CN105390645B - 高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法 - Google Patents

高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105390645B
CN105390645B CN201510704813.3A CN201510704813A CN105390645B CN 105390645 B CN105390645 B CN 105390645B CN 201510704813 A CN201510704813 A CN 201510704813A CN 105390645 B CN105390645 B CN 105390645B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfonic acid
preparation
polytetrafluoroethylene
ptfe
lithium battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510704813.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105390645A (zh
Inventor
唐浩林
王红兵
王锐
边红兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HENAN HUIQIANG NEW ENERGY MATERIAL TECHNOLOGY CO., LTD.
Wuhan Hui Qiang new energy materials Science and Technology Ltd.
Original Assignee
HENAN HUIQIANG NEW ENERGY MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Wuhan Hui Qiang New Energy Materials Science And Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HENAN HUIQIANG NEW ENERGY MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd, Wuhan Hui Qiang New Energy Materials Science And Technology Ltd filed Critical HENAN HUIQIANG NEW ENERGY MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201510704813.3A priority Critical patent/CN105390645B/zh
Publication of CN105390645A publication Critical patent/CN105390645A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105390645B publication Critical patent/CN105390645B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法。本发明提供的锂电池隔膜由聚四氟乙烯和磺酸型聚合物的混合物经压延拉伸形成，其中聚四氟乙烯使膜在较高的温度下基本不发生热变形，磺酸型聚合物多孔结构可提高膜的离子传导率；本发明来提供一种上述隔膜的制备方法，该方法中包括在较高温度下对聚四氟乙烯和铵基修饰磺酸型聚合物的混合物膜的拉伸，此过程中铵基会分解在磺酸根基团处形成孔缺陷，拉伸使孔缺陷逐步扩大形成孔隙主要集中在磺酸型聚合物离子传导基团处的效果，可提高离子传导率，而膜中的另一种成分聚四氟乙烯的孔缺陷虽少，但其热稳定性好，所以使膜的热收缩率减小，可提高膜的热安全性能。

