boquilla de la impresora se fracciona para formar las primeras gotas que impactarán en un sustrato para para formar puntos y segmentos,

caracterizado por que,

el chorro y los segmentos resultantes del fraccionamiento del chorro en primeras gotas y segmentos en segundas gotas se siguen fraccionando, dirigiéndose las segundas gotas resultantes de este último fraccionamiento hacia el canalón.

Este documento finalmente según su reivindicación 14 se refiere a un cabezal de impresora de inyección de tinta que comprende:

• un cabezal de impresión con una o varias boquillas que tiene un cuerpo de cabezal (1) para el alojamiento en particular de cada boquilla,

• medios internos para estimular el chorro de tinta emitido por la boquilla acoplados mecánicamente con la tinta alojada en la cámara de estimulación, en donde estos medios actúan sobre el chorro emitido por la boquilla para romper el chorro de forma controlada, y

• una disposición de electrodos de carga que define alrededor del eje de la boquilla de las áreas delantera y posterior, en donde el área posterior está más alejada de la boquilla que el área delantera, en donde los electrodos delantero y posterior de esta disposición están conectados a fuentes de potencial eléctrico para mantener en una de las áreas un potencial igual al de la tinta que se encuentra en el cuerpo del cabezal de impresión, y en la otra de estas áreas, un potencial diferente al de la tinta que se encuentra en el cuerpo del cabezal de impresión,

• una disposición de electrodos de desviación situada axialmente detrás de la disposición de electrodos de carga

caracterizado por que el generador de señales eléctricas de control entrega a los medios de estimulación las señales que provocan la rotura controlada del chorro de forma intermitente en una posición de rotura delantera situada en el área delantera, y provocando también la rotura controlada del chorro o de segmentos del chorro continuamente en una posición de ruptura posterior, transformándose entonces el chorro continuo emitido por la boquilla tras del área posterior en una secuencia continua de gotas cargadas eléctricamente y no cargadas.

La patente francesa FR-A1-2906755 (correspondiente a la solicitud de patente internacional WO-A1-2008/040777 y a la patente de los EE. UU. US-B2-8 162450) [2], describe cómo se clasifican las gotas en esta técnica bajo el efecto de un campo variable.

Más específicamente, este documento según su reivindicación 1 se refiere a un método para desviar un chorro de líquido que comprende:

• la formación de un chorro de líquido conductor que sale a una velocidad predeterminada (v) de una boquilla de una cámara presurizada a lo largo de una trayectoria hidráulica (A),

• la generación de un campo eléctrico variable (E) a lo largo de la trayectoria hidráulica (A) al poner bajo un potencial, en la dirección de la trayectoria hidráulica (A), una sucesión de varios electrodos de desviación aislados entre sí y formando una red que se extiende a lo largo de un plano de electrodos paralelo a la trayectoria hidráulica (A) en una longitud de red (L),

• en donde el potencial aplicado a cada electrodo de la red es variable y el potencial aplicado al conjunto de los electrodos de la red tiene promedios espaciales y temporales nulos,

• la desviación del chorro por el campo eléctrico (E) mediante la movilización de cargas dentro del chorro. Las mejoras de la técnica descrita en los documentos [1 ] y [2] se describen en los documentos [3], [4] y [5] siguientes, a los que aquí se hace referencia explícita y que se incorporan en la presente descripción en su totalidad.

La patente francesa FR-A1-2952851 (correspondiente a la solicitud de patente internacional WO-A1-2011/061331 y a la patente de los EE. UU. US-B2-8 540350) [3], describe cómo evitar las interacciones entre las boquillas vecinas mediante la compensación de la interferencia mecánica.

Más concretamente, este documento se refiere a una impresora de inyección continua de tinta que comprende un cabezal de impresión que se caracteriza por comprender medios para compensar la interferencia mecánica entre cámaras adyacentes, en donde estos medios transmiten simultáneamente la transmisión hacia una cámara estimulada, de un impulso de estimulación, un impulso para compensar la interferencia mecánica en cada una de las líneas que sirven a un actuador de una cámara adyacente a la cámara estimulada.

En concreto, la reivindicación 1 de este documento se refiere a una impresora de inyección continua de tinta que comprende un cabezal de impresión que comprende:

• una pluralidad de cámaras de estimulación, alineadas a lo largo de un eje de alineación de las cámaras, • un diafragma plano, cuyas porciones forman una pared de cada una de las cámaras de estimulación, • una pluralidad de boquillas, en las que cada una está respectivamente en comunicación hidráulica con una de las cámaras de estimulación,

• al menos un electrodo de carga y un electrodo de desviación situados después de las boquillas,

• una pluralidad de actuadores electromecánicos, en donde cada uno está unido mecánicamente con respecto a cada una de las porciones del diafragma que forman una pared de cada una de las cámaras de estimulación,

• una pluralidad de líneas de estimulación, destinadas cada una a transmitir impulsos de estimulación hacia cada uno de los diversos actuadores, respectivamente,

• un dispositivo para procesar los datos a imprimir, que recibe una señal portadora que transporta los datos a imprimir y entrega, en función de estos datos, los impulsos de estimulación a las líneas de estimulación, caracterizado por que comprende además medios para compensar la interferencia mecánica entre las cámaras adyacentes, en donde estos medios transmiten simultáneamente la transmisión hacia una cámara estimulada, un impulso de estimulación en una línea de estimulación, un impulso de compensación de la interferencia mecánica en cada una de las líneas que sirven a un accionador de la cámara adyacente a la cámara estimulada.

Este documento también según su reivindicación 2, se refiere a un cabezal de impresión de una impresora de inyección continua de tinta que comprende:

• una pluralidad de cámaras de estimulación, alineadas a lo largo de un eje de alineación de las cámaras, • un diafragma plano, con porciones que forman una pared de cada una de las cámaras de estimulación, • una pluralidad de boquillas, que están cada una respectivamente en comunicación hidráulica con una de las cámaras de estimulación,

• al menos un electrodo de carga y un electrodo de desviación situados detrás de las boquillas,

• una pluralidad de actuadores electromecánicos, en donde cada uno está unido mecánicamente a cada una de las porciones de diafragma, respectivamente, que forman una pared de cada una de las cámaras de estimulación,

• una pluralidad de líneas de estimulación, destinada cada una a transmitir impulsos de estimulación hacia cada uno de los diferentes actuadores, respectivamente,

caracterizado por que comprende además medios para compensar la interferencia mecánica entre las cámaras adyacentes, en donde estos medios transmiten simultáneamente la transmisión a una cámara estimulada, un pulso de estimulación en una línea de estimulación, un pulso para compensar la interferencia mecánica en cada una de las líneas que sirven a un accionador de una cámara adyacente a la cámara estimulada.

Este documento según su reivindicación 7, se refiere finalmente a un método para reducir las consecuencias de la interferencia mecánica entre las cámaras de estimulación adyacentes de un cabezal de impresión de una impresora de inyección continua de tinta que incluye un diafragma plano, partes del cual forman una pared de cada una de las cámaras de estimulación, al menos un electrodo de carga y un electrodo de desviación situados después de las boquillas, y actuadores de estimulación electromecánica de cada cámara y una pluralidad de líneas de estimulación destinadas cada una a transmitir impulsos de estimulación hacia cada uno de los diversos actuadores, caracterizado por que simultáneamente con el envío de un impulso de estimulación hacia un actuador de una cámara estimulada, se envían impulsos de compensación hacia cada una de las cámaras adyacentes a la cámara estimulada, hacia cada uno de los actuadores de una cámara adyacente a la cámara estimulada.

