CN105419219B - 低发尘性树脂粉末 - Google Patents

Abstract

本发明涉及树脂成型品的制造方法、树脂组合物的制造方法、树脂成型品、树脂组合物、低发尘性树脂粉末以及树脂的低发尘化方法。包括：将流动石蜡添加于热固性树脂而准备低发尘性树脂粉末的工序以及对低发尘性树脂粉末进行加热混炼而得到树脂成型品的工序，其中，准备低发尘性树脂粉末的工序包括将热固性树脂熔融，在熔融的热固性树脂中添加流动石蜡并搅拌混合的工序。

Description

低发尘性树脂粉末

本申请是申请号为201380012534.X、国际申请日为2013年02月14日、发明名称为“树脂成型品的制造方法、树脂组合物的制造方法、树脂成型品、树脂组合物、低发尘性树脂粉末以及树脂的低发尘化方法”的发明申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及树脂成型品的制造方法、树脂组合物的制造方法、树脂成型品、树脂组合物、低发尘性树脂粉末以及树脂的低发尘化方法。

背景技术

作为微粉体或粉体的低发尘化方法，有以下方法。

专利文献1中记载有消石灰、白云石、碳酸钙、水泥、石膏、矿渣和氢氧化镁等的作业时容易以粉尘飞散的微粉体的低发尘化处理方法。具体而言，通过对微粉体混合分枝型聚乙烯亚胺溶液而尝试微粉体的低发尘化。

专利文献2中记载有生石灰、轻烧白云石、水泥、石膏、矿渣、焦炭粉和硅藻土等由于加入水而性质发生变化的粉体的低发尘化方法。具体而言，将使用有机溶剂作为溶剂的分枝聚乙烯亚胺溶液与粉体混合，从而尝试粉体的低发尘化。

如专利文献1、2所示，存在抑制粉体状的低分子化合物的发尘性的方法。然而，至今为止没有抑制例如树脂这样的粉末状高分子化合物的发尘的方法。

已知高分子化合物中热固性树脂其自身的极性高，一般难以与作为润滑剂使用的化合物混合。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平10-226780号公报

专利文献2:日本特开平11-80712号公报

专利文献3:日本特开2011-214002号公报

发明内容

通常以粉末的状态使用热固性树脂。此时热固性树脂由于是粉末状，存在发尘而容易在周围扩散的问题。在使用时热固性树脂发尘则树脂散布至作业空间，例如有时作业空间被污染、粉末状的树脂混入作业装置、树脂混入其它试剂类中。

本发明的发明人等为了解决上述问题，发现通过对热固性树脂添加流动石蜡，可以抑制粉末状的树脂的发尘，从而完成了本发明。

一般，对热塑性树脂进行加热成型时，作为提高树脂的流动性、脱模性的润滑剂，添加流动石蜡。另一方面，已知热固性树脂因加热其流动性显著下降，所以不与这种润滑剂并用。

本发明是鉴于上述情况而完成的，提供一种使用时的发尘性被抑制的树脂粉末。

根据本发明，提供一种树脂成型品的制造方法，其包括以下工序：

将流动石蜡添加于热固性树脂而准备低发尘性树脂粉末的工序和

对上述低发尘性树脂粉末进行加热混炼而得到树脂成型品的工序，

其中，准备低发尘性树脂粉末的上述工序包括将上述热固性树脂熔融，向上述熔融的热固性树脂添加上述流动石蜡并搅拌混合的工序。

通过对热固性树脂添加流动石蜡，可以抑制所得的树脂粉末的发尘性。其理由虽然尚未明确，但认为如下所述：对热固性树脂添加流动石蜡时，产生静电。由此，在各微粒之间静电引力发挥作用，可以抑制微粒飞扬。

此外，热固性树脂优选为酚醛树脂或环氧树脂，流动石蜡优选包含环烷烃。由此，热固性树脂与流动石蜡容易均匀地混合。

而且，根据本发明，提供一种树脂组合物的制造方法，其包括以下工序：

准备包含热固性树脂和流动石蜡的低发尘性树脂粉末的工序以及

将上述低发尘性树脂粉末与填充材料干式混合而得到树脂组合物的工序。

而且，根据本发明，提供一种树脂组合物，其是通过上述树脂组合物的制造方法而得到的。

而且，根据本发明，提供一种树脂成型品的制造方法，其包括从通过上述树脂组合物的制造方法而得到的树脂组合物得到树脂成型品的工序。

而且，根据本发明，提供一种树脂成型品，其是通过上述树脂成型品的制造方法而得到的。

而且，根据本发明，提供一种低发尘性树脂粉末，其包含热固性树脂和流动石蜡，并且，平均粒径为1～100μm。

而且，根据本发明，提供一种树脂的低发尘化方法，其中，通过向熔融的热固性树脂添加流动石蜡，从而与不向熔融的热固性树脂添加流动石蜡的情况相比使树脂粉末的发尘量减少，其中，上述树脂粉末的发尘量是将所得的上述树脂粉末以100cc塑料杯量取一杯量，在25℃从离地上1m落下时的发尘量。