Description

高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法
技术领域
本发明属于新能源材料领域，具体涉及一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及制备方法。
背景技术
隔膜是决定锂电池内阻、容量、循环特别是安全性能的关键材料。锂离子电池是动力装置和高容量电子产品的首选电池之一，但是在过充/过放或其它非正确使用的极限条件下内部温度会极速上升，导致隔膜损坏、电池起火或爆炸。常用的锂电池隔膜主要为聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等聚烯烃高分子材料，其具有较高的拉伸强度和电解液浸润性，但是这些材料热融化温度较低，而且由于制备过程中造孔的需要一般存在拉伸扩孔过程，即使在不达到玻璃化温度的较高温度下也存在回弹的趋势，造成热收缩或者隔膜熔断，导致热安全问题。
改善隔膜的抗热收缩能力，可以有效减少隔膜短路所造成的内短路产生的焦耳热，也是提高电池耐热冲击性能的重要方法。目前较为普遍的手段为在隔膜上涂覆低热收缩率材料[Journal of Power Sources,2007,164(1):351-364]。文献Industrial&Engineering Chemistry Research 2009,48，4346报道了一种在PE膜上添加二乙基乙二醇二甲基丙烯酸酯(DEGDMA)聚合物涂层，将PE膜的热融化温度提高到155℃。文献Industrial&Engineering Chemistry Research 2009,48 9936-9941在此基础上分别采用将PE隔膜与含有水、DEGDMA、正硅酸乙酯(TEOS)的甲醇溶液反应以在PE膜表面添加纳米氧化硅颗粒，将隔膜的热融化温度提高到170℃。专利CN201110048688公开了一种采用聚偏氟乙烯等高分子粘结剂和氧化铝、氧化硅等无机颗粒在聚乙二醇等水性分散剂辅助下，分散在水溶液中，从而制备无机涂层的方法；专利CN201410578107.4公开了一种采用氧化铝、硫酸钡制备无机涂层的方法；专利CN201510012242.7公开了一种水性陶瓷隔膜浆料的方法，浆料由包括氧化铝粉、水性粘结剂、填充剂组成。可以看出，大部分涂层材料本身并不具备锂离子传导能力，会影响电池的内阻和循环性能。专利CN201410160804.8在涂层制备混料时直接加入锂化合物与有机酸类粘接剂以改善涂层隔膜的锂离子导电率，但是这种膜在130℃收缩率仍然有0.3～4.7％。
隔膜热融化温度很大程度上取决于制备隔膜的基材，文献Journal of MembraneScience 2009,326,260用相转移法制备了PVDF/PMMA/PVDF三层结构隔膜，与类似结构的PP/PE/PP结构相比，由于PMMA熔点为180℃，该膜的热融化温度提高到180℃。专利CN201320844631.2公开了一种锂离子电池复合隔膜，包括上层聚四氟乙烯微孔膜和下层聚四氟乙烯微孔膜，上层聚四氟乙烯微孔膜下为聚酯纤维层，聚酯纤维层下为陶瓷材料层，纯聚四氟乙烯层的离子导电性需要改善。专利CN201210055866.3公开了一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜及其制备方法，在制备中，将熔点在125～160℃间的不同聚合度的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚乙烯或聚丙烯树脂和成孔剂混合后在有机溶剂中制备成均相铸膜液，将基体膜浸入铸膜液后取出，再以萃取剂萃取出成孔剂，干燥后制得隔膜。但是填充的聚合物离子传导率较低，且采用干法拉伸聚四氟乙烯基体并采用湿法工艺填充，工艺非常复杂，孔隙难以控制。
磺酸型聚合物由于疏水主链和疏水侧链极性的差异会形成磺酸根的团簇结构和4nm左右的孔隙(唐浩林等，Rsc Advances 2014,4,3944)。此外，磺酸铵型聚合物在较高温度下铵基会分解，在磺酸根基团处形成孔缺陷，在拉伸过程中孔缺陷逐步扩大形成孔隙主要集中在磺酸型聚合物离子传导基团处的效果，特别适合于提高离子传导率；而聚四氟乙烯富集区域孔缺陷较少，不易于在拉伸时形成孔隙，便其热稳定性好，在膜中起到高温时稳定结构的作用。
发明内容
本发明针对上述现有锂电池隔膜和带涂层的复合隔膜涂层热稳定性以及离子传导率的缺陷，提供一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明的技术方案是：
首先，本发明提供一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜，所述锂电池隔膜为聚四氟乙烯和磺酸型聚合物混合物经压延拉伸形成的具有复合多孔结构的膜，所述聚四氟乙烯与磺酸型聚合物的重量比例为100:5～30。
优选地，所述的磺酸型聚合物为磺化聚芳醚酮、磺化聚苯并咪唑、磺酸聚偏氟乙烯-苯乙烯磺酸、聚偏氟乙烯-六氟丙乙烯-苯乙烯磺酸中的任意一种。
其次，本发明还提供一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，包含以下步骤：(1)聚四氟乙烯-磺酸型聚合物混合溶液的制备:将聚四氟乙烯悬浮液或分散液与磺酸型聚合物水溶液按照聚四氟乙烯：磺酸型聚合物固含量100:5～30的重量比列混合并充分搅拌；(2)铵基修饰聚四氟乙烯-磺酸型聚合物复合树脂的制备：在搅拌条件下用氨水调节步骤(1)制备的聚四氟乙烯-磺酸型聚合物混合溶液的pH到6.5～7.5以对磺酸根基团进行铵基修饰，然后减压干燥至水含量≤1wt％；(3)铵基修饰聚四氟乙烯-磺酸型聚合物复合树脂膜的制备：将步骤(2)制备的铵基修饰聚四氟乙烯-磺酸型聚合物复合树脂用双辊压延成薄膜；(4)锂电池隔膜的制备：在150～200℃温度下，采用拉伸机对步骤(3)制备的铵基修饰聚四氟乙烯-磺酸型聚合物复合树脂膜进行拉伸，然后对拉伸过的膜在250～330℃温度下进行热定形，获得高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以有以下进一步改进。
进一步，步骤(1)所述的充分搅拌的搅拌时间为30～120min。