En la patente francesa FR-A1-2971 199 (correspondiente a la solicitud de patente internacional WO-A1-2012/107461 y la patente de los EE. UU. US-A1 -2013/307891) [4], se describe un método para controlar la impresión, en donde se realiza un cambio de polaridad entre dos boquillas vecinas.

Más específicamente, este documento, según su reivindicación 1, describe un método para controlar la impresión de una impresora de inyección continua y binaria de tinta provista de un cabezal de impresión, o de un cabezal de impresión de dicha impresora para imprimir un patrón sobre un soporte de impresión por desplazamiento con respecto al cabezal, en donde el cabezal comprende:

• un denominado generador de gotas de boquillas múltiples que comprende:

• un cuerpo que incluye:

<o>cámaras de estimulación, cada una capaz de recibir tinta presurizada,

<o>boquillas de expulsión, cada una en comunicación con una cámara de estimulación y cada una capaz de expulsar un chorro de tinta a lo largo de su eje longitudinal, en donde las boquillas están alineadas a lo largo de un eje de alineación y dispuestas en un mismo plano,

• actuadores, cada uno de ellos acoplado mecánicamente a una cámara de estimulación y capaz de provocar, mediante una orden de impulso, la ruptura de un chorro eyectado por una boquilla en comunicación con dicha cámara a una distancia Lbr del plano de las boquillas,

• un conjunto para desviación dispuesto debajo de las boquillas y que incluye de delante a detrás:

<o>un electrodo protector,

<o>una primera capa dieléctrica adyacente al electrodo protector,

<o>al menos un par de electrodos de desviación, en donde cada electrodo de desviación está rodeado a ambos lados por una capa dieléctrica,

un método según el cual:

• se determinan informaciones sobre la posición relativa del soporte con respecto al cabezal,

• los electrodos de un mismo par se alimentan con una tensión alterna en oposición de fases entre sí,

• se envían impulsos a los actuadores para formar, a partir de la rotura de un chorro expulsado por una boquilla en comunicación con la cámara a la que está acoplado mecánicamente dicho actuador a una distancia Lbr del plano de las boquillas, gotas que no pueden ser cargadas eléctricamente por los electrodos de desviación o segmentos de chorro sujetos a la influencia electrostática de los electrodos de desviación,

• los impulsos se controlan para disminuir al mínimo la carga eléctrica total en los segmentos del chorro, que está contenida dentro del volumen de influencia electrostática de los electrodos de desviación.

Este documento también se refiere, según su reivindicación 9, a una impresora de inyección continua y binaria de tinta para aplicar dicho método de control.

En la patente francesa FR-A1 -2975632 (correspondiente a la solicitud de patente internacional WO-A1 -2012/163830 y a la patente de los EE. UU. US-A1-2014/168322) [5] se describe cómo aumentar la velocidad de impresión de 2 a 10 m/s mediante el generador de gotas.

Más específicamente, este documento, según su reivindicación 1, describe un método de impresión de una impresora con múltiples boquillas con un chorro de tinta continuo binario o de un cabezal de impresión de dicha impresora para imprimir un patrón sobre un soporte de impresión mediante el desplazamiento con respecto al cabezal, en donde el cabezal comprende:

• un generador de gotas de múltiples boquillas que comprende

• un cuerpo que incluye:

<o>una o varias cámaras presurizadas, cada una capaz de recibir la tinta presurizada,

<o>boquillas de eyección en comunicación hidráulica con una cámara presurizada y cada una capaz de expulsar un chorro de tinta que tiene una velocidad Vj a lo largo de su eje longitudinal (A), en donde las boquillas están alineadas a lo largo de un eje de alineación y dispuestas en un mismo plano,

• unos actuadores, capaces de provocar, mediante una orden de impulso, la rotura de un chorro expulsado por una boquilla para formar una sucesión de gotas,

un método según el cual el soporte con respecto al cabezal tiene una velocidad Vs, la distancia entre los píxeles consecutivos en la dirección de desplazamiento del soporte es Dii, y según el cual, al romper el chorro, se forman gotas de una primera categoría y de una segunda categoría, en donde cada una las gotas de la primera categoría tiene un primer volumen, en donde todos los primeros volúmenes son sustancialmente iguales entre sí, en donde las gotas de la segunda categoría tienen segundos volúmenes no necesariamente iguales entre sí, pero todas las gotas de la segunda categoría sí que tienen un volumen que no es igual al volumen de una gota de primera categoría,

las trayectorias seguidas por las gotas de primera y segunda categorías se diferencian aplicando a al menos una de las categorías de gotas, una fuerza de desviación capaz de diferenciar las trayectorias de las gotas de primera categoría y de las gotas de segunda categoría, en donde la trayectoria de las gotas de primera categoría encuentran el soporte de impresión y la trayectoria de las gotas de segunda categoría encuentran un canalón para recuperar estas gotas,

se genera una información relativa a los instantes en que los sucesivos píxeles impresos pasan por una posición en donde pueden imprimirse,

para imprimir un píxel negro seguido de un píxel blanco, se forma una gota de primera categoría y una gota de segunda categoría, en donde la duración acumulada de formación de estas gotas de primera y segunda categorías es igual o mayor a la duración del paso de un píxel.

En los documentos [1], [2], [3], [4] y [5] no existe ninguna descripción de las tintas específicas aplicadas en las impresoras, cabezales de impresión y métodos de estos documentos, ni ninguna sugerencia sobre los criterios que deberían guiar la selección de estas tintas.

Por lo tanto, existe una necesidad de composiciones de tinta y más en general de composiciones líquidas que se adapten específicamente a la técnica denominada «SPI» tal como se define anteriormente y que puedan usarse en particular en los procedimientos, métodos, cabezales de impresión e impresoras descritos en los documentos [1], [2], [3], [4] y [5], y explicados explícitamente más arriba en la presente descripción.

El objetivo de la presente invención es satisfacer esta necesidad entre otras y dar a conocer composiciones líquidas que está adaptadas específicamente a dicha técnica denominada «SPI», tal como se define anteriormente, y que pueden usarse, aplicarse, en particular, en los procedimientos, métodos e impresoras descritos en los documentos [1], [2], [3], [4] y [5] discutidos explícitamente más arriba en la presente descripción.

Discusión de la invención

Este objetivo, y otros más, se consiguen según la invención con una composición líquida, tal como una composición de tinta, líquida a temperatura ambiente, que comprende un solvente, uno o varios tintes y/o pigmentos, y/o un aglutinante que consiste en uno o varios polímeros aglutinantes, en donde dicha composición líquida es una composición líquida específicamente para imprimir con una técnica de impresión con chorro continuo desviado binario en donde dicha composición líquida se forma tras (durante) las gotas de impresión que no están cargadas por un campo eléctrico, que tiene cada una una carga eléctrica cero, que forma cada una un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y que luego son desviadas por dicho campo eléctrico, caracterizada por que dicha composición líquida tiene (al mismo tiempo) todas las características siguientes a), b) y c):

a) una conductividad a 20 °C de 30 a 200 pS/cm;

b) una viscosidad dinámica a 20 °C de 6 a 25 mPa ■ s (cPs); y

c) una densidad de 0,8 a 2,5 g/cm3, preferiblemente de 1,2 a 2,5 g/cm3;

<o>midiéndose la conductividad eléctrica según la norma ASTM D1125-14;

<o>midiéndose la viscosidad según la norma DIN 53019-1;

<o>midiéndose la densidad según la norma ISO 15212-1:1998.

Precisemos que la conductividad eléctrica se mide con un instrumento comercial y según el principio que conoce bien el experto en la técnica, por ejemplo, descrito en el sitio: http://fr.wikipedia.org/wiki/Conductim%C3%A9trie.

La conductividad eléctrica se mide según la siguiente norma:

ASTM D1125 - 14: Métodos de prueba estándares para la conductividad eléctrica y la resistividad del agua.

