JP6270979B2 - 硬化性オルガノポリシロキサン系防汚性複合塗膜、および該複合塗膜で被覆された防汚基材 - Google Patents
硬化性オルガノポリシロキサン系防汚性複合塗膜、および該複合塗膜で被覆された防汚基材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6270979B2 JP6270979B2 JP2016253187A JP2016253187A JP6270979B2 JP 6270979 B2 JP6270979 B2 JP 6270979B2 JP 2016253187 A JP2016253187 A JP 2016253187A JP 2016253187 A JP2016253187 A JP 2016253187A JP 6270979 B2 JP6270979 B2 JP 6270979B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- antifouling
- carbon atoms
- coating film
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/095—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
- C09D5/165—Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1675—Polyorganosiloxane-containing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1693—Antifouling paints; Underwater paints as part of a multilayer system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/752—Corrosion inhibitor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/754—Self-cleaning
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/12—Ships
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
(b)1分子中に少なくとも2個の水酸基又は加水分解性基を有するオルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物、
(c)下記一般式(1)で表されるアミノ基含有アルコキシシラン及び/又はその反応生成物、
X−R1−SiR2 n(OR3)3-n ・・・(1)
(R1は、炭素原子数が1〜10のアルキレン基を示し、
R2は、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示し、
R3は、炭素原子数が1〜10のアルキル基を示し、
Xは、R4R5N−またはR6R7C=N−で表される基(R4は、水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基、またはH2N(CH2)p(NH(CH2)q)r−(p、qは2〜5の整数、rは0〜5の整数である。)を示し、R5は、水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示し、R6、R7は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示す。)であり、
nは0〜2の整数である。)
基材表面に対する前記塗膜(I)および(II)の積層順序は、基材表面、塗膜(I)、塗膜(II)の順序である。
(式中、R8は炭素原子数1〜6の炭化水素基を示し、Yは水酸基又は加水分解性基を示し、dは0〜2の整数である。)
本発明に係る防汚性複合塗膜において、前記一般式(2)の中のYが、水酸基、イミノキシ基、アセチルオキシ基、およびアルコキシ基からなる群より選ばれることが好ましい。
(b)1分子中に少なくとも2個の水酸基又は加水分解性基を有するオルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物、
(c)下記一般式(1)で表されるアミノ基含有アルコキシシラン及び/又はその反応生成物、
X−R1−SiR2 n(OR3)3-n ・・・(1)
(R1は、炭素原子数が1〜10のアルキレン基、R2は、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示し、
R3は、炭素原子数が1〜10のアルキル基を示し、Xは、R4R5N−またはR6R7C=N−で表される基(R4は、水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基、またはH2N(CH2)p(NH(CH2)q)r−(p、qは2〜5の整数、rは0〜5の整数である。)を示し、
R5は、水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示し、R6、R7は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示す。)であり、nは0〜2の整数である。)
以下、各成分について順に説明する。
ウレタン樹脂系防食塗膜(I)は、基材表面と密着するように形成されるが、前記主剤、好ましくはポリオールと、前記イソシアネート系硬化剤、好ましくはポリイソシアネートとを含む防食塗料組成物を塗装硬化することによって得られる。
防食塗料組成物は、好ましくは、ポリオールと、硬化剤としてのポリイソシアネートとが含まれる。
ポリオールとしては、この種の塗料組成物の主剤として用いられるものであれば、特に制限無く使用できるが、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、ポリブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,10- デカンジオール、アルカンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の2価アルコール;グリセロール、トリメチロールプロパン(TMP)、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、2,4-ジヒドロキシ-3- ヒドロキシメチルペンタン、1,1,1-トリス(ビスヒドロキシメチル)プロパン、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)ブタノール-3等の3価アルコール;ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の4価アルコール;アラビット、リビトール、キシリトール等の5価アルコール(ペンチット);ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の6価アルコール(ヘキシット);などの多価アルコール;
