CN105392854A - 涂布组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种涂布组合物，其对环境造成的负担少，并且可获得防蚀性、防污性以及透明性高的固化膜。一种涂布组合物以及将其固化而获得的固化膜，所述涂布组合物的特征在于包含：(A)在侧链具有经烷氧基改性了的硅烷基的聚硅氮烷；(B)非反应性聚二烷基硅氧烷；以及(C)反应性聚二烷基硅氧烷。

Description

涂布组合物
技术领域
本发明涉及一种以有机聚硅氮烷为主要成分的具有拒水性的防污性涂布组合物。
背景技术
由于在海洋中使用的船舶总是接触于海水，因而其表面被腐蚀或者被海藻、贝类等海中生物附着。为了防止这样的腐蚀或附着物，通常在表面实施防污性涂布。而且，在这样的防污性涂布中，使用了包含有机锡的有机化合物的涂布组合物。
但是，该有机锡等作为环境激素而言的危险性受到质疑，其使用被严格限制。由此，正在推进着代替其的防污性涂布组合物的开发。
目前正在推进着研究的防污性涂布组合物可大致划分为：(a)以不溶性树脂为主要成分的、包含防污剂的涂布组合物；(b)以溶解性或者水解性树脂为主要成分的、包含防污剂的涂布组合物；以及(c)以附着物剥离型低弹性树脂为主要成分的、不包含防污剂的涂布组合物。
另一方面，对于防污性涂布组合物，人们存在着如下期望：(1)为了防止从涂装后的覆膜中释出残存的有机溶剂，因而对组合物进行无溶剂化，(2)不使用有害的或者被怀疑为有害性的防污剂，(3)为了减少涂装时的施工成本，因而无需进行重复涂布，通过一次涂装而获得显示充分的特性的涂布，(4)按照不需要另行进行防蚀涂装的方式，不易受到由海水等的浸没导致的腐蚀，以及(5)透明性高，不损害在基底涂装中所施加的花纹等外观。
为了应对这样的需求而正在研究各种涂布组合物。例如，在专利文献1中公开了一种包含聚硅氮烷和聚硅氧烷以及固化催化剂的涂布组合物。但根据本发明人等的研究，该文献中公开的组合物包含了固化催化剂，利用硅烷醇基的缩合反应来使组合物进行固化。因此，在形成了膜厚较厚的固化膜的情况下有时会产生裂纹等缺陷，留有改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-017374号公报
发明内容
发明想要解决的课题
但是，以往的防污性涂布组合物难以全部满足前述那样的特性，人们期望开发出一种新的防污性涂布组合物。
用于解决问题的方案
本发明的涂布组合物的特征在于包含：
(A)在侧链具有经烷氧基改性了的硅烷基的聚硅氮烷，
(B)末端进行了烷基取代的聚二烷基硅氧烷，
(C)末端具有羟基的聚二烷基聚硅氧烷。
另外，本发明的固化膜的特征在于，通过将前述涂布组合物涂布于基材上，并进行固化而获得。
此外，本发明的船舶的特征在于被前述固化膜覆盖。
发明的效果
本发明提供一种涂布组合物，其(1)不包含有机溶剂，(2)不包含有害的防污剂，(3)无需重复涂布，通过一次涂装而获得显示充分的特性的涂布。而且，根据该涂布组合物，可获得一种适用于船舶或水中结构物的外装的固化膜，其(4)防蚀性以及防污性优异，且(5)透明性高。
具体实施方式
关于本发明的实施方式，如下那样详细说明。
涂布组合物
本发明的涂布组合物包含以下三种聚合物成分。
(A)在侧链具有经烷氧基改性了的硅烷基的聚硅氮烷
(B)末端进行了烷基取代的聚二烷基硅氧烷
(C)末端具有羟基的聚二烷基硅氧烷。
以下，对这些各聚合物成分以及此外根据需要使用的添加剂进行说明。
(1)聚合物成分
(A)在侧链具有经烷氧基改性了的硅烷基的聚硅氮烷