La conductividad eléctrica se puede medir, por ejemplo, con un conductímetro disponible comercialmente del tipo de la compañía Radiometer®.

La viscosidad se mide según la siguiente norma:

DIN 53019 -1: Mediciones de viscosidades y curvas de flujo mediante viscosímetros rotacionales.

Las viscosidades dinámicas se pueden medir, por ejemplo, mediante un viscosímetro de cilindros coaxiales, como por ejemplo el viscosímetro de cilindros coaxiales del tipo«üouette»de la compañía Contraves®.

La densidad se mide según la siguiente norma:

ISO 15212-1:1998 Densímetros de tipo oscilatorio.

La densidad se puede medir, por ejemplo, mediante un densitómetro de tubo vibratorio de la compañía Anton-Paar® . El tamaño de las partículas se pueden medir según la siguiente norma:

ISO 22412:2008 especifica un método para la aplicación de la dispersión dinámica de la luz (DLS) a la estimación de un tamaño de partícula promedio y la medición de la amplitud de la distribución del tamaño de las partículas o gotas principalmente de tamaño submicrométrico dispersas en los líquidos.

El tamaño de las partículas se puede medir, por ejemplo, mediante un granulómetro de la compañía Malvern® que utiliza la dispersión de luz casi elástica (QELS), también llamada autocorrelación de fotones.

La masa molecular se midió mediante GPC (o cromatografía de exclusión (estérica) por tamaño) utilizando los estándares de poliestireno.

El término «composición líquida», «composición de líquido» abarca tanto las tintas como los líquidos, denominados «líquidos funcionales».

Un líquido funcional puede ser cualquier líquido que permita la deposición de una sustancia que tenga una función en concreto, por ejemplo y sin ser exhaustiva: función colorante, medicinal, impermeabilizante, fijadora, refractaria, conductora, aislante, antifalsificación, en particular para los tratamientos previos y posteriores de textiles.

En general, se puede considerar que un líquido funcional se diferencia de una tinta por el hecho de que, en principio, una tinta está coloreada, mientras que un líquido funcional no está necesariamente coloreado.

Los tratamientos previos de los textiles antes mencionados pueden definirse en general como tratamientos que se utilizan para preparar el textil antes de la impresión, ya sea para ayudar con la fijación o para evitarla en ciertos lugares. Los tratamientos posteriores de los textiles antes mencionados pueden ser diversos y los conoce bien el experto en la técnica.

Por «temperatura ambiente» se entiende en general una temperatura de 5 °C a 30 °C, preferiblemente de 10 °C a 25 °C, aún preferiblemente de 15 °C a 24 °C, mejor de 20 °C a 23 °C. Se entiende perfectamente que la tinta es líquida a la presión atmosférica.

El término «binario» se conoce bien en este campo de la tecnología y se definió con claridad anteriormente.

La composición líquida según la invención tiene simultáneamente todas las características a), b) y c).

La composición líquida según la invención es una composición líquida específicamente para imprimir con una técnica de impresión altamente específica, es decir, una técnica de impresión con un chorro continuo desviado binario, en donde la composición líquida se forma al imprimir las gotas que no están cargadas por un campo eléctrico, cada una tiene una carga eléctrica nula, cada una forma un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y luego son desviadas por dicho campo eléctrico.

Esta técnica se denomina por comodidad «SPI».

La composición líquida según la invención es una composición para cualquier técnica de SPI, es decir, para todos los procedimientos y métodos de «SPI», y puede aplicarse en todas las impresoras y cabezales de impresión que funcionan según esta tecnología.

Así pues, se indica específicamente que la composición líquida según la invención es una composición para los procedimientos, métodos, impresoras y cabezales de impresión descritos en los documentos [1], [2], [3], [4] o [5]. mencionados anteriormente; para los procedimientos, métodos, impresoras y cabezales de impresión de estos documentos tal como se analizan explícitamente más arriba en este documento; y para cualquier procedimiento, método, impresora o cabezal de impresión definido por la combinación de las características de al menos dos procedimientos, métodos, impresoras o cabezales de impresión que se describen en los documentos [1], [2], [3], [4] o [5] descritos anteriormente; o definido por la combinación de al menos dos procedimientos, métodos, impresoras o cabezales de impresión que se analizan explícitamente más arriba en la presente memoria. Como combinación, se puede hacer mención a la combinación de los documentos [1] y [2] o de los documentos [1] y [2] y de uno o varios de entre los documentos [3] a [5].

Esto significa que la composición de tinta según la invención está intrínsecamente formulada para imprimir con esta técnica específica de tipo «SPI» y que, por lo tanto, es intrínsecamente diferente de una composición líquida para la técnica de impresión «DOD» o la técnica de impresión «CIJ» estándar, es decir, una técnica CIJ.

Más exactamente, la composición líquida según la invención es en primer lugar una composición líquida para imprimir con una técnica de impresión con un chorro continuo y desviado «CIJ», y por este simple hecho, se diferencia claramente de una composición líquida para imprimir con un técnica de impresión de gota bajo demanda «DOD».

A continuación, la composición líquida según la invención se forma al imprimir gotas que no están cargadas por un campo eléctrico, cada una tiene una carga eléctrica nula, cada una forma un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, mientras que las composiciones para la técnica «CIJ » estándar forma gotas cargadas.

Finalmente, la composición líquida según la invención se imprime utilizando un campo eléctrico para desviar las gotas, lo que a su vez la diferencia claramente de una composición líquida para la técnica DOD.

La composición líquida según la invención se caracteriza por tener además simultáneamente todas las características a), b) y c).

Se descubrió que la composición líquida según la invención, que tiene estas tres características, era particularmente adecuada para la técnica de impresión específica denominada técnica de tipo «SPI» definida anteriormente.

Estas características diferencian aún más la composición líquida según la invención de las composiciones líquidas para la técnica de impresión «DOD» o la técnica de impresión «CIJ» estándar, y le confieren a la composición líquida según la invención propiedades ventajosas en comparación con las composiciones líquidas para la técnica de impresión «DOD» o la técnica de impresión «CIJ».

Así pues, la composición líquida según la invención tiene una conductividad a 20 °C de 30 a 200 pS/cm, mientras que las composiciones líquidas para la técnica de impresión «CIJ» tienen una conductividad a 20 °C de 500 pS/cm o más.

La composición líquida según la invención tiene una viscosidad a 20 °C de 6 a 25 cPs (mPa ■ s), mientras que las composiciones líquidas para la técnica de impresión «CIJ» tienen una viscosidad a 20 °C de 3 a 5 cPs.

La composición líquida según la invención tiene una densidad de 0,8 a 2,5 g/cm3, preferiblemente de 1,2 a 2,5 g/cm3, mientras que las composiciones líquidas para la técnica de impresión «CIJ» tienen una densidad de 0,8 a 1,15 g/cm3.

Sorprendentemente se ha descubierto, al buscar composiciones líquidas que sean específicamente adecuadas para la técnica denominada «SPI», que, precisamente debido a la técnica denominada «SPI» para la cual están diseñadas las composiciones líquidas según la invención, estas composiciones pueden presentar características ventajosas en comparación con las composiciones líquidas para la técnica de impresión «DOD» o para la técnica de impresión «CIJ».

Así pues, se encontró que, dado que no es necesario cargar eléctricamente las gotas, basta con conductividades muy bajas del líquido, por ejemplo, de la tinta, en comparación con líquidos como las tintas, para la «CIJ».

El hecho de que, por lo tanto, no sea necesario añadir una cantidad significativa de sal para la conductividad a las composiciones líquidas según la invención, proporciona una amplia libertad en la formulación de las composiciones líquidas según la invención, que siguen siendo imprimibles en un intervalo de viscosidad muy amplio.