进一步，步骤(2)所述的减压干燥的温度为60～90℃。
进一步，步骤(3)所述的双辊压延的压力范围为10～50MPa。
进一步，步骤(3)所述薄膜的厚度为5～50μm。
进一步，步骤(4)中对膜进行拉伸的倍率为1～5倍。
进一步，步骤(4)中所述热定形的时间为5～30min。
进一步，所述的磺酸型聚合物为磺化聚芳醚酮、磺化聚苯并咪唑、磺酸聚偏氟乙烯-苯乙烯磺酸、聚偏氟乙烯-六氟丙乙烯-苯乙烯磺酸中的任意一种。
本发明的有益效果为，本发明提供的高安热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜是由聚四氟乙烯和磺酸型聚合物混合物经压延拉伸形成的具有复合多孔结构的膜，其中聚四氟乙烯起稳定膜物理结构的作用，在较高的温度下(≦300℃)基本不发生热变形，磺酸型聚合物为多孔结构，可起锂离子传导、电解质传输的作用；本发明来提供一种上述隔膜的制备方法，该方法将聚四氟乙烯及磺酸型聚合物混合后充分搅拌，并对磺酸型聚合物进行铵基修饰，对上述混合物干燥并压延成膜后在较高温度下(150～200℃)拉伸，在此温度下铵基修饰的磺酸型聚合物中的铵基会分解在磺酸根基团处形成孔缺陷，在拉伸过程中孔缺陷逐步扩大形成孔隙主要集中在磺酸型聚合物离子传导基团处的效果，特别适合于提高离子传导率，而膜中的另一种成分聚四氟乙烯的孔缺陷虽少，但其热稳定性好，所以使膜的热收缩率减小，可提高膜的热安全性能。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
将市售聚四氟乙烯悬浮液与聚偏氟乙烯-苯乙烯磺酸按照固含量的比例为100:20的重量比例混合，搅拌60分钟。
在搅拌条件下用氨水调节混合溶液的pH到7.2以对磺酸根基团进行铵基修饰，然后80℃减压干燥至水含量1wt％。
将聚四氟乙烯/聚偏氟乙烯-苯乙烯铵在10～50Mpa压力下进行双辊压延至厚度为20μm薄膜；
采用拉伸机对聚四氟乙烯/聚偏氟乙烯-苯乙烯磺酸复合树脂膜在190℃温度下进行1～5倍率拉伸、之后在300℃热定形20min获得多孔聚四氟乙烯/聚偏氟乙烯-苯乙烯磺酸电池隔膜。
表1为实施例1采用的拉伸倍率和制得的电池隔膜性能的关系,其中孔隙率采用压汞仪测试，锂离子电导率在浸润LiPF6后采用电化学工作站在室温下(25℃)测试。
表1.
拉伸倍率 孔隙率 锂离子电导率，S·cm-1 130℃、1h收缩率 300℃、1h收缩率
1 37％ 8.4×10-4 0 0.3％
2 45％ 1.9×10-3 0 0.3％
3 54％ 3.6×10-3 0 0.3％
4 65％ 5.8×10-3 0 0.4％
5 78％ 6.7×10-3 0 0.5％
实施例2
将市售聚四氟乙烯分散液与磺化聚芳醚酮水溶液按照固含量的比例为100:5的重量比例混合，搅拌30分钟。
在搅拌条件下用氨水调节聚四氟乙烯/磺化聚芳醚酮混合溶液的pH到6.5以对磺酸根基团进行铵基修饰，然后60℃减压干燥至水含量0.5wt％。
将铵基修饰聚四氟乙烯/磺化聚芳醚酮在10～50Mpa压力下进行双辊压延至厚度为50μm薄膜；
采用拉伸机对铵基修饰聚四氟乙烯/磺化聚芳醚酮薄膜在150℃下进行1～10倍率拉伸、之后在250℃热定形5min获得多孔铵基修饰聚四氟乙烯/磺化聚芳醚酮电池隔膜。
表2为实施例2采用的拉伸倍率和制得的电池隔膜性能的关系,其中孔隙率采用压汞仪测试，锂离子电导率在浸润LiPF6后采用电化学工作站在室温下(25℃)测试。
表2.
拉伸倍率 孔隙率 锂离子电导率，S·cm-1 130℃、1h收缩率 300℃、1h收缩率
1 27％ 1.7×10-4 0 0
2 36％ 5.2×10-4 0 0.1％
3 39％ 8.5×10-4 0 0.1％
4 54％ 1.2×10-3 0 0.1％
5 71％ 2.3×10-3 0 0.2％
实施例3
将聚四氟乙烯悬浮液或分散液与磺化聚苯并咪唑水溶液按照聚四氟乙烯：磺化聚苯并咪唑固含量的比例为100:30的重量比例混合，搅拌120分钟。
在搅拌条件下用氨水调节聚四氟乙烯/磺化聚苯并咪唑聚合物混合溶液的pH到7.5以对磺酸根基团进行铵基修饰，然后90℃减压干燥至水含量0.4wt％。
将铵基修饰聚四氟乙烯/磺化聚苯并咪唑聚合物在50Mpa压力下进行双辊压延至厚度为50μm薄膜；
采用拉伸机对聚四氟乙烯/磺化聚苯并咪唑聚合物复合树脂膜在200℃温度下进行1～10倍率拉伸、之后在330℃热定形30min获得多孔聚四氟乙烯/磺化聚苯并咪唑电池隔膜。
表3为实施例3采用的拉伸倍率和制得的电池隔膜性能的关系,其中孔隙率采用压汞仪测试，锂离子电导率在浸润LiPF6后采用电化学工作站在室温下(25℃)测试。
表3.
拉伸倍率 孔隙率 锂离子电导率，S·cm-1 130℃、1h收缩率 300℃、1h收缩率
1 42％ 1.8×10-3 0 0.2％
2 45％ 4.3×10-3 0 0.3％
3 57％ 5.7×10-3 0 0.4％
4 72％ 8.4×10-3 0 0.4％
5 79％ 1.5×10-2 0 0.5％
实施例4
制备聚四氟乙烯/聚偏氟乙烯-六氟丙乙烯-苯乙烯磺酸混合溶液:将聚四氟乙烯分散液与聚偏氟乙烯-六氟丙乙烯-苯乙烯磺酸按固含量的比例为100:15的重量比例混合，搅拌70分钟。
在搅拌条件下用氨水调节混合溶液的pH到7.1以对磺酸根基团进行铵基修饰，然后65℃减压干燥至水含量≤0.4wt％。
将铵基修饰聚四氟乙烯/聚偏氟乙烯-六氟丙乙烯-苯乙烯磺酸复合树脂在30Mpa压力下进行双辊压延至厚度为25μm薄膜；
采用拉伸机对聚四氟乙烯/聚偏氟乙烯-六氟丙乙烯-苯乙烯磺酸复合树脂膜在150～200℃温度下进行1～10倍率拉伸、之后在300℃热定形10min获得多孔聚四氟乙烯/聚偏氟乙烯-六氟丙乙烯-苯乙烯磺酸复合电池隔膜。
表4为实施例4采用的拉伸倍率和制得的电池隔膜性能的关系,其中孔隙率采用压汞仪测试，锂离子电导率在浸润LiPF6后采用电化学工作站在室温下(25℃)测试。
表4.
拉伸倍率 孔隙率 锂离子电导率，S·cm-1 130℃、1h收缩率 300℃、1h收缩率
1 37％ 7.3×10-4 0 0.2％
2 45％ 1.6×10-3 0 0.2％
3 54％ 3.2×10-3 0 0.3％
4 65％ 4.6×10-3 0 0.4％
5 78％ 5.4×10-3 0 0.4％