本发明中使用的聚硅氮烷主要是作为覆膜形成时的粘合剂而发挥功能。该聚硅氮烷与普通的聚硅氮烷一样，是在由硅与氮构成的主链结构上键合氢、烃基而得到的物质，但在本发明中的特征在于进一步在侧链具有经烷氧基改性了的硅烷基。利用该经烷氧基改性了的硅烷基而进行组合物成分的交联反应，从而形成固化膜。由此，本发明的涂布组合物不需要用于固化反应的催化剂或聚合引发剂。然而，另一方面，固化反应进行过快的话，则有时会引发裂纹进入到固化膜等问题。从这样的观点考虑，为了将固化反应的进行调整为适当的速度，因而经烷氧基改性了的硅烷基优选为三烷氧基硅烷基。另外，构成三烷氧基硅烷基的烷氧基的碳原子数优选为1～3，特别优选为乙氧基硅烷基。
本发明中可使用的聚硅氮烷优选为由以下的通式(a)表示的聚硅氮烷。
[化学式1]
式中，
R1是氢、碳原子数1～3的烷基或者碳原子数1～3的烷氧基，R1中的至少一个是烷氧基，各个R1可以相同也可不同，
R2是氢或者碳原子数1～3的烷基，各个R2可以相同也可不同，式中的两个R2也可结合而形成环状结构，另外式中的任一个R2都可与式(a)中示出的其它聚硅氮烷聚合物单元的R2结合而形成支链状结构，
L是单键或者碳原子数1～5的亚烷基，各个L可以相同也可不同，
a1以及a2是表示第一重复单元与第二重复单元的聚合度的数值，分别是超过0的数值，
第一重复单元与第二重复单元可以无规地结合，也可形成嵌段。
关于由式(a)表示的聚硅氮烷，根据上述结构式可知，由在侧链具有烷氧基硅烷基的第一重复单元以及不具有烷氧基硅烷基的第二重复单元构成。此处，第一重复单元以及第二重复单元也可以分别为具有不同的取代基的重复单元的组合。
第一重复单元的特征之一为在侧链具有烷氧基硅烷基。此处，烷氧基硅烷基直接或者介由烃链而键合于构成聚硅氮烷的主链的氮原子。具体而言，在式(a)中，L优选为单键或者碳原子数1～5的亚烷基，特别优选为碳原子数2～4的亚烷基。
另外，第一重复单元具有烷氧基硅烷基，但如前述那样，该基团成为涂布组合物固化时的活性部分。该烷氧基硅烷基中，为了将固化反应的反应速度设为适当的反应速度，因而具有至少一个烷氧基，优选具有三个烷氧基。烷氧基的数目为1或2个时，在构成烷氧基硅烷基的硅原子的残余的键合点上，可键合氢或者碳原子数1～3的烷基。另外，烷氧基的碳原子数优选为碳原子数1～3。
在本发明中，由于使用该具有烷氧基硅烷基的聚硅氮烷，因而不需要固化催化剂。由此，可减少因使用固化催化剂而导致的表面缺陷等。因此，本发明的涂布组合物反而优选不包含通常使用的固化催化剂。
另外，第一重复单元以及第二重复单元中的任一个重复单元都包含构成聚硅氮烷的主链结构的硅原子。这些硅原子与构成相邻的重复单元的氮原子键合着，但是还具有其它两个键合点。在这些键合点上，键合了氢或者碳原子数1～3的烷基。这两个键合点之中，优选至少一者键合了烷基。另外，由式(a)表示的聚硅氮烷是具有直链状结构、支链状结构或者环状结构的聚硅氮烷，但是在末端也键合了氢或者碳原子数1～3的烷基。予以说明，它们之中优选为具有直链状结构的聚硅氮烷。
在由式(a)表示的聚硅氮烷中，关于第一重复单元与第二重复单元的聚合比，可根据构成重复单元的取代基、涂布组合物的效果速度等而适当调整。但是，在涂布了涂布组合物之后，为了获得充分的固化速度，优选第一重复单元的比率为高，另一方面为了防止固化膜中产生的裂纹等缺陷，优选第二重复单元的比率为高。从这样的观点考虑，第一重复单元与第二重复单元的配混比，即式(a)中的a1:a2优选为0.01:0.99～0.35:0.65，更优选为0.08:0.92～0.25:0.75。予以说明，本发明中使用的聚硅氮烷中，也可在不损害本发明的效果的范围内，包含与第一重复单元或者第二重复单元不同的重复单元。
由式(a)表示的聚硅氮烷的重均分子量没有特别限制，但是为了以充分的水平维持涂布组合物的涂布性、形成的固化膜的机械特性等，因而优选为500～50,000，更优选为1,000～20,000。予以说明，在本发明中，重均分子量是指基于凝胶渗透色谱法而得到的苯乙烯换算重均分子量。