En la técnica «CIJ», los líquidos de densidades elevadas, gravedad específica, no son imprimibles ya que la fuerza de desviación de origen eléctrico es insuficiente para desviar las gotas de gran masa, debido a un efecto de inercia.

Por el contrario, según la invención se ha demostrado que, en la técnica denominada «SPI», las gotas impresas son las que no se desvían y, por lo tanto, son imprimibles las gotas con grandes densidades en el intervalo según la invención.

Ventajosamente, la composición líquida según la invención comprende además partículas sólidas, tales como pigmentos.

Preferiblemente, el tamaño máximo de las partículas sólidas es de 2 a 10 gm, preferiblemente de 2 a 5 gm; en donde el tamaño de las partículas se mide según la norma ISO 22412:2008.

La media del tamaño máximo de las partículas se mide mediante un medidor de partículas láser, ya sea por dispersión de luz casi elástica como con el Zetasizer Nano-S® de Malvern®, o por difracción de luz como con el Mastersizer® de Malvern®.

También en este caso, se trata de una característica que diferencia la composición líquida según la invención de las composiciones líquidas para la técnica de impresión «DOD» o la técnica de impresión «CIJ» estándar, y confiere a la composición líquida según la invención unas propiedades ventajosas en comparación con las composiciones líquidas para la técnica de impresión «DOD» o la técnica de impresión «CIJ» estándar.

De hecho, las partículas sólidas, como las contenidas en las composiciones líquidas para la técnica de impresión de tipo «CIJ» estándar, tienen un tamaño máximo mucho más pequeño, inferior a 2 gm.

En la técnica de impresión de tipo «CIJ» estándar, la carga neta absorbida por las gotas depende del perfecto sincronismo entre el intervalo de tiempo del campo eléctrico de carga y el instante en que se produce la ruptura. Las partículas grandes alteran la rotura y la hacen aleatoria, de ahí una incorporación variable de carga, de ahí un mal posicionamiento de las gotas después de la desviación y, por tanto, una mala impresión.

Por el contrario, en la técnica llamada «SPI», como la carga neta de las gotas es cero, la exactitud del instante de ruptura no es crítica. Por lo tanto, se demostró según la invención que las partículas sólidas, tales como pigmentos, mucho mayores en las composiciones líquidas para la técnica de tipo «CIJ» estándar, pueden usarse en la composición líquida según la invención sin plantear ningún problema durante la impresión y producir marcados o tratamientos de excelente calidad. El tamaño máximo de las partículas sólidas de la composición líquida según la invención ya no está limitado y únicamente lo está por el tamaño de la boquilla.

Además, los problemas de sedimentación observados con las partículas grandes se vuelven manejables en las composiciones según la invención al ajustar su viscosidad.

En otras palabras, según la invención, las partículas sólidas «grandes» se vuelven «imprimibles», mientras que no lo eran con composiciones para la CIJ estándar.

Ventajosamente, cuando la composición líquida según la invención comprende además al menos un polímero (por ejemplo, como polímero aglutinante), dicho polímero tiene entonces una masa molecular promedio en peso de más de 70000 Da, preferiblemente de 75000 a 200000 Da, aun preferiblemente de 80000 a 200000 Da.

También en este caso, se trata de una característica que diferencia la composición líquida según la invención de las composiciones líquidas para la técnica de impresión «DOD» o para la técnica de impresión «CIJ» estándar y confiere a la composición líquida según la invención unas propiedades ventajosas en comparación con las composiciones líquidas para la técnica de impresión «DOD» o para la técnica de impresión «CIJ».

En efecto, los polímeros que contienen las composiciones líquidas para la técnica de impresión «CIJ» tienen una masa molecular que no supera los 70000 Da.

De manera similar a lo comentado anteriormente para las partículas sólidas de gran tamaño, la composición sólida según la invención puede contener polímeros con cadenas muy largas sin que se produzcan problemas durante la impresión y con la obtención de marcados o tratamientos de excelente calidad.

En otras palabras, según la invención, los polímeros con una cadena muy larga se vuelven «imprimibles» mientras que no lo eran con las composiciones para la CIJ estándar.

Ventajosamente, el solvente comprende uno o varios compuestos solventes, seleccionados entre los compuestos de tipo solvente orgánico y agua.

Ventajosamente, dicho(s) compuesto(s) sólido(s) orgánico(s) del solvente se selecciona(n), por ejemplo, entre alcoholes, en concreto alcoholes de bajo peso molecular, por ejemplo alcoholes alifáticos tales como etanol; cetonas, preferiblemente cetonas de bajo peso molecular; éteres de alquilenglicoles; ésteres de alquilenglicoles y ésteres de éteres de alquilenglicol, tales como acetatos; dimetilformamida; N-metilpirrolidona; acetales; ésteres; éteres lineales o cíclicos; hidrocarburos alifáticos, cíclicos o lineales; hidrocarburos aromáticos; y carbonatos tales como carbonato de propileno, carbonato de etileno y carbonatos de dimetilo y dietilo; y sus mezclas.

Preferiblemente, este o estos compuestos solventes tienen la propiedad de disolver los demás ingredientes de la tinta, en particular el aglutinante, las materias colorantes, los aditivos, etc.

Los alcoholes se seleccionarán preferiblemente entre alcoholes alifáticos lineales o ramificados de 1 a 8 átomos de carbono, tales como metanol, etanol, propanol-1, propanol-2, n-butanol, butanol-2, íerf-butanol, etc.

Las cetonas se seleccionarán preferiblemente entre cetonas de 3 a 10 átomos de carbono, tales como acetona, butanona (metiletilcetona), pentanona-2 (metilpropilcetona), metil-3-butanona-2 (metilisopropilcetona) y metil-4-pentanona-2 (metilisobutilcetona).

Los éteres de alquilenglicoles se seleccionan preferiblemente entre éteres de alquilenglicol monoalquilo (grupo alquilo(C1-C6)) o dialquilo (grupos alquilo(C1-C6)) que contienen de 1 a 10 átomos de carbono en la cadena de alquileno, preferiblemente se trata de éteres de etilenglicol o propilenglicol, tales como por ejemplo metoxipropanol.

Los ésteres de alquilenglicoles y los ésteres de éteres de alquilenglicol se seleccionan preferiblemente entre los ésteres de estos últimos con ácidos carboxílicos, alifáticos saturados con 1 a 6 átomos de carbono, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico y ácido caproico.

Por ejemplo, se puede hacer mención al acetato de metoxipropilo, al acetato de butildiglicol, etc.

Los ésteres se seleccionan preferiblemente entre ésteres de bajo peso molecular, tales como formiatos, acetatos, propionatos o butiratos de alcoholes con 1 a 10 átomos de carbono.

Los acetales se seleccionan preferiblemente entre acetales de bajo peso molecular, tales como etilal y metilal.

Los éteres se seleccionan preferiblemente entre éteres de bajo peso molecular, tales como dioxolano o tetrahidrofurano.

El experto en la técnica podrá identificar fácilmente entre estos compuestos solventes los que son volátiles y los que no son volátiles.

En la composición según la invención, el solvente representa generalmente al menos el 20 % en peso del peso total de la composición líquida, preferiblemente el solvente representa del 30 % al 90 % en peso, aún más preferiblemente del 60 % al 80 % en peso, del peso total de la composición líquida.

Según una primera realización, la composición líquida según la invención es una composición acuosa y el solvente comprende una cantidad mayoritaria (el 50 % en peso o más) en peso de agua basada en el peso total del solvente, preferiblemente el solvente comprende el 100 % de agua, es decir, consiste en agua.