根据本发明，可以提供一种使用时的发尘性被抑制的树脂粉末。

具体实施方式

＜第1实施方式＞

本实施方式所涉及的树脂成型品的制造方法是对热固性树脂添加流动石蜡而准备低发尘性树脂粉末，其后，对低发尘性树脂粉末进行加热混炼而得到树脂成型品的方法。并且，准备低发尘性树脂粉末时，通过以下所说明的方法得到低发尘性树脂粉末。低发尘性树脂粉末可以通过将热固性树脂熔融，对熔融的热固性树脂添加流动石蜡并搅拌混合而得到。

本实施方式中，低发尘性是指在使用粉末状的树脂时粉体难以向周围飞扬。即，低发尘性树脂粉末是指使用时树脂难以在作业空间中飞扬的树脂粉末。

具体而言，根据本实施方式所涉及的低发尘性树脂粉末，通过将流动石蜡添加于熔融的热固性树脂，从而与不添加流动石蜡的情况相比可以使在将所得的树脂粉末以100cc塑料杯量取一杯量，在25℃从离地上1m落下时的树脂粉末的发尘量减少。

首先，对低发尘性树脂粉末的制造方法详细地进行说明。

(低发尘性树脂粉末的制造方法)

低发尘性树脂粉末可以通过混合热固性树脂和流动石蜡而得到。

作为低发尘性树脂粉末的制造方法，例如有以下所说明的方法。首先，将热固性树脂熔融，将熔融的热固性树脂与流动石蜡搅拌混合而得到树脂混合物。接着，通过粉碎所得的树脂混合物，得到低发尘性树脂粉末。由此，可以得到热固性树脂和流动石蜡微分散的树脂粉末。即，在低发尘性树脂粉末中，可以使热固性树脂和流动石蜡均匀地微分散而配合。

热固性树脂和流动石蜡的混合温度优选为80～250℃。通过在该温度范围内混合，热固性树脂与流动石蜡容易均匀地混合。

另外，混合热固性树脂和流动石蜡时，尽可能均匀地混合这些成分，从而可以抑制所得的树脂粉末的发尘性。

此外，相对于热固性树脂的总重量，添加的流动石蜡优选添加0.05～2重量％，进一步优选添加0.1～1重量％。通过使得流动石蜡的添加量在该范围内，可以进一步抑制所得的树脂粉末的发尘性。

另外，粉碎将热固性树脂和流动石蜡混合而得到的树脂混合物时，所得的低发尘性树脂粉末的平均粒径不均匀，但通过使用筛子而使粒径一致，从而可以引起均匀的静电相互作用。通过如此地使粒径一致，可以进一步抑制所得的树脂粉末的发尘性。低发尘性树脂粉末的平均粒径为1～500μm，优选为1～100μm，进一步优选为5～100μm。通过使得低发尘性树脂粉末的平均粒径在该范围内，可以进一步抑制所得的树脂粉末的发尘性。

(树脂成型品的制造方法)

接着，对从通过上述方法得到的低发尘性树脂粉末制造树脂成型品的方法进行说明。

本实施方式中，树脂成型品可以通过对低发尘性树脂粉末进行加热混炼，成型为所需的形状而制造。作为树脂成型品，例如可以举出磨石、铸件、摩擦材料、橡胶成型品、粘合胶带、毛毡、模材、耐火物和保温剂等，但不限于此。

此外，对低发尘性树脂粉末进行加热混炼时，也可以根据树脂成型品的用途适当添加填充剂。

此外，加热混炼例如可以用辊、捏合机和双轴挤出机等混炼机单独进行，也可以将辊和其它混炼机组合进行。

(低发尘性树脂粉末)