ポリグリセロール、ポリテトラメチレングリコール等の多価ヒドロキシ化合物などの炭素原子数10程度までのポリグリコール化合物、トリメチロールプロパンに代表される多価アルコールなどの縮合反応によって得られるポリエーテルポリオール樹脂;
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸などの多塩基酸と、プロピレングリコール、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの2価アルコールを縮合反応して得られるポリエステルポリオール樹脂;
多価アルコール(具体例:上述の多価アルコールの具体例)と多塩基酸(具体例:上述の多塩基酸の具体例)を縮合反応して得られるポリエステルポリオール樹脂;
ヒマシ油などの、活性水酸基を2個以上持った樹脂と、
4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)などの芳香族系ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンメチルエステルジイソシアネート(LDI)などの脂肪族系ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)などの脂環族系ジイソシアネートなどの活性イソシアネート化合物と
を付加重合反応することによって得られる線状高分子からなるポリオール樹脂;
グリシジルエステル類(カージュラE10:ジャパンエポキシレジン(株)など)またはグリシジルエーテル類と多価カルボン酸(具体例:上述の多塩基酸の具体例)および多価アルコール(具体例:上述の多価アルコールの具体例)とから誘導されるポリエステルポリオール;
無水フタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、脂肪酸、エポキシ樹脂等と多価アルコール(具体例:上述の多価アルコールの具体例)から誘導されるポリエステルポリオール、エポキシポリオール(アルカノールアミン変性エポキシ)、ポリエーテルポリオールまたはアクリルポリオールなどが挙げられる。
ポリイソシアネートは、硬化剤として作用する。この種の塗料組成物の硬化剤として用いられるものであれば、特に制限無く使用できるが、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(水素化XDI、H6XDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、4,4-ビス(イソシアナトシクロヘキシル)メタン(水素化MDI)、ナフチレンジイソシアネート(NDI)、イソフォロンジイソシアネート(IPDI)、メタキシリレンジイソシアネート(MXDI)、リジンジイソシアネート(2,6-ジイソシアネートメチルカプロエート)(LDI)、メチルシクロヘキサン-2,4(又は2,6)-ジイソシアネート(水素化TDI 又は HTDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、ダイマー酸ジイソシアネート(DDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、p-フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン-1,4- ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)等のジイソシアネート類、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオホスフェート、リジンエステルトリイソシアネート、1,6,11-ウンデカントリイソシアネート、1,8-ジイソシアネート-4- イソシアネートメチルオクタン、1,3,6-ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等のトリイソシアネート類などが挙げられる。また、これらから誘導されるイソシネート化合物も、この種の塗料組成物の硬化剤として用いられるものであれば、特に制限無く使用できる。
本発明においては、防食塗料組成物に含まれるポリオール、ポリイソシアネートの各成分は、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基の当量と、ポリオールに含まれる水酸基の当量の比[NCO基/OH基]が0.3/1.0〜2.0/1.0、好ましくは0.9/1.0〜1.2/1.0になる量で用いられる。この範囲にあると塗膜の耐水性が向上し、長期防食性の観点から好ましい。
<硬化性ポリシロキサン組成物>
(1分子中に少なくとも2個の官能基を有するジオルガノポリシロキサン(a))
ジオルガノポリシロキサン(a)は、1分子中に少なくとも2個の官能基を有する。具体的には、下記一般式(4)で示される重合体が好適である。
ジオルガノポリシロキサンは、使用前にシリカと混練されていても良い。
オルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物は、下記一般式(2)で表される化合物及び/又はその部分加水分解縮合物である。
上記式(2)中、R8は炭素原子数1〜6の炭化水素基を示し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などの直鎖状、および分枝状アルキル基;シクロヘキシル基などの環状アルキル基;ビニル基などのアルケニル基;フェニル基などのアリール基であり、好ましくはメチル基、エチル基である。
下記一般式(1)で表されるアミノ基含有アルコキシシランは、該組成物に付着性を付与する重要な化合物である。
(R1は、炭素原子数が1〜10のアルキレン基、R2は、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示し、
R3は、炭素原子数が1〜10のアルキル基を示し、Xは、R4R5N−またはR6R7C=N−で表される基(R4は、水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基、またはH2N(CH2)p(NH(CH2)q)r−(p、qは2〜5の整数、rは0〜5の整数である。)を示し、
R5は、水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示し、R6、R7は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示す。)であり、nは0〜2の整数である。)