La composición líquida según la invención puede estar esencialmente hecha en agua y comprender sólo una cantidad muy pequeña de uno o varios compuesto de tipo solvente orgánico, generalmente menos del 10 % en peso, preferiblemente menos del 5 %, aún más preferiblemente menos del 1 % en peso, basado en el peso total de la composición del líquido.

La composición líquida, por ejemplo, de tinta, según la invención puede estar esencialmente libre de cualquier compuesto de tipo solvente orgánico (0 %).

Según una segunda realización, la composición líquida según la invención es una composición orgánica no acuosa y el solvente comprende una cantidad mayoritaria (el 50 % en peso o más) en peso de uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico basados en el peso total del solvente, preferiblemente el solvente comprende el 100 % de uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico, es decir, consiste en uno o varios solventes orgánicos.

La composición líquida, por ejemplo, la composición de tinta, según la invención puede comprender opcionalmente sólo una cantidad muy pequeña de agua, generalmente menos del 10 % en peso, preferiblemente menos del 5 %, aún más preferiblemente menos del 1 % en peso, basado en el peso total de la composición líquida.

La composición líquida, por ejemplo, la composición de tinta, según la invención puede incluso estar esencialmente libre de agua (0 % de agua).

De hecho, en este caso el agua presente en la composición sólo se aporta del agua que se encuentra como impureza en los distintos componentes del líquido, por ejemplo, de la tinta. Cuanto mayor sea el grado de pureza de los componentes seleccionados, menor será el contenido de agua.

Cuando en la composición líquida según la invención hay un pequeño contenido o ausencia de agua, esto favorece la formación de la película líquida, por ejemplo, de tinta, cuando los aglutinantes y otros agentes colorantes de la composición son insolubles en agua, por lo que, se mejoran las propiedades de resistencia y adherencia de la composición, por ejemplo, de la tinta.

Ventajosamente (en el caso de un líquido no acuoso), el solvente puede comprender, preferiblemente puede consistir en, uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico y opcionalmente agua, siempre que la cantidad de agua respete las condiciones indicadas anteriormente, es decir, generalmente menos del 10 % en peso, preferiblemente menos del 5 %, aún más preferiblemente, menos del 1 % en peso, basado en el peso total de la composición de tinta, o incluso el 0 %.

Ventajosamente, dicho(s) compuesto(s) de tipo solvente orgánico comprende(n) una proporción mayoritaria en peso, basada en el peso total del solvente (el 50 % en peso del peso total del solvente o más, o incluso hasta el 100 % en peso del peso total del solvente), de uno o varios compuestos solventes orgánicos volátiles, y una proporción minoritaria en peso, respecto del peso total del solvente, de uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico no volátil.

Preferiblemente, el solvente consiste en uno o varios compuestos orgánicos volátiles.

Por «compuesto de tipo solvente orgánico volátil» se entiende generalmente que este compuesto tiene una tasa de evaporación superior a 0,5 en la escala en donde el acetato de butilo tiene una tasa de evaporación igual a 1.

Un solvente preferido según la invención comprende una cantidad mayoritaria en peso basada en el peso total del solvente, preferiblemente consiste en uno o varios compuestos solventes seleccionados entre cetonas con 3 a 10 átomos de carbono, tales como acetona, butanona (metiletilcetona o MEK), pentanona-2 (metilpropilcetona), metil-3-butanona-2 (metilisopropilcetona) y metil-4-pentanona-2 (metilisobutilcetona o MIK).

Un solvente particularmente preferido comprende una cantidad mayoritaria en peso basada en el peso total del solvente, de MEK, preferiblemente consiste en MEK.

Otro solvente preferido consiste en etanol.

Este solvente preferido puede comprender además uno o varios compuestos adicionales de tipo solvente distintos de la(s) cetona(s) en una cantidad minoritaria total en peso, basada en el peso total del solvente, por ejemplo, en una cantidad del 0,1 % al 20 % en peso, preferiblemente del 5 % al 15 % en peso, basado en el peso total del solvente, para optimizar las propiedades de las tintas. Estos solventes minoritarios pueden seleccionarse entre ésteres, éteres de etilenglicol o propilenglicol, y acetales.

Ventajosamente, la composición líquida, por ejemplo, la composición de tinta según la invención, puede comprender materiales colorantes, tales como tintes y pigmentos.

El(los) tinte(s) y/o el(los) pigmento(s) pueden seleccionarse entre todos los tintes o pigmentos adecuados para el uso buscado, conocidos por el experto en la técnica, algunos de estos pigmentos o tintes ya han sido mencionados anteriormente.

Se ha visto anteriormente que las partículas sólidas, tales como los pigmentos que puede contener opcionalmente la composición líquida según la invención, pueden tener tamaños de partícula específicos.

Generalmente, los tintes y pigmentos pueden seleccionarse entre los tintes y pigmentos conocidos con la denominación «C.I. de tintes solventes» y «C.I. de pigmentos», pero también de partículas sólidas no incluidas en el «Colour Index™» (C.I.), tales como partículas de metales o de aleaciones o de mezclas de metales, tales como partículas de cobre y/o plata, por ejemplo, partículas de óxidos metálicos, partículas cerámicas, partículas de compuestos minerales refractarios, y partículas de cualquier otro compuesto mineral.

Como ejemplos de los pigmentos y tintes más habituales se pueden citar los C.I. de solvente negro 3, 7, 27, 28, 29, 35, 48, 49, los C.I. de solvente azul 38, 44, 45, 70, 79, 98, 100, 129, los C.I. de solvente rojo 8, 49, 68, 89, 124, 160, 164, los C.I. de solvente amarillo 83:1, 126, 146, 162, el C.I. de solvente verde 5, el C.I. de solvente naranja 97, los C.I. de solvente marrón 20, 52, el C.I. de solvente violeta 9, las dispersiones de pigmento azul 15:1, 15:3, 60, de pigmento verde 7, de pigmento negro 7, de pigmento rojo 48:2, 144, 149, 166, 185, 202, 208, 214, 254, de pigmento violeta 19, 23, de pigmento amarillo 17, 83, 93, 139, 151,155, 180, 191, de pigmento marrón 23, 25, 41, o de pigmento blanco 6.

Los tintes preferidos son el C.I. de solvente negro 27 y el C.I. de solvente negro 29.

Los pigmentos preferidos son el pigmento blanco 6, el pigmento negro 7, el pigmento azul 60, el pigmento rojo 202 y el pigmento verde 7.

La cantidad total de tinte(s) y/o pigmento(s) es generalmente del 0,05 al 25 % en peso, preferiblemente del 1 al 20 %, aún preferiblemente del 3 al 10 % del peso total de la composición líquida.

Preferiblemente se seleccionará un tinte cuya solubilidad en agua sea la más pequeña, que sea insoluble en agua.

Por tinte insoluble en agua se entiende generalmente un tinte que, añadido al 1 % en peso en agua desmineralizada, no provoca coloración del agua, visible a simple vista.

Ventajosamente, la composición líquida según la invención puede comprender un aglutinante constituido por uno o varios polímeros aglutinantes.

Se ha visto anteriormente que los polímeros que contiene opcionalmente la composición líquida según la invención pueden tener masas moleculares específicas.

Ventajosamente, este o estos polímeros aglutinantes pueden seleccionarse entre polímeros (met)acrílicos, vinílicos, cetónicos, hidroxiaromáticos, celulósicos, estirénicos, o epoxi, poliuretanos, acrilatos de estireno, alcoxisilanos y combinaciones de dos o más de estos últimos.

Ventajosamente, el aglutinante representa del 1 % al 45 % en peso, preferiblemente del 5 % al 30 % en peso, aún más preferiblemente del 10 % al 20 % en peso, del peso total de la composición líquida según la invención.