另外，本发明中使用的聚硅氮烷优选在常温下为液体状。这是因为，通过使作为本发明的涂布组合物的聚硅氮烷为液体状，从而即使不使用溶剂作为组合物的成分也可获得液体状的组合物。聚硅氮烷为液体状的情况下，关于其粘度，在室温下的运动粘度优选为5～200cst。
(B)末端进行了烷基取代的聚二烷基硅氧烷
本发明的涂布组合物包含末端进行了烷基取代的聚二烷基硅氧烷。该硅氧烷化合物的末端不是活性，因而缺乏反应性，对于涂布组合物的固化反应的贡献小。但是，在固化反应之时与反应性的聚合物成分构成基体而形成固化膜，具有改良固化膜的拒水性的作用。
在本发明中，优选使用的聚二烷基硅氧烷(B)由下述通式(b)表示。
[化学式2]
式中，
Rb是碳原子数1～3的烷基，各个Rb可以相同也可不同，式中的两个Rb也可结合而形成环状结构，另外式中的任一个Rb都可与式(b)中示出的其它二烷基硅氧烷单元的Rb结合而形成支链状结构，
b1是表示聚合度的数值，是超过0的数值。
由式(b)表示的聚二烷基硅氧烷也可具有直链状结构、支链状结构或者环状结构中的任一种结构，但是它们之中优选为具有直链状结构的聚二烷基硅氧烷。
由式(b)表示的聚二烷基硅氧烷的重均分子量没有特别限制，但是为了以充分的水平维持涂布组合物的涂布性、形成的固化膜的机械特性等，因而优选为350～70,000，更优选为1,000～35,000。
另外，本发明中使用的聚二烷基硅氧烷(B)优选在常温下为液体状。该聚二烷基硅氧烷(B)为液体时，作为本发明的涂布组合物的成分，可在不使用溶剂的状态下容易获得液体状的组合物。聚二烷基硅氧烷(B)为液体状的情况下，关于其粘度，在室温下的运动粘度优选为2～20,000cst，更优选为10～2,000cst。运动粘度为20,000cst以下时，则不易引起使涂膜形成变难的相分离，因而优选。
(C)末端具有羟基的聚二烷基聚硅氧烷
本发明的涂布组合物包含末端具有羟基的聚二烷基硅氧烷。关于该硅氧烷化合物，由于主链结构是与前述聚二烷基硅氧烷近似的结构，因而具有改良固化膜的拒水性的作用。而且，另一方面具有作为活性基团的羟基，因而与前述的聚硅氮烷(A)反应而直接有助于固化膜的形成，亦具有降低固化膜的杨氏模量的作用。其结果，也可进行固化膜的厚膜化。
在本发明中，优选使用的聚二烷基硅氧烷(C)由下述通式(c)表示。
[化学式3]
式中，
Rc是碳原子数1～3的烷基，各个Rc可以相同也可不同，式中的两个Rc也可结合而形成环状结构，另外式中的任一个Rc都可与式(c)中示出的其它聚二烷基硅氧烷单元的Rc结合而形成支链状结构，
c1是表示聚合度的数值，是超过0的数值。
由式(c)表示的聚二烷基硅氧烷可具有直链状结构、支链状结构或者环状结构中的任一种结构，但是它们之中优选为具有直链状结构的聚二烷基硅氧烷。
由式(c)表示的聚二烷基硅氧烷的重均分子量没有特别限制，但是为了以充分的水平维持涂布组合物的涂布性、形成的固化膜的机械特性等，因而优选为700～90,000，更优选为1,000～80,000。
另外，本发明中使用的聚二烷基硅氧烷(C)也与聚二烷基硅氧烷(B)同样地优选在常温下为液体。聚二烷基硅氧烷(C)为液体状的情况下，关于其粘度，在室温下的运动粘度优选为5～50,000cst，更优选为10～30,000cst。运动粘度为50,000cst以下时，则使无溶剂下的涂布工序变得容易，因而优选。另外，为了抑制涂膜的相分离，因而聚二烷基硅氧烷(B)的运动粘度优选为小。