この化合物の例としては、γ−アミノプロピル基を有するものとしてはNH2C3H6Si(OCH3)3、NH2C3H6Si(OC2H5)3、NH2C3H6Si(OC3H7)3、NH2C3H6Si(OC4H9)3、NH2C3H6Si(CH3)(OCH3)2、NH2C3H6Si(CH3)(OC2H5)2、NH2C3H6Si(CH3)(OC3H7)2、NH2C3H6Si(CH3)(OC4H9)2、NH2C3H6Si(CH3)2(OCH3)、NH2C3H6Si(CH3)2(OC2H5)、NH2C3H6Si(CH3)2(OC3H7)、NH2C3H6Si(CH3)2(OC4H9)、あるいはアルコキシ基が一部交換反応を起こしたNH2C3H6Si(OCH3)(OC2H5)2、NH2C3H6Si(OC2H5)2(OC3H7)などが挙げられる。また、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピル基を有するものはNH2C2H4NHC3H6Si(OCH3)3、NH2C2H4NHC3H6Si(OC2H5)3、NH2C2H4NHC3H6Si(OC3H7)3、NH2C2H4NHC3H6Si(OC4H9)3、NH2C2H4NHC3H6Si(CH3)(OCH3)2、NH2C2H4NHC3H6Si(CH3)(OC2H5)2、NH2C2H4NHC3H6Si(CH3)(OC3H7)2、NH2C2H4NHC3H6Si(CH3)(OC4H9)2、NH2C2H4NHC3H6Si(CH3)2(OCH3)、NH2C2H4NHC3H6Si(CH3)2(OC2H5)、NH2C2H4NHC3H6Si(CH3)2(OC3H7)、NH2C2H4NHC3H6Si(CH3)2(OC4H9)などである。また、N−(メチル)γ−アミノプロピル基を含有するN(CH3)HC3H6Si(OCH3)3、N(CH3)HC3H6Si(CH3)(OCH3)2、N(CH3)HC3H6Si(OC2H5)3、N(CH3)HC3H6Si(CH3)(OC2H5)2なども挙げられる。他にNH2C2H4NHC2H4NHC3H6Si(OCH3)3、NH2C2H4NHC2H4NHC2H4NHC3H6Si(OCH3)3、(CH3)3Si−NHC3H6Si(OCH3)3、(CH3)3Si−NHC3H6Si(CH3)(OCH3)2などが挙げられる。
本発明に係る硬化性ポリシロキサン組成物は、(a)ジオルガノポリシロキサン、(b)オルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物、(c)アミノ基含有アルコキシシラン及び/又はその反応生成物を含有することを特徴とするが、これらに加えて、触媒(d)、シリコーンオイル(e)、着色顔料(f)、タレ止め,沈降防止剤(g)、シランカップリング剤(h)、その他の充填剤(i)、その他の塗膜形成成分(j)、チクソトロピー性付与剤(k)等が含まれていてもよい。
触媒(d)としては、硬化性触媒を好適に用いることができ、例えば、日本特許第2522854号に記載されているものを使用できる。具体的には、ナフテン酸錫、オレイン酸錫等のカルボン酸錫類;ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫アセトアセトネート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジペントエート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ビス(ジブチルスズラウレート)オキサイド、ジブチルビス(トリエトキシシロキシ)錫、ビス(ジブチルスズアセテート)オキサイド、ジブチル錫ビス(エチルマレート) およびジオクチル錫ビス(エチルマレート)等の錫化合物類;テトライソプロポキシチタン、テトラn-ブトキシチタン、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタン、ジプロポキシビス(アセチルアセトナト)チタン、チタニウムイソプロポキシオクチルグリコール等のチタン酸エステル類あるいはチタンキレート化合物;等の他、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−2−エチルオクトエート、鉄−2−エチルヘキソエート、コバルト−2−エチルヘキソエート、マンガン−2−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物類;3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アモノエチル)γ−アモノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン類;ヘキシルアミン、リン酸ドデシルドデシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のアミン化合物及びその塩類;ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第4級アンモニウム塩;酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩類;テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン類;等が挙げられる。
シリコーンオイル(e)は、非反応性(非縮合性)のシリコーンオイルや防汚塗料の硬化物からブリードアウトしていくものが好ましい。こうしたシリコーンオイル(e)としては、フェニル変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。また、下記式(5)、(7)で示されるシリコーンオイル(5)、(7)、下記式(6)で示される基を有するようなシリコーンオイル(6)が好ましい。
(式中、複数個のR10は互いに同一または異なってもよく、炭素数1〜10のアルキル基、アリール基、アラルキル基またはフルオロアルキル基を示し、nは0〜500の整数を示す。)
≡SiR 11OSiR12 bY ・・・・・(6)
(式中、R11は非置換または置換の2価の炭化水素基またはエーテル結合を含む2価炭化水素基を示し、R12は非置換または置換の1価の炭化水素基を示し、Yは水酸基又は加水分解性基を示し、bは0〜2の整数である。)
R13 xSi(R14−Z)yO(4-x-y)/2 ・・・・・(7)
(式中、R13は、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、R14は、エーテル基、エステル基または−NH−が介在していてもよい炭素数1〜10の2価脂肪族炭化水素基を示し、Zは、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基または末端が炭素数1〜6のアルキル基もしくはアシル基で封鎖されていてもよいポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール基である1価の極性基を示し、x、yは、0.01≦x<3.99、0.02≦y<4、かつ、0.02≦x+y<4である。)。