La composición líquida, por ejemplo, la composición de tinta, según la invención puede comprender además uno o varios plastificantes (del uno o varios polímeros del aglutinante) seleccionados por ejemplo entre plastificantes conocidos por el experto en la técnica y seleccionados según el aglutinante utilizado.

Como plastificante se pueden citar, por ejemplo, poliuretanos termoplásticos, ftalatos, adipatos, citratos y ésteres de ácido cítrico, alquilfosfatos, glicerol, ácido láctico, ácido oleico, polipropilenglicol, triglicéridos con ácidos grasos, ácido levulínico; y sus mezclas.

El uno o varios plastificantes están generalmente presentes en una cantidad de al menos el 0,05 %, preferiblemente del 0,1 al 20 % en peso, del peso total de la composición líquida, por ejemplo, de la composición de tinta.

La composición según la invención puede comprender además opcionalmente al menos una sal de conductividad, excepto si otro ingrediente de la tinta, tal como un tinte, pigmento u otro, es en sí mismo un compuesto ionizable, tal como una sal capaz de proporcionar conductividad cuando se disocia, y confiere a la tinta una conductividad suficiente para que no sea necesario añadir ninguna sal de conductividad propiamente dicha, este es en particular el caso de los compuestos conocidos con el nombre de «C.I. de solvente negro 27, 29, 35 y 45», ya mencionado.

Sin embargo, a veces será necesario incluir, en la composición líquida, por ejemplo, en la composición de tinta, según la invención una sal de conductividad estrictamente hablando, diferente de los compuestos ionizables, tales como tintes, pigmentos y otros ingredientes mencionados anteriormente.

Por «sal de conductividad» se entiende en general una sal que aporta conductividad eléctrica a la composición líquida, por ejemplo, de la composición de tinta.

Esta sal de conductividad puede así seleccionarse entre las sales de metales alcalinos, tales como el litio, el sodio, el potasio, las sales de metales alcalinotérreos, tales como el magnesio y el calcio, y las sales de amonio simple o cuaternario; en donde estas sales están en forma de halogenuros (cloruros, bromuros, yoduros, fluoruros), percloratos, nitratos, tiocianatos, formiatos, acetatos, sulfatos, propionatos, trifluoroacetatos, triflatos (trifluorometanosulfonatos), hexafluorofosfatos, hexafluoroantimonatos, tetrafluoroboratos, picratos, carboxilatos y sulfonatos, etc.

Si los marcados obtenidos con la composición líquida, por ejemplo, la composición de tinta, según la invención tienen que ser resistentes al agua, esta o estas sales de conductividad se seleccionarán entre las que son insolubles en agua (es decir, generalmente, para las cuales la hidrosolubilidad es inferior al 0,5 % en peso), tales como los amonios cuaternarios de cadena grasa y hexafluorofosfatos o hexafluoroantimonatos.

Por lo tanto, estas sales de conductividad estarán presentes, si es necesario, en la composición líquida para impartir a la composición la conductividad anterior: preferiblemente su cantidad es del 0,01 al 10 % en peso, aún preferiblemente del 0,01 al 1 % en peso, y mejor del 0,01 al 0,05 % en peso, del peso total de la composición líquida.

Debido a que la composición líquida según la invención tiene una conductividad generalmente inferior a la de los líquidos, tales como las tintas, para la técnica «CIJ», la cantidad de sal de conductividad opcionalmente añadida será generalmente menor que en los líquidos para la «CIJ».

La composición según la invención puede comprender además uno o varios aditivos seleccionados entre compuestos que mejoran la solubilidad de algunos de sus componentes, la calidad de impresión, la adherencia o, además, el control de la humectación del líquido, por ejemplo, de la tinta, sobre diversos soportes.

El uno o varios aditivos pueden seleccionarse, por ejemplo, entre antiespumantes, estabilizadores químicos, estabilizadores UV; tensioactivos, como Fluorad® FC430 o BYK UV-3500, inhibidores de la corrosión por sales especialmente por sales de conductividad, bactericidas, fungicidas y biocidas, tampones reguladores del pH, etc. El uno o varios aditivos se utilizan en dosis muy pequeñas, generalmente inferiores o iguales al 5 %, y en ocasiones de tan solo el 0,01 %, según se trate de antiespumantes, estabilizantes o tensioactivos.

La invención también se refiere al uso de la composición líquida, tal como una composición de tinta, según la invención, como se describió anteriormente, en una impresora o cabezal de impresión que aplica una técnica de impresión con un chorro continuo desviado binario, en donde dicha composición líquida forma, sobre (durante) la impresión, gotas que no están cargadas por un campo eléctrico, que tienen cada una carga eléctrica nula, que forman cada una un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y que luego son desviadas por dicho campo eléctrico.

Esta técnica de impresión es, por tanto, la llamada técnica de tipo «SPI».

Esta técnica, esta impresora y este cabezal de impresión son como se describen en los documentos [1], [2], [3], [4] o [5] mencionados anteriormente, o en cualquier combinación de los mismos. Estas son en particular las impresoras y cabezales de impresión de estos documentos tomados solos o como una combinación, como se analizan explícitamente más arriba en la presente memoria.

El objetivo de la invención es también un método para marcar o tratar sustratos, soportes u objetos, por ejemplo, sustratos, soportes u objetos porosos o no porosos, al pulverizar sobre estos sustratos, soportes u objetos una composición líquida, tal como por ejemplo una composición de tinta, con una técnica de impresión con un chorro continuo desviado binario, en donde dicha composición líquida se forma sobre (durante) las gotas de impresión que no están cargadas por un campo eléctrico, cada una de las cuales tiene una carga eléctrica cero, cada una de las cuales forma un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y que luego son desviadas por dicho campo eléctrico, caracterizada por que dicha composición líquida, tal como una composición de tinta, es la composición líquida, tal como una composición de tinta, según la invención, como se describe anteriormente.

Esta técnica de impresión es, por tanto, la llamada técnica «SPI».

Esta técnica es como se describe en los documentos [1], [2], [3], [4] o [5] mencionados anteriormente tomados solos o como una combinación a través de procedimientos, métodos, impresoras y cabezales de impresión que aplican esta técnica. Esta es en particular la técnica de impresión de estos documentos tomados solos o como una combinación tal como se debatió explícitamente más arriba en la presente memoria a través del debate de procedimientos, métodos, impresoras y cabezales de impresión que aplican esta técnica.

El objetivo de la invención es además un sustrato, soporte u objeto, por ejemplo, un sustrato, soporte u objeto poroso o no poroso, provisto de un marcado o de un tratamiento obtenido por secado y/o absorción (en el sustrato o soporte). de la composición líquida, tal como una composición de tinta, según la invención, según se describe anteriormente. Dicho marcado comprende por lo general esencialmente todos los materiales sólidos no volátiles, tales como el tinte o pigmento de la composición líquida y/o el aglutinante, y se obtiene por evaporación y/o absorción en el sustrato, de esencialmente la totalidad de los demás volátiles o constituyentes migratorios de la composición líquida, por ejemplo, la composición de tinta, tal como el portador, vehículo.

Este sustrato puede ser de metal, por ejemplo de aluminio, de acero (latas de bebida); de vidrio (botellas de vidrio); de cerámica; hecho de un material que contiene celulosa, tal como celofán, papel, opcionalmente papel estucado o brillante, cartón o madera; hecho de un polímero orgánico, en particular de un polímero termoplástico («plástico»), en particular en forma de película, seleccionado por ejemplo entre PVDC, PVC, poliésteres, PET, poliolefinas, tales como polietilenos (PE), polipropilenos (PP); fabricado en poli(metacrilato de metilo) PMMA, también llamado «plexiglás»; hecho de tela; hecho de paño; de caucho natural o sintético; o hecho de cualquier otra sustancia porosa o no porosa; o fabricado de un compuesto de varios de los materiales anteriores.