在本发明中，这些聚合物成分的配混比可根据所使用的聚合物成分的种类、作为目标的固化膜的用途等而任意调整。但是，在用作船舶的涂装的情况下，为了实现充分的防污性、防蚀性等，因而相对于前述聚硅氮烷(A)100重量份，前述聚二烷基硅氧烷(B)以及前述聚二烷基硅氧烷(C)的配混量优选分别为3～20重量份以及7～30重量份，更优选分别为5～10重量份以及10～20重量份。关于配混比，优选聚二烷基硅氧烷(B)比聚二烷基硅氧烷(C)少。
(2)防污剂
关于由本发明的涂布组合物形成的固化膜，即使在组合物仅由前述的聚合物成分构成的情况下，也可实现高的防污性。另外，通过仅由前述的聚合物成分构成的组合物而形成的固化膜也可实现高的透明性。由此，例如在形成固化膜作为具有花纹的基板的覆盖层的情况下，优选本发明的涂布组合物不包含防污剂。
另一方面，也存在有即使牺牲透明性也期望得到更高的防污性的情况。例如在船舶的船底部分，相比于外观设计性而言防污性高的涂装是更优选的。在这样的情况下，也可在前述聚合物成分的基础上，进一步添加防污剂。在这样的情况下可使用任意的防污剂。但是，有机锡、有机砷、有机水银等对环境造成的负担大，因而不优选使用它们。关于本发明的涂布组合物中使用的防污剂，在需要的情况下，可使用氧化亚铜(Cu2O)、吡硫鎓锌等吡硫鎓类。它们之中最优选的是氧化亚铜。在本发明的涂布组合物包含氧化亚铜的情况下，可以以组合物全体的50％体积以下的比例来包含，可以以40％体积左右的添加量来实现高的防污性。
(3)杨氏模量调整剂
由本发明的涂布组合物形成的固化膜大多以覆盖膜的形式使用。特别是在应用于船舶的外装等的情况下，该覆盖膜大多被施加应力，因而对覆盖膜要求机械特性。例如，杨氏模量过度高时，则容易因应力等而导致覆盖膜被破坏，因而需要将杨氏模量调整为适当的水平。出于这样的目的，本发明的涂布组合物可包含丙烯酸类树脂或者甲基丙烯酸类树脂。作为优选的树脂，列举出丙烯酸多元醇(acrylicpolyol)。丙烯酸多元醇具有羟基，因而具有如下的作用：与前述聚硅氮烷(A)或前述二烷基硅氧烷(C)反应，减少所形成的固化膜的杨氏模量。关于这样的丙烯酸多元醇，市售有例如Setalux1184、1903(均为商品名，美国Nuplex公司制)等。关于这样的杨氏模量调整剂，在使用的情况下，相对于前述聚硅氮烷(A)100重量份，优选添加5～20重量份。
(4)溶剂
关于本发明的涂布组合物，在前述聚合物成分中的任一种成分在常温下为液体的情况下，即使不进一步添加溶剂也可制成液状的组合物。如此，在涂布组合物不包含溶剂的情况下，即使在由该组合物形成的固化膜接触于水的情况下也没有溶剂的溶出，因而可减少对环境的负担。另外，为了获得固化膜而将涂布组合物涂布在基材表面时，当不挥发性成分少时，则可通过一次涂装而形成厚的涂膜，因而在需要厚的涂膜的情况下无需进行多次涂布，可减少制造成本。从这些观点考虑，优选涂布组合物不包含溶剂。
此处，溶剂是指在常温下是液体的、可溶解涂布组合物的各成分的物质。具体列举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚等乙二醇单烷基醚类，二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚类，甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类，丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯等丙二醇烷基醚乙酸酯类，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类，甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类，乙酸乙酯、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类，γ-丁内酯等环状酯类等。