着色顔料(f)は、従来公知の有機系、無機系の各種顔料を用いることができる。有機系顔料としては、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、紺青等が挙げられる。無機系顔料としては、チタン白、ベンガラ、黒色弁柄、バライト粉、シリカ、タルク、白亜、酸化鉄粉等のように中性で非反応性のもの; 亜鉛華(ZnO、酸化亜鉛)、鉛白、鉛丹、亜鉛末、亜酸化鉛粉等のように塩基性で塗料中の酸性物質と反応性のもの(活性顔料)等が挙げられる。なお、染料等の各種着色剤を含むこともできる。
タレ止め,沈降防止剤(搖変剤)(g)としては、グリシジル変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、有機粘土系Al、Ca、Zn、Na、のステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩などの塩類、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス系、ポリアマイドワックス系および両者の混合物、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックス等が挙げられ、好ましくは、ポリアマイドワックス、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックスが挙げられる。このようなタレ止め・沈降防止剤としては、楠本化成(株)製の「ディスパロン305」、「ディスパロン4200-20」等の他、「ディスパロンA630-20X」等の商品名で上市されているものが挙げられる。
シランカップリング剤(h)は、アルコキシシリル基、エポキシ基、ヒドロシリル基、(メタ)アクリル基等の基を1種または2種以上含有するシランカップリング剤等の物質あるいはこれらの物質の混合物であり、例えば、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−(2−アミノエチル)アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N−フェニルプロピルトリメトキシシラン、N−フェニルプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
その他の充填剤は、けいそう土、アルミナ、マイカ等の金属酸化物あるいはこれらの表面をシラン化合物で表面処理したもの;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩;アスベスト、ガラス繊維、石英粉、水酸化アルミ、金粉、銀粉、表面処理炭酸カルシウム、ガラスバルーン、硫酸バリウム等が挙げられる。これらの充填剤は、1種単独で使用してもよく、または2種以上併用してもよい。
その他の塗膜形成成分(j)は、オルガノポリシロキサン(a)等以外の塗膜形成成分が本発明の目的に反しない範囲内で含むことができる。こうした「その他の塗膜形成成分」としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリブテン樹脂、シリコーンゴム、ウレタン樹脂(ゴム)、ポリアミド樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂、塩化ゴム(樹脂)、塩素化オレフィン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、トリアルキルシリルアクリレート(共) 重合体(シリル系樹脂)、石油樹脂等の難あるいは非水溶性樹脂(以下、難/非水溶性樹脂ともいう)等が挙げられる。
チクソトロピー性付与剤は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びこれらの誘導体等が挙げられる。
基材としては、火力・原子力発電所その他臨海プラントの冷却水取水路・排水路、港湾施設、海底パイプライン、海底油田掘削リグ、航路浮標、船舶係留用ブイなどのように海中に設置される構造物、さらには淡水中に設置される構造物が挙げられる。なお、被塗物基材の形状については、後述するような方法で塗装可能な限り、板・管・半割管・球など特に限定されない。
本発明に係る防汚性複合塗膜は、ウレタン樹脂系防食塗膜(I)を基材表面に形成した後、防汚塗料組成物を塗装し、防汚塗膜(II)を形成することにより得られる。
表1に記載された配合組成の、主剤成分(X)、硬化剤成分(Y)、および付着性付与成分(Z)からなる3液型の硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。付着性付与成分(Z)については、6種類のアミノシラン化合物をそれぞれ1種類ずつ用いることにより調製した。
表2に記載された配合組成の、ウレタン樹脂系塗料組成物用の主剤成分(X)および硬化剤成分(Y)を調製した後、該主剤成分(X)81重量部および硬化剤成分(Y)19重量部を、攪拌装置で均一になるよう充分に混合して、ウレタン樹脂系防食塗膜を形成するための塗料組成物を調製した。
表3に記載された組成配合の、エポキシ樹脂系塗料組成物用の主剤成分(X)および硬化剤成分(Y)を調製した後、上記主剤成分(X)85重量部および硬化剤成分(Y)15重量部を、攪拌装置で均一になるよう充分に混合して、エポキシ樹脂系防食塗膜を形成するための塗料組成物を調製した。
前述のように調製したウレタン樹脂系塗料組成物と硬化性オルガノポリシロキサン系塗料組成物から形成される防汚複合塗膜について、下記の方法で引張試験、テープ剥離試験、真水浸漬試験、および防汚試験を行った。これらの試験結果を表4に示す。
100mm×300mm×2.3mmのサンドブラスト鋼板に、ウレタン樹脂系防食塗料AC−1〜AC−7の、乾燥膜厚400μmのウレタン樹脂系防食塗膜を常温(23℃)で形成した。次いで、この6時間乾燥した防食塗膜上に、実施例1〜15および比較例1で調製した防汚塗料組成物を乾燥膜厚が300μmになるようスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温下で塗装し、1日間乾燥させた。
100mm×300mm×2.3mmのサンドブラスト鋼板の中央に、マスキングテープ(商品名「建築用マスキングテープ」(ニチバン(株)製))を貼り付けてから、ウレタン樹脂系塗料組成物をスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温(23℃)条件下で塗装し、6時間乾燥させ、乾燥膜厚250μmのウレタン樹脂系防食塗膜を形成した。次いで、この乾燥した防食塗膜上に、実施例1〜15および比較例1で調製した防汚塗料組成物を乾燥膜厚が300μmになるようスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温下で塗装し、1日間乾燥させた。