本实施方式所涉及的低发尘性树脂粉末包含热固性树脂和流动石蜡。由此，可以得到使用时的发尘性被抑制的树脂粉末。其理由虽然尚未明确，但可认为如下所述。对热固性树脂添加流动石蜡时，产生静电。随着静电的产生，粉末的带电量提高。即，在形成粉末的各微粒间，电荷所致的静电引力发挥作用。通过该力，在使用粉末时产生的各微粒的飞扬被抑制，发尘性也被抑制。

本实施方式所涉及的低发尘性树脂粉末的平均粒径为1～500μm，优选为1～100μm，进一步优选为5～100μm。通过使得低发尘性树脂粉末的平均粒径在该范围内，可以进一步抑制所得的树脂粉末的发尘性。

作为本实施方式中的热固性树脂，没有特别的限制，例如可以举出酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、氧杂环丁烷树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂或马来酰亚胺树脂等。并且，可以将它们单独使用或将2种以上组合使用。这些之中，优选为酚醛树脂或环氧树脂。

使用酚醛树脂或环氧树脂时，能使得与流动石蜡的混合水平进一步均匀。因此，可以进一步抑制所得的树脂粉末的发尘性。

本实施方式中的酚醛树脂是使酚类和醛类在碱性或酸性催化剂的存在下反应而得到的，其在芳香族环中具有至少1个以上的酚性羟基。应予说明，作为使酚类和醛类反应的方法，没有特别的限定，可以采用公知的方法。

作为酚醛树脂，例如可以举出酚醛树脂、甲酚树脂、间苯二酚树脂、二甲苯酚树脂、萘酚树脂、双酚A树脂、芳烷基酚树脂、联苯芳烷基酚树脂以及利用具有酚性羟基的腰果油等的改性酚醛树脂等。此外，也可以使用包含具有酚性羟基的物质的二甲苯改性酚醛树脂以及以酚类和松香、萜烯油等改性的油改性酚醛树脂、以橡胶改性的橡胶改性酚醛树脂等各种改性酚醛树脂等。

作为得到上述酚醛树脂而使用的酚类，优选为在芳香族环中具有酚性羟基的酚类，进而也可以具有酚性羟基以外的取代基。例如，可以举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚等甲酚、混合甲酚、2,3-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、2,6-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚等二甲苯酚、邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚等乙基苯酚、异丙基苯酚、丁基苯酚、对叔丁基苯酚等丁基苯酚、对叔戊基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、对异丙苯基苯酚等烷基苯酚、氟苯酚、氯苯酚、溴苯酚、碘苯酚等卤化苯酚、对苯基苯酚、氨基苯酚、硝基苯酚、二硝基苯酚、三硝基苯酚等一元酚取代体、以及1-萘酚、2-萘酚等一元萘酚、间苯二酚、烷基间苯二酚、连苯三酚、邻苯二酚、烷基邻苯二酚、对苯二酚、烷基对苯二酚、间苯三酚、双酚A、双酚F、双酚E、双酚S、二羟基萘等多元酚类、由具有酚性羟基的物质构成的腰果油等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。此外，也可以使用这些具有酚性羟基的酚类与其它不含酚性羟基的物质的共聚物。由此，可以得到分子中具有至少1个以上的酚性羟基的酚醛树脂。

此外，作为得到上述酚醛树脂而使用的醛类，例如，可以举出甲醛、多聚甲醛、三烷、乙醛、丙醛、聚甲醛、三氯乙醛、六亚甲基四胺、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、四甲醛、苯乙醛、邻甲苯甲醛、水杨醛、对二甲苯二甲醚等。这些可以单独使用或组合使用2种以上。

作为得到上述酚醛树脂时的催化剂，没有特别的限定，可以举出酸催化剂、碱催化剂、过渡金属盐催化剂等。作为酸催化剂，例如可以使用盐酸、硫酸、磷酸类等无机酸、草酸、对甲苯磺酸、有机膦酸等有机酸。此外，作为碱催化剂，例如可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属氢氧化物、氢氧化钙、氢氧化钡等碱土类金属氢氧化物、氨、烷基胺等胺类等。而且，作为过渡金属盐催化剂，例如，可以举出草酸锌、乙酸锌等。