关于本发明的涂布组合物的溶剂的含量，以组合物的总重量为基准，优选为30重量％以下，更优选为10重量％以下，最优选为完全不含。也可根据需要而加入颜料、用于提高涂膜强度的填料。
涂布组合物的制备方法
关于本发明的涂布组合物，可通过将前述各成分进行混合，进行均匀分散或者溶解而制备。此处，混合顺序没有特别限制。另外，在本发明的涂布组合物不包含溶剂、或者溶剂的配混量少的情况下，形成粘度比较高的组合物。由此，为了制备组合物，优选使用机械式分散机。
另外，关于本发明的涂布组合物，如后所述，可在涂布于基材表面之后进行加热而固化。利用该加热使聚合物成分进行反应，从而使得组合物发生固化而形成覆膜。此处，也可在涂布前，通过将组合物加热而使涂布组合物中的成分预先进行反应。在进行这样的反应的情况下，一般是通过将组合物在20～40℃搅拌1～2小时来进行。
固化膜的形成方法
本发明的固化膜可通过将前述涂布组合物涂布于基材上，并进行固化而获得。更具体而言，通过以下的工序而形成固化膜。
首先，将前述涂布组合物涂布于基板。涂布组合物的涂布可通过以往所知的任意方法来进行。具体而言，可从浸没涂布、辊涂、刮棒涂布、刷涂、喷雾涂布、刮刀涂布、流涂、旋涂、以及狭缝式涂布等中任意地选择。另外，作为涂布组合物的基材，可使用金属板、木材、玻璃基板、树脂薄膜等适当的基材。本发明的固化膜的防污性优异，特别优选应用于船舶的外装或水中结构物的覆盖。由此，作为基材，优选为船舶的外装材料、水中结构的部件等。
通过涂布而形成的固化前的膜厚没有特别限制，但是为了长期发挥所形成的固化膜充分的防污性能而优选为50μm以上，更优选为100μm以上。另一方面，为了减少材料的成本或伴随着涂装次数增加而增加的制造成本，因而优选为500μm以下，更优选为300μm以下。
接着将所涂布的涂膜进行加热而固化。关于加热温度以及加热时间，按照充分进行固化反应并且使成本变低的方式调整。具体而言，加热温度一般为20～100℃，优选为25～80℃，加热时间一般为1～24小时，优选为2～8小时。予以说明，关于本发明的涂布组合物，由于在含水蒸气的气氛下进行加热，由此来促进固化反应，因而优选在50～90％RH的气氛下进行加热。
通过这样操作而形成出的固化膜的膜厚优选为30～300μm，更优选为50～200μm。
以下列举实施例、比较例来进一步具体说明本发明，但本发明不受这些实施例、比较例的任何限定。
实施例1
在不锈钢制容器中称量三乙氧基改性聚甲基/聚二甲基硅氮烷(聚硅氮烷(A)，KiONHTA1500slowcure(商品名，Clariant公司制))2610g，在室温下一边使用搅拌机DispermatAE1C(商品名，VMA-Getzmann公司制)以200rpm进行搅拌一边缓慢地添加非反应性聚二甲基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷(B)，Sigma-Aldrich公司制，粘度：50cst)129g，接着缓慢地加入羟基改性聚二甲基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷(C)，Sigma-Aldrich公司制，粘度：65cst)261g。添加结束后，以1000rpm进行10分钟搅拌，制成了涂布组合物。
实施例2
将聚硅氮烷(A)设为2400g，将聚二烷基硅氧烷(B)设为120g，将聚二烷基硅氧烷(C)设为480g，按照与实施例1相同的次序来制备出涂布组合物。
实施例3