100mm×300mm×2.3mmのサンドブラスト鋼板に、エポキシ樹脂系塗料組成物をスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温(23℃)条件下で厚さが150μmとなるように塗装した。この時、エポキシ樹脂系塗料組成物としてバンノー500〔中国塗料製エポキシ防食塗料〕を使用し、1日間乾燥させてエポキシ樹脂塗膜を形成し、エポキシ樹脂塗膜上にウレタン樹脂系塗料組成物をスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温(23℃)条件で厚さが100μmとなるように塗装し、6時間乾燥させた。次いで、得られた防食塗膜上に、実施例1〜15および比較例1で用いられる防汚塗料組成物を乾燥膜厚が300μmになるようスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温下で塗装し、1日間乾燥させた。
100mm×300mm×2.3mmのサンドブラスト鋼板に、上記ウレタン樹脂系塗料組成物をスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温(23℃)で塗装し、6時間乾燥させ、乾燥膜厚250μmのウレタン樹脂系防食塗膜を形成した。次いで、この乾燥した防食塗膜上に、実施例1〜15、比較例1で用いられる防汚塗料組成物を乾燥膜厚が300μmになるようスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温下で塗装し、1日間乾燥させた。その結果、比較例1用の防汚塗料組成物を用いた場合は塗膜が付着しなかったため、硬化した防汚複合塗膜を形成した実施例1〜15用の防汚塗料組成物を用いた場合についてのみ、防汚試験を行った。
5点:ごく薄いスライムの付着が認められるが、動物種の付着は認められない
4点:スライムの付着が認められるが、動物種の付着は認められない
3点:ヘビースライムの付着が認められるが、動物種の付着は認められない
2点:動物種の汚損が認められる
1点:塗膜の全体にわたり動物種の付着が認められる
100mm×300mm×2.3mmのサンドブラスト鋼板の中央に、マスキングテープ(商品名「建築用マスキングテープ」(ニチバン(株)製))を貼り付けてから、上記ウレタン樹脂系塗料組成物またはエポキシ樹脂系塗料組成物をスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温(23℃)と低温(0℃)下で塗装し、6時間乾燥させ、乾燥膜厚250μmの防食塗膜を形成した。次いで、この乾燥した防食塗膜上に、実施例16〜18および比較例2で調製した防汚塗料組成物を乾燥膜厚が300μmになるようスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて各温度(23℃および0℃)下で塗装し、1日間乾燥させた。
100mm×300mm×2.3mmのサンドブラスト鋼板に、エポキシ樹脂系塗料組成物をスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温(23℃)及び低温(0℃)条件下で150μm塗装した。この時、常温条件ではバンノー500(中国塗料製、エポキシ防食塗料)、低温条件ではバンノー500QD(中国塗料製、エポキシ防食塗料)を使用し、1日間乾燥させて防食塗膜を形成し、防食塗膜上に上記ウレタン樹脂系塗料組成物またはエポキシ樹脂系塗料組成物をスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて常温(23℃)と低温(0℃)下で厚さが100μmとなるように塗装し、6時間乾燥させた。次いで、得ら得た防食塗膜上に、実施例16〜18および比較例2で用いられる防汚塗料組成物を乾燥膜厚が300μmになるようスプレー塗装機(商品名:iwata WIDER SPRAY GUN、型番:W−77−2G)を用いて各温度(23℃および0℃)下で塗装し、1日間乾燥させた。
Claims (10)
- (I)ポリオールおよびグリシジルエーテル類からなる群より選ばれる主剤、イソシアネート系硬化剤ならびに硬化促進用触媒としての3級アミン化合物を含む防食塗料組成物から形成されたウレタン樹脂系防食塗膜と、
(II)下記(a)、(b)、および(c)成分を含む硬化性ポリシロキサン組成物から形成された防汚塗膜とが積層されてなることを特徴とする防汚性複合塗膜(ただし、船舶、漁業資材、水中構造物および海洋土木工事の汚泥拡散防止膜からなる群から選ばれる基材の表面を保護するために用いられる防汚性複合塗膜を除く。)。
(a)下記一般式(4)で表される、1分子中に2個の官能基を有するジオルガノポリシロキサン、
nは250〜2500の整数である。
前記官能基は、水酸基、アルコキシ基、アセチルオキシ基、アルケニルオキシ基、イミノキシ基、アミノ基、アミド基またはアミノオキシ基である。)
(b)下記一般式(2):
R 8 d SiY 4-d ・・・(2)
(式(2)中、R 8 は炭素原子数1〜6の炭化水素基を示し、
Yは、水酸基又は加水分解性基を示し、
dは、0〜2の整数である。
前記加水分解性基は、イミノキシ基、アセチルオキシ基、アルコキシ基、アシロキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基、アミド基またはアミノオキシ基である。)
で表される、1分子中に少なくとも2個の水酸基又は加水分解性基を有するオルガノシラン及び/又は下記一般式(2):
R 8 d SiY 4-d ・・・(2)
(式(2)中、R 8 は炭素原子数1〜6の炭化水素基を示し、
Yは、水酸基又は加水分解性基を示し、
dは、0である。
前記加水分解性基は、イミノキシ基、アセチルオキシ基、アルコキシ基、アシロキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基、アミド基またはアミノオキシ基である。)
で表される、1分子中に少なくとも2個の水酸基又は加水分解性基を有するオルガノシランの部分加水分解縮合物、
(c)下記一般式(1)で表されるアミノ基含有アルコキシシラン及び/又はその反応生成物、
X−R1−SiR2 n(OR3)3-n ・・・(1)
(R1は、炭素原子数が1〜10のアルキレン基を示し、
R2は、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭
素原子数が6〜12のアリール基を示し、
R3は、炭素原子数が1〜10のアルキル基を示し、
Xは、R4R5N−またはR6R7C=N−で表される基(R4は、水素原子、炭素原子数
が1〜10のアルキル基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12の
アリール基、またはH2N(CH2)p(NH(CH2)q)r−(p、qは2〜5の整数、r
は0〜5の整数である。)を示し、R5は、水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル
基、炭素原子数が2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示し、R
6、R7は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数が1〜10のアルキル基、炭素原子数が
2〜5のアルケニル基、炭素原子数が6〜12のアリール基を示す。)であり、