此外，作为环氧树脂，例如可以举出苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂；双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等双酚型环氧树脂；N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N-二缩水甘油基甲苯胺、二氨基二苯基甲烷型缩水甘油胺、氨基苯酚型缩水甘油胺这样的芳香族缩水甘油胺型环氧树脂；对苯二酚型环氧树脂；联苯型环氧树脂；芪型环氧树脂；三苯酚甲烷型环氧树脂；三苯酚丙烷型环氧树脂；烷基改性三苯酚甲烷型环氧树脂；含三嗪核环氧树脂；二环戊二烯改性酚型环氧树脂；萘酚型环氧树脂；萘型环氧树脂；亚萘基醚型环氧树脂；具有亚苯基和/或联亚苯基骨架的苯酚芳烷基型环氧树脂、具有亚苯基和/或联亚苯基骨架的萘酚芳烷基型环氧树脂等芳烷基型环氧树脂；或乙烯基环己烯二氧化物、二环戊二烯氧化物、脂环族二环氧-己二酸酯等脂环式环氧等脂肪族环氧树脂。它们可以单独使用也可以混合使用2种以上。

这些热固性树脂在使用时也可以含有固化剂、无机填充剂、固化促进剂、偶联剂、无机阻燃剂等其它成分。由此，能够根据树脂混合物所需的特性的不同，适当制备适于各种使用方法的低发尘性树脂粉末。

低发尘性树脂粉末所含的流动石蜡没有特别的限制，优选包含环烷烃。环烷烃容易与热固性树脂均匀地混合，在制成树脂粉末时，可以使得使用时的发尘性的抑制水平更优异。

另外，如专利文献3所述，已知流动石蜡与热塑性树脂组合而作为润滑剂使用的例子。但是，一般而言，流动石蜡不与热固性树脂组合使用。

＜第2实施方式＞

本实施方式的树脂成型品与第1实施方式在以下方面不同：准备包含热固性树脂和流动石蜡的低发尘性树脂粉末后，对该低发尘性树脂粉末和填充材料进行干式混合而制作树脂组合物，由所得的树脂组合物进行制造。

此外，本实施方式中，作为低发尘性树脂粉末的制造方法和低发尘性树脂粉末，也可以使用与第1实施方式所记载的内容相同的低发尘性树脂粉末的制造方法和低发尘性树脂粉末。

以下，对本实施方式所涉及的树脂组合物的制造方法以及由该树脂组合物得到的树脂成型品进行说明。

(树脂组合物的制造方法)

首先，将低发尘性树脂粉末与各种填充材料进行干式混合。这里，干式混合是指将低发尘性树脂粉末和填充剂不分别进行熔融地混合。此外，将低发尘性树脂粉末与各种填充材料进行干式混合时，也可以加热各自的成分，但不使用使任何一者熔融而混炼的加热混炼这样的形态。由此，可以得到本实施方式所涉及的树脂组合物。根据本实施方式，通过使用低发尘性树脂粉末，能够抑制粉末向周围扩散而发尘，因此可以防止在以往会产生的作业空间的污染、向作业装置的树脂粉末的混入、向其它试剂类中混入等情况。

这里，作为各种填充剂，没有特别的限定，例如，可以举出磨粒、无机填充材料、有机填充材料、硅砂、固化剂、偶联剂、橡胶、基材、溶剂、颜料、纤维、表面活性剂、凝聚剂、毛发材料、发泡剂、玻璃、骨材、碳、酸等。

(树脂成型品的制造方法)

进行干式混合而得到的树脂组合物没有特别的限定，例如，可以使用加热混炼、熔融成型、热成型、热施工、涂布于基材、固定于其它制造原料、浸渍基材等各种方法。由此，可以得到包含本实施方式所涉及的低发尘性树脂粉末的树脂成型品。

此外，本实施方式所涉及的树脂组合物可以作为得到以下所述的各种树脂成型品的树脂材料或成型材料使用。树脂组合物例如可以用作：(1)用于得到普通磨削磨石、强力磨削磨石、切断磨石、偏置磨石、玻璃布处理用、金刚石磨石等磨石的树脂材料；(2)用于得到研磨布、研磨纸、圆盘砂纸、研磨抛光片等的研磨布纸的树脂材料；(3)用于得到壳模法材料(冷涂布层、半热涂布层、干热涂布层)、有机自硬性物质(冷芯盒、苯酚氨基甲酸酯、酚酸固化物、醇酸油尿烷树脂砂(Linocure)、呋喃、有机酸酯)、热芯盒、壳粘合剂、涂模材料等的铸件的树脂材料；(4)用于得到制动衬片、离合器衬面、盘垫、纸离合器衬面、刹车片等摩擦材料的树脂材料；(5)用于得到橡胶增强材料、热熔粘合剂、粘合胶带、橡胶系粘合剂配合材料、橡胶乳胶配合材料、增粘剂、感压粘合剂、金属粘合剂配合材料、硫化橡胶、密封材料等橡胶的树脂材料；(6)用于得到电容器被覆层、绝缘清漆等电绝缘材料的树脂材料；(7)用于得到涂料用基底、油改性涂料、家具用涂料、金属罐用涂料、印刷油墨、胶版印刷、染色助剂、光致抗蚀剂等涂料·印刷油墨的树脂材料；(8)用于得到毛毡、酚发泡材料、木粉成型材料、酚醛树脂纤维、硬板、碎料板、强化木、绝缘板等有机材料的树脂材料；(9)用于得到搅拌添加材料、电池隔板、空气过滤器、滤油器等纸浆浸渍制品的树脂材料；(10)用于得到玻璃纤维制品(垫子、保温筒)、石棉·渣棉制品、钓竿等无机纤维粘结品的树脂材料；(11)用于得到不定形材料(泥材、喷浆材料、捣固材料、投入材料、压入材料、浇铸材料)、定形材料(碱性不煅烧、碳化硅煅烧、滑动喷嘴、浸渍喷嘴)、冒口保温材料、中间包板、骨材一次粘结材料、坩埚等耐火物制品的树脂材料；(12)用于得到合板(特殊类型)、集成材料、面板粘合剂等木工粘合剂的树脂材料；(13)用于得到不渗透性碳制品、碳质密封材料、电刷、滑动材料、活性炭、耐腐蚀填缝剂、环氧树脂固化剂、铸塑成型、酚醛FRP等其它制品的树脂材料。

实施例

[实施例]

(1)低发尘性树脂粉末的制造

首先，在3L的圆筒型可分离式烧瓶中加入1000重量份的酚醛树脂(SUMITOMOBAKELITE公司制的SUMILITE RESIN(注册商标)PR-50731)，升温至200℃进行熔融。应予说明，这里使用的圆筒型可分离式烧瓶使用具备搅拌装置、回流冷却器和温度计的烧瓶。

接着，相对于熔融的酚醛树脂的总重量，添加2重量份的流动石蜡(MORESCO公司制的MORESCO WHITE P-350P)，在200℃搅拌混合。

接着，将熔融混合的树脂取到不锈钢制槽中，在25℃(室温)冷却，得到固体树脂。然后，以球磨机粉碎所得的固体树脂直至平均粒径为30μm为止，制作粉末。

(2)评价方法和结果

将制作的粉末以100cc塑料杯量取一杯量，在25℃从离地上1m落下。制作的粉末即使以这种方式落下，也几乎不产生发尘。

[比较例]

实施例的粉末的制造中，不添加流动石蜡而制作比较例的粉末。

以与实施例同样的方法进行发尘性的评价。其结果，所得的粉末严重发尘。

如此，通过对热固性树脂混合流动石蜡，可以得到与不混合流动石蜡的情况相比使用时的发尘性的抑制水平优异的树脂粉末。

(树脂组合物的制造)

通过对上述实施例和比较例中得到的树脂粉末干式混合填充材料，得到树脂组合物。此时，实施例中得到的树脂粉末与填充剂干式混合时，几乎不产生发尘。另一方面，比较例中得到的树脂粉末与填充剂干式混合时，严重发尘。

(树脂成型品的制造)

分别使用所得的树脂粉末和树脂组合物进行加热混炼，其结果，可以得到树脂成型品。

以上，对本发明的实施方式进行了阐述，但它们是本发明的例示，也可以采用上述以外的各种各样的构成。

该申请是基于2012年3月7日提出申请的日本申请特愿2012-050015号和2012年10月26日提出申请的日本申请特愿2012-236736号主张优先权，将其公开的全部内容引用于此。

Claims (5)

1.一种低发尘性树脂粉末，包含热固性树脂和流动石蜡，并且，平均粒径为1μm～100μm。

2.如权利要求1所述的低发尘性树脂粉末，其中，所述热固性树脂包含酚醛树脂或环氧树脂。

3.如权利要求1或2所述的低发尘性树脂粉末，其中，所述流动石蜡包含环烷烃。

4.如权利要求1或2所述的低发尘性树脂粉末，其中，相对于所述热固性树脂的总重量，包含0.05重量％～2重量％的所述流动石蜡。

5.如权利要求3所述的低发尘性树脂粉末，其中，相对于所述热固性树脂的总重量，包含0.05重量％～2重量％的所述流动石蜡。