Se obtienen marcados, impresiones, tratamientos de excelente calidad sobre todos los sustratos, y en concreto sobre sustratos flexibles, o incluso muy flexibles.

La invención se entenderá mejor con la lectura de la siguiente descripción de realizaciones de la invención, dadas a título de ejemplos ilustrativos y no limitativos.

Discusión detallada de realizaciones particulares

Ejemplos 1 a 6:

En todos estos ejemplos, se preparan composiciones de tinta según la invención, excepto la composición del ejemplo 2 que no es según la invención.

Estas composiciones de tinta comprenden los ingredientes mencionados en la tabla I, en las proporciones mencionadas en la tabla I.

Estas composiciones se preparan en general simplemente mezclando los ingredientes.

En la tabla I, según las composiciones de tinta, y cuando se aplican estos parámetros, también se indica el tamaño medio de las partículas «Zprom» (en gm), la conductividad (en gS/cm), la viscosidad (en cPs = mPa ■ s), y finalmente se especifica si las tintas eran aptas o no para imprimir con la técnica de chorro continuo desviado o con la técnica denominada «SPI».

TABLA I: COMPOSICIONES DE TINTA

El tamaño de las partículas se ha medido mediante un granulómetro de la compañía Malvern® que utiliza la dispersión de luz cuasi elástica (QELS), también llamada autocorrelación de fotones.

La conductividad eléctrica se ha medido con un conductímetro comercial de la compañía Radiometer®.

La viscosidad dinámica se ha medido mediante un viscosímetro de cilindros coaxiales del tipo «Oouette»de la compañía Contraves®.

La densidad se ha medido mediante un densitómetro de tubo vibratorio de la compañía Anton-Paar®.

El Ag-Cu al 60 % de la compañía Cima-Nanotech®, Israel, es una dispersión concentrada de partículas submicrométricas de plata y cobre en un solvente orgánico, su densidad, gravedad específica, es muy grande en comparación con lo que se puede proyectar con un chorro de tinta de CIJ.

El azul Microlith® A3R-K es un pigmento azul del C.I. de pigmento azul de tipo 60 de BASF®.

Neocryl® B813 y B817 son resinas acrílicas de DSM®.

Vinnol® E15-45M es una resina vinílica de Wacker®.

El negro Valifast® 3808 es un C.I. de solvente negro 29.

La indicación «No» indica que la tinta no es adecuada para imprimir con la técnica deseada, tal como «CIJ».

La indicación «Sí» indica que la tinta es adecuada para imprimir con la técnica deseada, tal como «SPI».

La composición de tinta según la invención, del ejemplo 1, es una composición de tinta blanca con una concentración de pigmento blanco muy alta y una viscosidad elevada.

La composición de tinta que no es según la invención, del ejemplo 2, es una composición de tinta con una alta densidad, gravedad específica, una conductividad muy baja y una viscosidad alta.

La composición de tinta según la invención, del ejemplo 3, es una composición de tinta en un solvente que no favorece la conductividad y que tiene una alta viscosidad.

La composición de tinta según la invención, del ejemplo 4, es una composición de tinta con baja viscosidad.

Las composiciones de los ejemplos 1 a 4 utilizadas cada una en una impresora 9040 o 9040 Contrast Head G de Markem Imaje®, que es una impresora que aplica una técnica «CIJ» estándar, no fue capaz de dar marcados satisfactorios:

Para la composición del ejemplo 1, las gotas están mal colocadas, de forma muy aleatoria.

Para la composición del ejemplo 2, la viscosidad es demasiado alta y la conductividad demasiado baja, de modo que no se puede conseguir ni la presión requerida para obtener la velocidad nominal del chorro ni la carga adecuada de las gotas.

Para la composición del ejemplo 3, no se pudo conseguir la impresión debido a una densidad, gravedad específica y viscosidad demasiado altas. No se pudo conseguir la presión requerida para obtener la velocidad nominal del chorro. Para la composición del ejemplo 4, la conductividad es demasiado baja, de modo que no se puede conseguir la carga adecuada de las gotas, se produce un fallo, el llamado fallo de «detección de fase».

Por otra parte, las composiciones de los ejemplos 1 a 4 dieron impresiones adecuadas en una impresora prototipo que aplicaba la técnica denominada «SPI» que tenía un diámetro de boquilla de 40 pm.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición líquida, tal como una composición de tinta, líquida a temperatura ambiente, que comprende un solvente, uno o varios tintes y/o pigmentos, y/o un aglutinante que consiste en uno o varios polímeros aglutinantes, en donde dicha composición líquida es una composición líquida específicamente para imprimir con una técnica de impresión de chorro continuo desviado binario, en donde dicha composición líquida se forma al imprimir gotas que no están cargadas por un campo eléctrico, cada una de las cuales tiene una carga eléctrica cero, cada una de las cuales forma un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y que luego son desviadas por dicho campo eléctrico, caracterizada por que dicha composición líquida tiene todas las características siguientes a), b) y c):

a) una conductividad a 20 °C de 30 a 200 pS/cm;

b) una viscosidad dinámica a 20 °C de 6 a 25 mPa ■ s (cPs); y

c) una densidad de 0,8 a 2,5 g/cm3, preferiblemente de 1,2 a 2,5 g/cm3;

- en donde la conductividad eléctrica se mide según la norma ASTM D1125-14;

- en donde la viscosidad se mide según la norma DIN 53019-1;

- en donde la densidad se mide según la norma ISO 15212-1:1998.

2. La composición líquida según la reivindicación 1, en donde el solvente comprende uno o varios compuestos, seleccionados entre compuestos de tipo solvente orgánico y agua; preferiblemente, dicho(s) compuesto(s) de tipo solvente orgánico se selecciona(n) entre alcoholes, en concreto, alcoholes de bajo peso molecular, por ejemplo alcoholes alifáticos tales como etanol; cetonas, preferiblemente cetonas de bajo peso molecular; éteres de alquilenglicoles; ésteres de alquilenglicoles y ésteres de éteres de alquilenglicol, tales como acetatos; dimetilformamida; N-metilpirrolidona; acetales; ésteres; éteres lineales o cíclicos; hidrocarburos alifáticos, cíclicos o lineales; hidrocarburos aromáticos; y carbonatos, tales como carbonato de propileno, carbonato de etileno y carbonatos de dimetilo y dietilo; y sus mezclas.

3. La composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el solvente representa al menos el 20 % en peso del peso total de la composición líquida, preferiblemente el solvente representa del 30 % al 90 % en peso, aún más preferiblemente del 60 % al 80 % en peso, del peso total de la composición líquida.

4. La composición líquida según la reivindicación 2, que es una composición acuosa y en donde el solvente comprende una cantidad mayoritaria en peso de agua basada en el peso total del solvente, preferiblemente el solvente comprende el 100 % de agua; especialmente, la composición líquida comprende menos del 10 % en peso, preferiblemente menos del 5 % en peso, aún preferiblemente menos del 1 % en peso, mejor el 0 % en peso de compuestos de tipo solvente orgánico, basado en el peso total de la composición del líquido.

5. La composición líquida según la reivindicación 2, que es una composición orgánica no acuosa y en donde el solvente comprende una cantidad mayoritaria en peso de uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico en función del peso total del solvente, preferiblemente el solvente comprende el 100 % de uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico; especialmente, la composición líquida comprende menos del 10 % en peso, preferiblemente menos del 5 % en peso, aún más preferiblemente menos del 1 % en peso de agua, mejor el 0 % en peso de agua, basado en el peso total de la composición líquida.