将聚硅氮烷(A)设为2223g，将聚二烷基硅氧烷(B)设为111g，将聚二烷基硅氧烷(C)设为444g，按照与实施例1相同的次序来制备出混合物。接着，一边以200rpm进行搅拌一边缓慢地加入丙烯酸多元醇(SetaluxC-1184SS-51(商品名，NuplexResins公司制))222g。添加结束后，一边进行搅拌一边加热为60℃并且进行3小时反应，从而制成了涂布组合物。
实施例4
将聚硅氮烷(A)设为2214g，将聚二烷基硅氧烷(B)设为111g，将聚二烷基硅氧烷(C)设为444g，按照与实施例1相同的次序来制备出混合物。其中，在制备该混合物的过程中，将氧化亚铜9g划分为两次而加入。接着将丙烯酸多元醇变更为222g，按照与实施例3相同的次序进行反应，最后以5000rpm进行15分钟搅拌从而制备出涂布组合物。
实施例5
将聚硅氮烷(A)变更为2610g，将聚二甲基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷(B’)，Sigma-Aldrich公司制，粘度：20cst)变更为129g，将聚二甲基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷(C’)，Sigma-Aldrich公司制，粘度：20,000cst)变更为261g，按照与实施例1相同的次序来制备出涂布组合物。
比较例
准备了仅包含聚硅氮烷(A)的涂布组合物。
固化膜的特性评价
使用刮棒涂布机，按照固化前膜厚成为120μm的方式将各涂布组合物涂布在基材的表面。将所获得的涂膜在60℃60％RH的条件下，加热6小时，从而获得了固化膜。予以说明，关于比较例，将固化前膜厚设为120μm时，则在固化过程中产生裂纹，因而按照使固化前膜厚成为12μm的方式进行了涂布。关于所获得的固化膜，如下述那样对物性值进行了评价。
(a)溶剂溶出性
在用作基材的载玻片上，利用刮棒涂布机将各涂布组合物涂布为涂膜厚度120μm。在实验室条件下干燥了16天之后。浸没于己烷50mL中24小时，在30℃干燥了溶剂。在浸没于己烷的前后测定重量，根据其差，对在己烷中的溶解性高的非反应性聚硅氧烷(聚硅氧烷(B))是否溶出进行了评价。在任一种组合物中，都没有发现聚硅氧烷(B)的溶出。
(b)水接触角
使用Digidrop(GBXInstruments公司制)，进行五次水接触角的测定，将其平均值设为测定值。所获得的结果如表3所示。
(c)棋盘格子试验
按照NFT30-038(法国标准)实施。进行三次测定并且将其平均值设为测定值。予以说明，关于评价基准，通过目视评价剥离了的覆膜面积的比例，按照以下表1所示的基准而排出等级。所获得的结果如表3所示。
表1
评价 剥离％
0 0％
1 5％
2 5％～15％
3 15％～35％
4 35％～65％
5 65％以上
(d)实地暴露试验
用刮棒涂布机将涂布组合物涂布在用作基材的两张PVC板(150x210mm2)，使其固化而获得了固化膜。将所获得的固化膜设为试样，按照NFT34-552(法国标准)，利用浮在土伦港(ToulonHarbour)的筏子实施了实地暴露事件。关于评价，将I因素以及G因素按照表2所示的基准进行评价时，通过将此时的N值(N＝Σ(I*G))进行比较而进行。
表2
获得的结果如表3所示。
(e)伸长率
依照ASTMD522实施了锥形轴试验(conicalmandreltest)。进行三次测定，将其平均值设为测定值。所获得的结果如表3所示。
表3
(f)浸蚀性以及防污性
将实施例1的涂布组合物涂布于作为基材的铝板，并进行了固化。对所获得的固化膜进行盐水喷雾而放置，确认有无浸蚀，结果确认出：根据1100小时后的状态，具有与市售的环氧底漆同等的防蚀性能。
另外，浸没于海洋10个月，对防污性进行了评价，结果确认出具有与市售的Intersleek700(商品名，AKZONOBEL公司制)同等的防污性能。