nは0〜2の整数である。) - 前記(a)ジオルガノポリシロキサンの官能基が、水酸基、イミノキシ基、アミノ基、アセチルオキシ基、およびアルコキシ基からなる群より選ばれることを特徴とする請求項1に記載の防汚性複合塗膜。
- 前記3級アミン化合物がイミダゾールであることを特徴とする請求項1または2に記載の防汚性複合塗膜。
- 前記一般式(2)の中のYが、水酸基、イミノキシ基、アセチルオキシ基、およびアルコキシ基からなる群より選ばれることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の防汚性複合塗膜。
- 前記(c)アミノ基含有アルコキシシランが、γ−アミノプロピルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の防汚性複合塗膜。
- 前記(II)の硬化性ポリシロキサン組成物の固形分100重量部に対して、前記(c)アミノ基含有アルコキシシランを0.001〜5重量部含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の防汚性複合塗膜。
- 前記防食塗料組成物において、前記主剤がポリオールであり、前記イソシアネート系硬化剤がポリイソシアネートである請求項1〜6のいずれか1項に記載の防汚性複合塗膜。
- 前記防食塗料組成物において、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基の当量と、ポリオールに含まれる水酸基の当量との比[NCO基/OH基]が0.3/1.0〜2.0/1.0であることを特徴とする請求項7に記載の防汚性複合塗膜。
- 基材表面に、請求項1〜8のいずれか1項に記載の防汚性複合塗膜が、基材/(I)/(II)の順で積層されてなることを特徴とする防汚基材。
- 基材表面に、請求項1〜8のいずれかに記載の防汚性複合塗膜を、基材/(I)/(II)の順で積層することを特徴とする防汚基材の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012249241 | 2012-11-13 | ||
JP2012249241 | 2012-11-13 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014546966A Division JP6072066B2 (ja) | 2012-11-13 | 2013-11-08 | 硬化性オルガノポリシロキサン系防汚性複合塗膜、および該複合塗膜で被覆された防汚基材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017094330A JP2017094330A (ja) | 2017-06-01 |
JP6270979B2 true JP6270979B2 (ja) | 2018-01-31 |
Family
ID=50731116
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014546966A Expired - Fee Related JP6072066B2 (ja) | 2012-11-13 | 2013-11-08 | 硬化性オルガノポリシロキサン系防汚性複合塗膜、および該複合塗膜で被覆された防汚基材 |
JP2016253187A Expired - Fee Related JP6270979B2 (ja) | 2012-11-13 | 2016-12-27 | 硬化性オルガノポリシロキサン系防汚性複合塗膜、および該複合塗膜で被覆された防汚基材 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014546966A Expired - Fee Related JP6072066B2 (ja) | 2012-11-13 | 2013-11-08 | 硬化性オルガノポリシロキサン系防汚性複合塗膜、および該複合塗膜で被覆された防汚基材 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9752036B2 (ja) |
EP (1) | EP2921297A4 (ja) |
JP (2) | JP6072066B2 (ja) |
KR (2) | KR20170034933A (ja) |
CN (1) | CN104768746B (ja) |
SG (2) | SG10201707760QA (ja) |
WO (1) | WO2014077204A1 (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170034933A (ko) * | 2012-11-13 | 2017-03-29 | 주고꾸 도료 가부시키가이샤 | 경화성 오르가노폴리실록산계 방오성 복합 도막 및 그 복합 도막으로 피복된 방오 기재 |
US9617373B2 (en) * | 2015-02-13 | 2017-04-11 | LCY Chemical Corp. | Curable resin composition, article, and method for fabricating the same |
CN108026396A (zh) | 2015-07-13 | 2018-05-11 | 赢创德固赛有限公司 | 可水解粘合剂 |
JP6483595B2 (ja) * | 2015-12-04 | 2019-03-13 | 日立アプライアンス株式会社 | 塗料組成物及び塗装部品の製造方法 |
MX2018014444A (es) * | 2016-05-24 | 2019-03-28 | Basf Coatings Gmbh | Composiciones de revestimiento y revestimientos producidos a partir de los mismos con resistencia mejorada a la suciedad y propiedades de (auto)limpieza y uso de los mismos. |
RU2745513C2 (ru) | 2016-12-26 | 2021-03-25 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Система кроющей композиции, способ ее получения и ее применение |
US20210301066A1 (en) * | 2018-08-03 | 2021-09-30 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room-temperature-curable polybutadiene resin composition, method for producing same, and packaged circuit board |