6. La composición líquida según la reivindicación 5, en donde el solvente comprende, preferiblemente consiste en, uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico y opcionalmente agua; especialmente, dicho(s) compuesto(s) de tipo solvente orgánico comprende(n) una proporción mayoritaria en peso, basada en el peso total del solvente de uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico volátil, y una proporción minoritaria en peso, basada en el peso total del solvente, de uno o varios compuestos de tipo solventes orgánicos no volátiles; preferiblemente el solvente consiste en uno o varios compuestos de tipo solvente orgánico volátil.

7. La composición líquida según la reivindicación 6, en donde el solvente comprende una cantidad mayoritaria en peso basada en el peso total del solvente, preferiblemente consiste en uno o varios compuestos de tipo solvente seleccionados entre cetonas con 3 a 10 átomos de carbono, tales como acetona, butanona (metiletilcetona o MEK), pentanona-2 (metilpropilcetona), metil-3-butanona-2 (metilisopropilcetona) y metil-4-pentanona-2 (metilisobutilcetona o MIK); especialmente, el solvente comprende una cantidad mayoritaria en peso basada en el peso total del solvente, de MEK, preferiblemente el solvente consiste en MEK.

8. La composición líquida según la reivindicación 7, en donde el solvente comprende además uno o varios compuestos de tipo solvente diferentes, distintos de la(s) cetona(s), seleccionados preferiblemente entre ésteres, éteres de etilenglicol o de propilenglicol, y acetales, en una cantidad minoritaria total en peso, basada en el peso total del solvente, por ejemplo, en una cantidad del 0,1 % al 20 % en peso, preferiblemente del 5 % al 15 % en peso, basada en el peso total del solvente.

9. La composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho(s) tinte(s) y/o pigmento(s) se selecciona(n) entre tintes y pigmentos conocidos con el nombre de «C.I. de tintes solventes» y «C.I. de pigmentos», y de entre las partículas sólidas no referenciadas en el «Colour Index™» (C.I.) tales como las partículas de metales o de aleaciones o de mezclas de metales como partículas de cobre y/o plata, partículas de óxidos metálicos, partículas de cerámica, partículas de compuestos minerales refractarios, y partículas de cualquier otro compuesto mineral; más preferiblemente, dicho uno o varios «tintes solventes» se seleccionan entre los C.I. de solvente negro 3, 7, 27, 28, 29, 35, 48, 49, los C.I. de solvente azul 38, 44, 45, 70, 79, 98, 100, 129, los C.I. de solvente rojo 8, 49, 68, 89, 124, 160, 164, los C.I. de solvente amarillo 83:1, 126, 146, 162, el C.I. de solvente verde 5, el C.I. de solvente naranja 97, los C.I. de solvente marrón 20, 52, y el C.I. de solvente violeta 9; y más preferiblemente dicho(s) «C.I. de pigmento(s)» se selecciona(n) entre las dispersiones de pigmento azul 15:1, 15:3, 60, de pigmento verde 7, de pigmento negro 7, de pigmento rojo 48:2, 144, 149, 166, 185, 202, 208, 214, 254, de pigmento violeta 19, 23, de pigmento amarillo 17, 83, 93, 139, 151, 155, 180, 191, de pigmento marrón 23, 25, 41, o de pigmento blanco 6.

10. Composición líquida según la reivindicación 9, que comprende en total del 0,05 al 25 % en peso de tinte(s) y/o pigmento(s), preferiblemente del 1 al 20 %, todavía más preferiblemente del 3 al 10 % en peso de tinte(s) y/o pigmento(s) basado en el peso total de la composición líquida.

11. La composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el uno o varios polímeros aglutinantes se seleccionan entre polímeros (met)acrílicos, vinílicos, cetónicos, hidroxiaromáticos, celulósicos, estirénicos, epoxi, poliuretanos, estireno-acrilatos, alcoxisilanos y combinaciones de dos o más de los mismos.

12. La composición líquida según la reivindicación 11, en donde el aglutinante representa del 1 % al 45 % en peso, preferiblemente del 5 % al 30 % en peso, aún preferiblemente del 10 % al 20 % en peso, del peso total de la composición líquida.

13. La composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además uno o varios plastificantes en una cantidad de al menos el 0,05 %, preferiblemente del 0,1 al 20 % en peso del peso total de la composición líquida.

14. La composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además al menos una sal de conductividad en una cantidad del 0,01 al 10 % en peso, preferiblemente del 0,01 al 1 % en peso, y mejor del 0,01 a 0,05 % en peso, del peso total de la composición líquida; preferiblemente, dicha sal de conductividad se selecciona entre sales de metales alcalinos, tales como litio, sodio y potasio, sales de metales alcalinotérreos, tales como magnesio y calcio, y sales de amonio simple o cuaternario; en donde estas sales están en forma de halogenuros, percloratos, nitratos, tiocianatos, formiatos, acetatos, sulfatos, propionatos, trifluoroacetatos, triflatos (trifluorometanosulfonatos), hexafluorofosfatos, hexafluoroantimonatos, tetrafluoroboratos, picratos, carboxilatos y sulfonatos.

15. La composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además uno o varios aditivos seleccionados entre antiespumantes; estabilizadores químicos; estabilizadores UV; tensioactivos; inhibidores de la corrosión por sales; bactericidas, fungicidas y biocidas; y tampones reguladores del pH.

16. La composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que, cuando comprende al menos un polímero, está caracterizada por que dicho polímero tiene una masa molecular promedio en peso de más de 70000 Da, preferiblemente de 75 000 a 200 000 Da, aún más preferiblemente de 80 000 a 200 000 Da; y/o, que, cuando comprende además partículas sólidas, está caracterizada por que el tamaño máximo de las partículas sólidas es de 2 a 10 gm, preferiblemente de 2 a 5 gm; en donde el tamaño de partícula se mide según la norma ISO 22412:2008.

17. El uso de la composición líquida, tal como una composición de tinta, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en una impresora o cabezal de impresión que aplica una técnica de impresión con un chorro continuo desviado binario, en donde dicha composición líquida se forma al imprimir gotas que no están cargadas por un campo eléctrico, que tienen cada una carga eléctrica cero, que forman cada una un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y que luego son desviadas por dicho campo eléctrico.

18. Un método para marcar o tratar sustratos, soportes u objetos, por ejemplo, sustratos, soportes u objetos porosos o no porosos, por pulverización sobre estos sustratos, soportes u objetos de una composición líquida, tal como una composición de tinta, con una técnica de impresión con un chorro continuo binario desviado, en donde dicha composición líquida se forma al imprimir gotas que no están cargadas por un campo eléctrico, cada una de las cuales tiene una carga eléctrica cero, cada una de las cuales forma un dipolo bajo el efecto de un campo eléctrico, y que luego son desviadas por dicho campo eléctrico, caracterizado por que dicha composición líquida, tal como una composición de tinta, es la composición líquida, tal como una composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.

19. Un sustrato, soporte u objeto caracterizado por estar provisto de un marcado obtenido por secado y/o absorción de la composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16; preferiblemente, el sustrato está hecho de metal, por ejemplo, de aluminio, de acero; hecho de vidrio; hecho de cerámica; hecho de un material que contiene celulosa tal como celofán, papel, opcionalmente papel estucado o brillante, cartón o madera; hecho de un polímero orgánico, en particular de un polímero termoplástico («plástico»), seleccionado por ejemplo entre PVDC, PVC, poliésteres, PET, poliolefinas, tales como polietilenos (PE), polipropilenos (PP); hecho de poli(metacrilato de metilo) PMMA («plexiglás»)3; hecho de una tela; hecho de un paño; hecho de caucho natural o sintético; o hecho de cualquier otra sustancia porosa o no porosa; o hecho de un compuesto de varios de los materiales antes mencionados.