Claims (8)

1.一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)聚四氟乙烯-磺酸型聚合物混合溶液的制备:将聚四氟乙烯悬浮液或分散液与磺酸型聚合物水溶液按照聚四氟乙烯：磺酸型聚合物固含量100:5～30的重量比列混合并充分搅拌；
(2)铵基修饰聚四氟乙烯-磺酸型聚合物复合树脂的制备：在搅拌条件下用氨水调节步骤(1)制备的聚四氟乙烯-磺酸型聚合物混合溶液的pH到6.5～7.5以对磺酸根基团进行铵基修饰，然后减压干燥至水含量≤1wt％；
(3)铵基修饰聚四氟乙烯-磺酸型聚合物复合树脂膜的制备：将步骤(2)制备的铵基修饰聚四氟乙烯-磺酸型聚合物复合树脂用双辊压延成薄膜；
(4)锂电池隔膜的制备：在150～200℃温度下，采用拉伸机对步骤(3)制备的铵基修饰聚四氟乙烯-磺酸型聚合物复合树脂膜进行拉伸，然后对拉伸过的膜在250～330℃温度下进行热定形，获得高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜。
2.根据权利要求1所述的一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的充分搅拌的搅拌时间为30～120min。
3.根据权利要求1所述的一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的减压干燥的温度为60～90℃。
4.根据权利要求1所述的一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的双辊压延的压力范围为10～50MPa。
5.根据权利要求1所述的一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述薄膜的厚度为5～50μm。
6.根据权利要求1所述的一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，步骤(4)中对膜进行拉伸的倍率为1～5倍。
7.根据权利要求1所述的一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述热定形的时间为5～30min。
8.根据权利要求1至7任一项所述的一种高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，所述的磺酸型聚合物为磺化聚芳醚酮、磺化聚苯并咪唑、磺酸聚偏氟乙烯-苯乙烯磺酸、聚偏氟乙烯-六氟丙乙烯-苯乙烯磺酸中的任意一种。
CN201510704813.3A 2015-10-26 2015-10-26 高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法 Active CN105390645B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510704813.3A CN105390645B (zh) 2015-10-26 2015-10-26 高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510704813.3A CN105390645B (zh) 2015-10-26 2015-10-26 高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105390645A CN105390645A (zh) 2016-03-09
CN105390645B true CN105390645B (zh) 2017-12-22

Family

ID=55422698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510704813.3A Active CN105390645B (zh) 2015-10-26 2015-10-26 高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105390645B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102048064B1 (ko) * 2017-04-21 2019-11-22 단국대학교 천안캠퍼스 산학협력단 화학적 개질을 이용한 이온교환막의 제조방법 및 이에 따라 제조된 이온교환막
CN114497900B (zh) * 2020-02-25 2023-09-22 江苏厚生新能源科技有限公司 一种高循环寿命锂离子电池隔膜及其制备方法
CN114272770B (zh) * 2021-12-24 2022-10-25 苏州名列膜材料有限公司 聚四氟乙烯微孔膜、制备方法及其应用
CN114865226B (zh) * 2022-05-25 2023-01-13 齐齐哈尔大学 MXene基无机粒子/PVDF基聚合物复合隔膜的制备方法及应用
CN114927766A (zh) * 2022-06-10 2022-08-19 上海屹锂新能源科技有限公司 一种硫化物电解质膜的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1312839A (zh) * 1998-08-13 2001-09-12 纽约州立大学研究基金会 用于性能改进的聚合物电化学电池的磺化聚苯醚基共混膜
CN202150514U (zh) * 2011-06-15 2012-02-22 深圳市氢动力科技有限公司 用于锌溴液流电池的离子交换膜

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1312839A (zh) * 1998-08-13 2001-09-12 纽约州立大学研究基金会 用于性能改进的聚合物电化学电池的磺化聚苯醚基共混膜
CN202150514U (zh) * 2011-06-15 2012-02-22 深圳市氢动力科技有限公司 用于锌溴液流电池的离子交换膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN105390645A (zh) 2016-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105390645B (zh) 高热安全性和高离子传导率的锂电池隔膜及其制备方法
CN104659395B (zh) 一种质子交换膜燃料电池用有机‑无机复合质子交换膜及其制备方法
CN105355949B (zh) 一种微纳米纤维复合质子交换膜的制备方法
Li et al. Cellulose nanofiber separator for suppressing shuttle effect and Li dendrite formation in lithium-sulfur batteries
CN110256717A (zh) 一种多孔聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用
CN102891335A (zh) 一种全固态纳米复合聚合物电解质的制备方法
KR20110021217A (ko) 연료전지용 고분자 전해질막 및 그 제조방법
WO2016124052A1 (zh) 一种燃料电池质子交换膜及其制备方法
CN106046404A (zh) NafionTM修饰的二维层状材料纳米片‑聚合物杂化质子交换膜及其制备方法
CN107658409B (zh) 一种用于锂电池的非织造材料隔膜及制备方法
CN109608794A (zh) Ptfe微孔膜及其制备方法以及复合质子交换膜
Saleem et al. Development and characterization of novel composite membranes for fuel cell applications
CN106229445A (zh) 一种锂离子电池隔膜及其制备方法和锂离子电池
CN108807818A (zh) 一种芳香族聚酰胺复合隔膜及其制备方法
CN109167007A (zh) 耐热锂离子电池涂层隔膜及其制备方法
CN104617248A (zh) 纳米陶瓷颗粒掺杂pe隔膜的制备方法
CN110048058A (zh) 一种复合型锂离子电池隔膜及其制备方法
CN105185939A (zh) 一种低热收缩率锂离子电池隔膜及其制备方法
CN101872852A (zh) 基于芳纶纤维的电池隔膜的制备方法
Ding et al. Facile manufacture technique for lithium-ion batteries composite separator via online construction of fumed SiO2 coating
CN110380117A (zh) 一种铷掺杂的聚合物固态电解质膜的制备方法
CN110752337A (zh) 一种复合隔膜、其制备方法及应用
CN110120532A (zh) 一种复合膜的制备方法
CN106784522B (zh) 一种固态锂离子电池用电池隔膜及其制备方法
CN105118950A (zh) 一种锂离子电池隔膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190521

Address after: 430301 Airborne Economic Demonstration Industrial Park, Hengdian Street, Huangpi District, Wuhan City, Hubei Province, No. 1 Tianyang Road, Chuanlong Avenue

Co-patentee after: HENAN HUIQIANG NEW ENERGY MATERIAL TECHNOLOGY CO., LTD.

Patentee after: Wuhan Hui Qiang new energy materials Science and Technology Ltd.

Address before: 430000 Hongzhai Village East, Chuanlong Avenue, Hengdian Street, Huangpi District, Wuhan City, Hubei Province

Co-patentee before: Henan Huiqiang New Energy Materials Technology Co., Ltd.

Patentee before: Wuhan Hui Qiang new energy materials Science and Technology Ltd.

Co-patentee before: Tang Haolin

TR01 Transfer of patent right