US11479692B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-10-25 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Metal oxide-containing sol-gel coating formulations |
CN109852237B (zh) * | 2019-02-01 | 2021-07-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种具有电磁屏蔽效应的有机硅耐热涂层及其制备方法 |
KR102292684B1 (ko) * | 2019-09-25 | 2021-08-24 | 대우조선해양 주식회사 | 저마찰형 방오도료 조성물 및 이를 이용하여 형성된 방오 도막 |
JP7158362B2 (ja) * | 2019-10-29 | 2022-10-21 | 信越化学工業株式会社 | 水系塗料用添加剤、水系塗料組成物、及びコーティング層 |
CN111621182B (zh) * | 2020-05-27 | 2021-11-16 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种污损释放型防污漆配套用连接涂料及其制备方法 |
CN112175495A (zh) * | 2020-09-05 | 2021-01-05 | 青岛羚智涂料科技有限责任公司 | 反应固化密封涂料组合物及其涂覆方法 |
EP3974481A1 (en) * | 2020-09-29 | 2022-03-30 | Jotun A/S | Fouling release coating composition |
CN112876982A (zh) * | 2021-01-18 | 2021-06-01 | 中国科学院海洋研究所 | 一种在金属上制备高稳定仿生超滑表面的方法 |
CN113322000B (zh) * | 2021-06-10 | 2022-07-29 | 广州大学 | 一种有机硅涂料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2814526B2 (ja) | 1989-03-13 | 1998-10-22 | 住友金属工業株式会社 | 防汚防食被覆鋼材 |
JPH0610032B2 (ja) | 1989-12-05 | 1994-02-09 | 株式会社新潟鐵工所 | ゲート開閉装置 |
JP2522854B2 (ja) | 1990-08-27 | 1996-08-07 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物 |
US5192603A (en) * | 1991-09-13 | 1993-03-09 | Courtaulds Coatings Inc. | Protection of substrates against aquatic fouling |
JP3176396B2 (ja) | 1991-10-01 | 2001-06-18 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
GB9513713D0 (en) * | 1995-07-05 | 1995-09-06 | Exxon Chemical Patents Inc | Curable elastomeric compositions and a process to produce curable elastomeric compositions |
US5958116A (en) | 1997-03-14 | 1999-09-28 | Kansai Paint Co., Ltd. | Antifouling coating composition |
JPH10316933A (ja) | 1997-03-14 | 1998-12-02 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
US6281321B1 (en) * | 1997-11-27 | 2001-08-28 | Akzo Nobel N.V. | Coating compositions |
JPH11228909A (ja) * | 1997-12-09 | 1999-08-24 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚塗膜、該防汚塗膜の形成方法および該防汚塗膜で被覆された構造体 |
JP4522579B2 (ja) * | 2000-12-28 | 2010-08-11 | 中国塗料株式会社 | 複合体、該複合体からなる塗膜で被覆された基材、塗膜付き基材の製造方法 |
JP4021204B2 (ja) * | 2002-01-15 | 2007-12-12 | 中国塗料株式会社 | 無機系複合塗膜、該塗膜で被覆された基材、基材の汚染防止方法 |
JP4093794B2 (ja) * | 2002-05-07 | 2008-06-04 | 中国塗料株式会社 | 船舶用プライマー防汚塗料組成物、船舶用複合防汚塗膜、該複合防汚塗膜の形成方法、該複合防汚塗膜で被覆された船舶および船舶外板の防汚方法 |
JP4526859B2 (ja) | 2004-04-13 | 2010-08-18 | 中国塗料株式会社 | 複合体、その複合体からなる塗膜で被覆された基材、塗膜付き基材の製造方法 |
JP4542402B2 (ja) * | 2004-09-16 | 2010-09-15 | 新日本製鐵株式会社 | 耐汚染性に優れた塗装板及びその製造方法 |
AU2006234186B2 (en) | 2005-04-05 | 2009-10-01 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Tie coat for organopolysiloxane-based antifouling coating film, composite coating film, and ship and underwater structure coated with the coating film |
SG156665A1 (en) * | 2006-02-17 | 2009-11-26 | Chugoku Marine Paints | Curable organopolysiloxane composition and antifouling composite coating film |
JP5189773B2 (ja) | 2006-02-20 | 2013-04-24 | 中国塗料株式会社 | 硬化オルガノポリシロキサン系防汚複合塗膜、該複合塗膜で被覆された基材・船舶および防汚方法 |
JP2007314689A (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
US8541059B2 (en) * | 2007-09-10 | 2013-09-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Polyurethane coatings with improved interlayer adhesion |