进一步将实施例4的涂布组合物涂布于作为基材的铝板，通过固化而获得固化膜，将该固化膜浸没于海洋10个月而对防污性进行了评价，结果确认出具有与市售的Intersleek700(商品名，AKZONOBEL公司制)同等的防污性能。

Claims (11)

1.一种涂布组合物，其特征在于包含：
(A)在侧链具有经烷氧基改性了的硅烷基的聚硅氮烷、
(B)末端进行了烷基取代的聚二烷基硅氧烷、
(C)末端具有羟基的聚二烷基硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的涂布组合物，其中，所述聚硅氮烷(A)由下述通式(a)表示，
式中，R1是氢、碳原子数1～3的烷基或者碳原子数1～3的烷氧基，R1中的至少一个是烷氧基，各个R1可以相同也可不同，
R2是氢或者碳原子数1～3的烷基，各个R2可以相同也可不同，式中的两个R2也可结合而形成环状结构，另外式中的任一个R2都可与式(a)中示出的其它聚硅氮烷聚合物单元的R2结合而形成支链状结构，
L是单键或者碳原子数1～5的亚烷基，各个L可以相同也可不同，
a1以及a2是表示第一重复单元与第二重复单元的聚合度的数值，分别是超过0的数值，
第一重复单元与第二重复单元可以无规地结合，也可形成嵌段。
3.根据权利要求1或2所述的涂布组合物，其中，所述a1与所述a2的比率a1:a2为0.01:0.99～0.35:0.65。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的涂布组合物，其中，所述聚二烷基硅氧烷(B)由下述通式(b)表示，
式中，Rb是碳原子数1～3的烷基，各个Rb可以相同也可不同，式中的两个Rb也可结合而形成环状结构，另外式中的任一个Rb都可与式(b)中示出的其它二烷基硅氧烷单元的Rb结合而形成支链状结构，b1是表示聚合度的数值，是超过0的数值。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的涂布组合物，其中，权利要求1～3中任一项所述的涂布组合物中的所述聚二烷基硅氧烷(C)由下述通式(c)表示，
式中，Rc是碳原子数1～3的烷基，各个Rc可以相同也可不同，式中的两个Rc也可结合而形成环状结构，另外式中的任一个Rc都可与式(c)中示出的其它的聚二烷基硅氧烷单元的Rc结合而形成支链状结构，c1是表示聚合度的数值，是超过0的数值。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的涂布组合物，其中，相对于所述聚硅氮烷(A)100重量份，所述聚二烷基硅氧烷(B)以及所述聚二烷基硅氧烷(C)的配混量分别为3～20重量份以及7～30重量份。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的涂布组合物，其中，所述聚硅氮烷(A)、所述聚二烷基硅氧烷(B)以及所述聚二烷基硅氧烷(C)的重均分子量分别为500～50,000、350～70,000以及700～90,000。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的涂布组合物，其进一步包含丙烯酸多元醇。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的涂布组合物，其进一步包含氧化亚铜。
10.一种固化膜，其特征在于，通过将权利要求1～9中任一项所述的涂布组合物涂布于基材上，并进行固化而获得。
11.一种船舶，其特征在于，被权利要求10所述的固化膜覆盖。
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