JP4798396B2 (ja) * | 2008-07-07 | 2011-10-19 | 信越化学工業株式会社 | 水中生物付着防止塗料組成物及びそれを用いた水中構造物 |
JP2010022997A (ja) * | 2008-07-24 | 2010-02-04 | Nippon Paint Co Ltd | 複層塗膜および該複層塗膜を有する塗装体 |
US9562163B2 (en) * | 2009-02-26 | 2017-02-07 | Severn Marine Technologies, Llc | Optically clear biofouling resistant compositions and methods for marine instruments |
JP2011235457A (ja) | 2010-05-06 | 2011-11-24 | Furukawa-Sky Aluminum Corp | 金属塗装材 |
JP5937426B2 (ja) * | 2012-05-30 | 2016-06-22 | 帝人株式会社 | 接着用構成体 |
KR20170034933A (ko) * | 2012-11-13 | 2017-03-29 | 주고꾸 도료 가부시키가이샤 | 경화성 오르가노폴리실록산계 방오성 복합 도막 및 그 복합 도막으로 피복된 방오 기재 |
-
2013
- 2013-11-08 KR KR1020177007580A patent/KR20170034933A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-11-08 US US14/439,110 patent/US9752036B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-11-08 JP JP2014546966A patent/JP6072066B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-11-08 SG SG10201707760QA patent/SG10201707760QA/en unknown
- 2013-11-08 CN CN201380058791.7A patent/CN104768746B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-11-08 SG SG11201502979TA patent/SG11201502979TA/en unknown
- 2013-11-08 KR KR1020157014858A patent/KR20150082500A/ko active Application Filing
- 2013-11-08 EP EP13855692.3A patent/EP2921297A4/en not_active Withdrawn
- 2013-11-08 WO PCT/JP2013/080331 patent/WO2014077204A1/ja active Application Filing
-
2016
- 2016-12-27 JP JP2016253187A patent/JP6270979B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2921297A1 (en) | 2015-09-23 |
SG10201707760QA (en) | 2017-11-29 |
EP2921297A4 (en) | 2016-07-20 |
SG11201502979TA (en) | 2015-06-29 |
CN104768746B (zh) | 2016-08-17 |
US9752036B2 (en) | 2017-09-05 |
CN104768746A (zh) | 2015-07-08 |
KR20150082500A (ko) | 2015-07-15 |
KR20170034933A (ko) | 2017-03-29 |
US20150291808A1 (en) | 2015-10-15 |
JPWO2014077204A1 (ja) | 2017-01-05 |
JP6072066B2 (ja) | 2017-02-01 |
WO2014077204A1 (ja) | 2014-05-22 |
JP2017094330A (ja) | 2017-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6270979B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン系防汚性複合塗膜、および該複合塗膜で被覆された防汚基材 | |
US9828524B2 (en) | Antifouling coating composition, antifouling coating film, antifouling substrate, and method for improving storage stability of antifouling coating compositions | |
CN104159980B (zh) | 污垢释放涂层 | |
KR100965739B1 (ko) | 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 및 방오 복합도막 | |
JP4947596B2 (ja) | オルガノポリシロキサン系防汚塗膜用タイコート、複合塗膜、および該塗膜で被覆された船舶、水中構造物 | |
JP6637577B2 (ja) | 複合塗膜 | |
EP3548568B1 (en) | A fouling release coating system | |
JP5189773B2 (ja) | 硬化オルガノポリシロキサン系防汚複合塗膜、該複合塗膜で被覆された基材・船舶および防汚方法 | |
JP6487159B2 (ja) | 防汚塗料組成物、防汚膜、防汚膜の製造方法および防汚基材 | |
JP2007246888A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170905 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171106 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171205 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171226 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6270979 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |