CN102891335A - 一种全固态纳米复合聚合物电解质的制备方法 - Google Patents
一种全固态纳米复合聚合物电解质的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102891335A CN102891335A CN2012103822992A CN201210382299A CN102891335A CN 102891335 A CN102891335 A CN 102891335A CN 2012103822992 A CN2012103822992 A CN 2012103822992A CN 201210382299 A CN201210382299 A CN 201210382299A CN 102891335 A CN102891335 A CN 102891335A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer electrolyte
- nano composite
- composite polymer
- preparation
- graphene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明涉及一种全固态纳米复合聚合物电解质的制备方法。将表面功能化的石墨烯、可离解锂盐和聚合物基体混合溶于有机溶剂中，通过超声波处理和机械搅拌得到溶胶状复合物；浇铸到聚四氟乙烯模板上，在真空干燥箱中干燥，得到电解质膜。本发明添加化学修饰的石墨烯制备全固态纳米复合聚合物电解质，不但室温电导率高，表面光滑平整，内部组分均匀，有高的锂离子迁移数和电化学稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域，特别的是涉及用于锂离子电池中的一种全固态复合聚合物电解质的制备方法。
背景技术
1973 年Wright 等首先报道了聚氧化乙烯（PEO）/碱金属盐体系具有离子导电性，1979 年Armand 等证实了Wright 的发现，并提议将PEO基固态聚合物电解质应用于锂离子电池。以聚合物电解质代替液体电解质锂电池有许多优点，主要表现在高能量密度和长循环寿命；高的可靠性和易加工性；自放电低；可做成全塑料结构，易于装配；无电解液，不会发生漏液现象；可以采用轻的塑料包装而不像传统锂离子电池那样需要用金属外壳，使用安全。但是纯PEO作为聚合物电解质其电导率偏低，热性能和机械性能都有待进一步提高。为了得到高电导率的固态聚合物电解质，加入固体无机填料形成的复合电解质是一个突破口。与未加填料相比，复合聚合物电解质的电导率有了明显提高，机械性能得到改善，与电极的界面稳定性增强，锂离子迁移数增大，使其有可能成为高性能锂离子电池中新一代电解质材料。
无机纳米填料在聚合物基体中存在易发生团聚、分散不均匀等问题，限制了复合聚合物电解质电性能的进一步提高。填料的表面基团对聚合物电解质的电性能有很大影响，两相界面是离子快速传输区域，填料表面官能团通过影响界面性质，影响离子的迁移速度。为提高复合聚合物电解质的性能，对纳米填料进行表面修饰是必要的。
石墨烯是一种单原子层厚度的新型纳米材料，具有高的比表面积（3000m2/g），因而能够使聚合物基质处于长程的无序状态，从而使PEO尽可能地保持无定形结构，并且增加长距离的异质相界面，提高离子迁移速率。首要解决的是石墨烯的分散问题，由于PEG具有与PEO同样的重复单元，因此两者具有良好的相容性及相似的性质，将PEG接枝入氧化石墨烯表面，将能极大改善与PEO的相容性，从而能够更好地抑制PEO结晶，为锂离子的传输提供良通道，提高电解质电导率，同时，还能有效地提高材料的机械稳定性、化学稳定性及热稳定性，方便简单地开发出新型高效全固态聚合物电解质。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术的不足，提供一种基于表面改性石墨烯的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法。本发明获得室温电导率高，电化学和界面稳定性好的表面功能化基团改性石墨烯掺杂的全固态纳米复合聚合物电解质及其制备方法。具体步骤如下：
一种复合聚合物电解质，首先将聚乙二醇单甲醚通过化学修饰的方法接枝于氧化石墨烯得到功能化石墨烯，将聚合物基体与锂盐、溶剂、功能化石墨烯在常温混合均匀后得到的混合液，自动成膜后，干燥，得到固体聚合物电解质膜。
本发明提出的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，具体步骤如下：
（1）制备氧化石墨烯分散液
该氧化石墨烯由改进Hummers法制得，所述氧化石墨烯的单片层数占80%以上；
将该氧化石墨烯分散于溶剂a，在10~40kHz超声波下处理5~30分钟，得到氧化石墨烯分散液；
（2）将步骤（1）中得到的氧化石墨烯分散液和聚乙二醇单甲醚混合，在10~40kHz超声波下处理0.1～80小时，加入催化剂，在25~50℃下搅拌1~3小时，然后加热到50～120℃，搅拌并回流反应1～72小时，经去离子水稀释洗涤，超微孔滤膜抽滤，再用乙醇反复洗涤抽滤，在25～100℃温度下真空干燥1～60小时，得到功能化石墨烯；其中：聚乙二醇单甲醚与氧化石墨烯分散液的质量比为1:1~50:1；
（3）将步骤（2）所得功能化石墨烯与有机溶剂b混合，以10~40kHz超声波或搅拌处理10分钟～24小时，功能化石墨烯均匀分散在有机溶剂中，加入已在50~80℃下干燥1~24小时的聚合物基体及100~150℃下干燥1~24小时的锂盐，在10~40KHz超声波或搅拌处理1～24小时，得到半透明粘稠溶胶；功能化石墨烯与聚合物基体的质量比为0.1:100~5:100；锂盐与聚合物基体的质量比为1:10~5:10；
（4）将步骤（3）所得溶胶倒入聚四氟乙烯模具中，在氮气保护下烘干后，转移入真空手套箱于40~60℃下真空干燥12~48h，得到厚度100~200μm的固态纳米复合聚合物电解质膜。
本发明中，步骤（1）中所用溶剂a为水、乙醇、丙酮或四氢呋喃中的一种。
本发明中，步骤（2）中所述聚乙二醇单甲醚分子量为500~5000。
本发明中，步骤（2）中所用催化剂为二环己基碳二亚胺、碳二亚胺、N-羟基琥珀酰亚胺或4-二甲氨基吡啶中的一种或多种，催化剂与氧化石墨烯质量比为1:100~1：10。
本发明中，步骤（3）中所述有机溶剂b为氯仿、丙酮、乙腈或乙醇中的一种。
本发明中，步骤（3）中所述聚合物基体为聚氧化乙烯，其质均分子量为1×105~8×105。
本发明中，步骤（3）中所述锂盐为四氟硼酸锂、双草酸合硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、二（三氟甲基磺酰）亚胺锂或（三氟磺酰）亚胺锂中的一种或几种。
本发明中，步骤（1）中溶剂a用量为氧化石墨烯质量的10~100倍。
本发明中，步骤（3）中所述溶剂b与聚合物基体质量之比为10:1~100:1。
本发明强调了化学修饰的石墨烯的表面性质对复合聚合物电解质的改进作用。表面接枝聚乙二醇单甲醚的石墨烯改善了与基体的相容性，均匀分散的功能化石墨烯在基体中形成物理交联中心，有效地抑制PEO的结晶，增加离子快速传输区域，对离子电导率及离子迁移率的提高产生了至关重要的影响。
根据本发明制备的全固态聚合物电解质，与功能化石墨烯复合，不但其室温电导率和离子迁移率高，而且机械性得到改善，不含任何液体成分，表面光滑平整，内部组分均匀，具有良好的循环稳定性。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1：
对氧化石墨烯进行功能化后与基体、锂盐、溶剂在常温混合均匀后得到复合溶胶，氮气保护下自动挥发溶剂、干燥后，得到固体聚合物电解质膜。
步骤（1）：称取100mg氧化石墨烯分散于200ml的四氢呋喃中，在30kHz超声波下处理10分钟，得到氧化石墨烯分散液，加入2g的聚乙二醇单甲醚，在30kHz超声处理10分钟，加入50mg催化剂二环己基碳二亚胺，常温下机械搅拌2小时，温度升高到60℃，搅拌回流反应24小时，经去离子稀释洗涤，超微孔滤膜抽滤，再用乙醇反复洗涤抽滤，在50℃下真空干燥48小时，得到功能化的石墨烯；
步骤（2）：称取步骤(1)功能化石墨烯5mg分散于25ml乙腈中，以30kHz超声波处理10分钟，功能化石墨烯均匀分散在有机溶剂中，称取已在80℃下干燥24小时的聚合物基体1g及100℃下干燥24小时的高氯酸锂0.3g，加入混合液，在30kHz超声波下处理20分钟，30℃搅拌4小时，得到半透明粘稠溶胶；
步骤（3）：所得溶胶倒入聚四氟乙烯模具中，在氮气保护下烘干后，转移入真空手套箱于50℃下真空干燥48h，得到厚度100~200μm的固态纳米复合聚合物电解质膜。
实施例2：
对氧化石墨烯进行功能化后与基体、锂盐、溶剂在常温混合均匀后得到复合溶胶，氮气保护下自然挥发溶剂、干燥后，得到固体聚合物电解质膜。
步骤（1）：称取100mg氧化石墨烯分散于200ml的四氢呋喃中，在40kHz超声波下处理5分钟，得到氧化石墨烯分散液，加入1.5g的聚乙二醇单甲醚，在40kHz超声处理5分钟，加入催化剂50mg的二环己基碳二亚胺，常温下机械搅拌4小时，温度升高到60℃，搅拌回流反应24小时，经去离子稀释洗涤，超微孔滤膜抽滤，再用乙醇反复洗涤抽滤，在50℃下真空干燥48小时，得到功能化的石墨烯；
步骤（2）：称取步骤（1）功能化石墨烯10mg与25ml乙腈混合，以40kHz超声波处理10分钟，功能化石墨烯均匀分散在有机溶剂中，称取80℃下干燥24小时的聚合物基体1g及100℃下干燥24小时的高氯酸锂0.3g，加入混合液，在40kHz超声波下处理20分钟，30℃搅拌4小时，得到半透明粘稠溶胶；
步骤（3）：所得溶胶倒入聚四氟乙烯模具中，在氮气保护下烘干后，转移入真空手套箱于50℃下真空干燥48h，得到厚度100~200μm的固态纳米复合聚合物电解质膜。
实施例3：
对氧化石墨烯进行功能化后与基体、锂盐、溶剂在常温混合均匀后得到复合溶胶，氮气保护下自动挥发溶剂、干燥后，得到固体聚合物电解质膜。
步骤（1）：称取100mg氧化石墨烯分散于200ml的四氢呋喃中，在40kHz超声波下处理5分钟，得到氧化石墨烯分散液，加入1.5g的聚乙二醇单甲醚，在40kHz超声处理5分钟，加入催化剂50mg的二环己基碳二亚胺，常温下机械搅拌4小时，温度升高到60℃，搅拌回流反应24小时，经去离子稀释洗涤，超微孔滤膜抽滤，再用乙醇反复洗涤抽滤，在50℃下真空干燥48小时，得到功能化的石墨烯；
步骤（2）：称取步骤（1）功能化石墨烯30mg与25ml乙腈混合，以40kHz超声波处理20分钟，功能化石墨烯均匀分散在有机溶剂中，称取80℃下干燥24小时的聚合物基体1g及100℃下干燥24小时的高氯酸锂0.3g，加入混合液，在40kHz超声波下处理20分钟，30℃搅拌4小时，得到半透明粘稠溶胶；
步骤（3）：所得溶胶倒入聚四氟乙烯模具中，在氮气保护下烘干后，转移入真空手套箱于50℃下真空干燥48h，得到厚度100~200μm的固态纳米复合聚合物电解质膜。
比较例：
将基体、锂盐、溶剂在常温混合均匀后得到复合溶胶，氮气保护下自动挥发溶剂、干燥后，得到固体聚合物电解质膜。
步骤（1）：称取已在180℃下干燥24小时的聚合物基体1g及100℃下干燥24小时的高氯酸锂0.3g，溶于25ml乙腈，在30KHz超声波下处理20分钟，30℃搅拌4小时，得到半透明粘稠溶胶；
步骤（2）：所得溶胶倒入聚四氟乙烯模具中，在氮气保护下烘干后，转移入真空手套箱于50℃下真空干燥48h，得到厚度100~200μm的固态纳米复合聚合物电解质膜。
通过上述实施例和比较例制备的固态纳米复合聚合物电解质膜的离子电导率及离子迁移数采用交流阻抗法和直流极化法测定（CHI660C电化学分析仪，上海辰华仪器有限公司），频率范围为0.01Hz~100kHz，测试结果如下表：
表一 常温下电解质膜离子电导率及离子迁移数
| 序号 | 1 | 2 | 3 | 比较例 |
| 离子电导率（S/cm） | 1.8×10-4 | 6.7×10-4 | 2.2×10-4 | 4.4×10-5 |
| 离子迁移数 | 0.55 | 0.62 | 0.48 | 0.3 |
从表一可以看出，本发明提供的全固态纳米复合聚合物电解质的室温电导率及离子迁移数远高于改性前的聚合物电解质，可以作为固态锂离子电池聚合物电解质材料来使用。
Claims (9)
1.一种固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
（1）制备氧化石墨烯分散液
该氧化石墨烯由改进Hummers法制得，所述氧化石墨烯的单片层数占80%以上；
将该氧化石墨烯分散于溶剂a，在10~40kHz超声波下处理5~30分钟，得到氧化石墨烯分散液；
（2）将步骤（1）中得到的氧化石墨烯分散液和聚乙二醇单甲醚混合，在10~40kHz超声波下处理0.1～80小时，加入催化剂，在25~50℃下搅拌1~3小时，然后加热到50～120℃，搅拌并回流反应1～72小时，经去离子水稀释洗涤，超微孔滤膜抽滤，再用乙醇反复洗涤抽滤，在25～100℃温度下真空干燥1～60小时，得到功能化石墨烯；其中：聚乙二醇单甲醚与氧化石墨烯分散液的质量比为1:1~50:1；
（3）将步骤（2）所得功能化石墨烯与有机溶剂b混合，以10~40kHz超声波或搅拌处理10分钟～24小时，功能化石墨烯均匀分散在有机溶剂中，加入已在50~80℃下干燥1~24小时的聚合物基体及100~150℃下干燥1~24小时的锂盐，在10~40KHz超声波或搅拌处理1～24小时，得到半透明粘稠溶胶；功能化石墨烯与聚合物基体的质量比为0.1:100~5:100；锂盐与聚合物基体的质量比为1:10~5:10；
（4）将步骤（3）所得溶胶倒入聚四氟乙烯模具中，在氮气保护下烘干后，转移入真空手套箱于40~60℃下真空干燥12~48h，得到厚度100~200μm的固态纳米复合聚合物电解质膜。
2.根据权利要求1所述的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征为步骤（1）中所用溶剂a为水、乙醇、丙酮或四氢呋喃中的一种。
3.根据权利要求1所述的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征为步骤（2）中所述聚乙二醇单甲醚分子量为500~5000。
4.根据权利要求1所述的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征为步骤（2）中所用催化剂为二环己基碳二亚胺、碳二亚胺、N-羟基琥珀酰亚胺或4-二甲氨基吡啶中的一种或多种，催化剂与氧化石墨烯质量比为1:100~1：10。
5.根据权利要求1所述的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征为步骤（3）中所述有机溶剂b为氯仿、丙酮、乙腈或乙醇中的一种。
6.根据权利要求1所述的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征为步骤（3）中所述聚合物基体为聚氧化乙烯，其质均分子量为1×105~8×105。
7.根据权利要求1所述的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征为步骤（3）中所述锂盐为四氟硼酸锂、双草酸合硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、二（三氟甲基磺酰）亚胺锂或（三氟磺酰）亚胺锂中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征为步骤（1）中溶剂a用量为氧化石墨烯质量的10~100倍。
9.根据权利要求1所述的固态纳米复合聚合物电解质的制备方法，其特征在于步骤（3）中所述溶剂b与聚合物基体质量之比为10:1~100:1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210382299.2A CN102891335B (zh) | 2012-10-11 | 2012-10-11 | 一种全固态纳米复合聚合物电解质的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210382299.2A CN102891335B (zh) | 2012-10-11 | 2012-10-11 | 一种全固态纳米复合聚合物电解质的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102891335A true CN102891335A (zh) | 2013-01-23 |
| CN102891335B CN102891335B (zh) | 2014-08-13 |
Family
ID=47534777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210382299.2A Expired - Fee Related CN102891335B (zh) | 2012-10-11 | 2012-10-11 | 一种全固态纳米复合聚合物电解质的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102891335B (zh) |
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103073930A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-01 | 同济大学 | 一种烷基化功能石墨烯的制备方法及其应用 |
| CN103440986A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-12-11 | 华侨大学 | 一种氧化石墨基透明固态电解质的制备方法 |
| CN103779605A (zh) * | 2013-12-20 | 2014-05-07 | 宁波维科电池股份有限公司 | 一种磷酸铁锂锂离子电池低温电解液及其制备方法 |
| CN103915650A (zh) * | 2014-03-28 | 2014-07-09 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种锂离子电池用聚合物电解质及其制备方法 |
| KR101527561B1 (ko) * | 2013-11-27 | 2015-06-10 | 주식회사 포스코 | 리튬 이차 전지용 복합 고분자 전해질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| CN104852085A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-08-19 | 深圳高远通新材料科技有限公司 | 一种石墨烯聚合物电解质及其制备方法 |
| CN105218992A (zh) * | 2015-07-08 | 2016-01-06 | 苏州高通新材料科技有限公司 | 磺化石墨烯金属盐固态聚合物电解质及其制备方法和应用 |
| CN105244537A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-13 | 江苏科技大学 | 一种掺杂制备复合聚合物电解质薄膜的方法 |
| CN105428704A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-03-23 | 中山大学 | 一种改性氧化还原型固态电解质及其制备方法和应用 |
| CN105575670A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-05-11 | 上海奥威科技开发有限公司 | 有关固态柔性聚合物凝胶电解质混合型超级电容器及方法 |
| CN105680005A (zh) * | 2014-11-19 | 2016-06-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 聚合物-石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN104538672B (zh) * | 2014-12-31 | 2016-08-24 | 长沙理工大学 | 一种固态聚合物电解质多孔膜膜液及其制膜方法 |
| CN106450446A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-02-22 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种用于聚合电池的石墨烯微片复合材料及其制备方法 |
| CN106684443A (zh) * | 2016-08-03 | 2017-05-17 | 齐鲁工业大学 | 一种改性氧化石墨烯掺杂的固体聚合物电解质的制备方法 |
| CN106848394A (zh) * | 2017-01-17 | 2017-06-13 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种添加改性石墨烯量子点的固态聚合物电解质及其制备方法 |
| CN106981374A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-07-25 | 东南大学 | 功能化氧化石墨烯修饰聚合物凝胶电解质及其制备方法和应用 |
| CN107963969A (zh) * | 2016-10-19 | 2018-04-27 | 株式会社半导体能源研究所 | 石墨烯化合物及其制造方法、电解质、蓄电装置 |
| CN108172897A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-15 | 桑德集团有限公司 | 固态电解质及其制备方法和全固态电池 |
| CN108417888A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-17 | 上海力信能源科技有限责任公司 | 一种无锂盐改性石墨烯复合固态电解质材料、电解质膜及其制备方法 |
| CN108475812A (zh) * | 2016-01-22 | 2018-08-31 | 加州理工学院 | 垂直碳纳米管和锂离子电池化学 |
| CN109727787A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-05-07 | 东北林业大学 | 一种聚芳醚纳米类流体聚合物电解质的制备方法 |
| CN109880294A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-06-14 | 四川大学 | 一种单宁酸改性氧化石墨烯的环氧纳米复合材料 |
| KR20190088064A (ko) * | 2016-12-09 | 2019-07-25 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 2차 전지 및 그 제작 방법 |
| CN110190328A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-08-30 | 力信（江苏）能源科技有限责任公司 | 固态电解质材料、电解质膜及其制备方法 |
| CN110233295A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-09-13 | 武汉理工大学 | 一种聚合物全固态锂电池电芯超声原位熔合工艺 |
| CN110643272A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-01-03 | 陕西科技大学 | 一种氧化石墨烯改性水性聚氨酯导热阻燃抗静电涂料成膜剂及其制备方法 |
| CN111446490A (zh) * | 2019-04-10 | 2020-07-24 | 西安瑞智材料科技有限公司 | 一种单层氮化硼改性的peo聚合物电解质及其制备方法 |
| US10808220B2 (en) * | 2017-03-09 | 2020-10-20 | University Of North Dakota | Graphene oxide-based porous 3D mesh |
| CN114614077A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-06-10 | 广西科技大学 | 一种石墨烯复合聚合物固态电解质膜的制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007329107A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | Arisawa Mfg Co Ltd | リチウムイオン二次電池 |
| CN101933190A (zh) * | 2008-02-06 | 2010-12-29 | 索尼公司 | 电解质和电池 |
| CN102585280A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-18 | 黑龙江省科学院大庆分院 | 一种碳材料改性多孔聚合物电解质膜及其制备方法 |
-
2012
- 2012-10-11 CN CN201210382299.2A patent/CN102891335B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007329107A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | Arisawa Mfg Co Ltd | リチウムイオン二次電池 |
| CN101933190A (zh) * | 2008-02-06 | 2010-12-29 | 索尼公司 | 电解质和电池 |
| CN102585280A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-18 | 黑龙江省科学院大庆分院 | 一种碳材料改性多孔聚合物电解质膜及其制备方法 |
Cited By (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103073930A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-01 | 同济大学 | 一种烷基化功能石墨烯的制备方法及其应用 |
| CN103440986A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-12-11 | 华侨大学 | 一种氧化石墨基透明固态电解质的制备方法 |
| KR101527561B1 (ko) * | 2013-11-27 | 2015-06-10 | 주식회사 포스코 | 리튬 이차 전지용 복합 고분자 전해질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| CN103779605A (zh) * | 2013-12-20 | 2014-05-07 | 宁波维科电池股份有限公司 | 一种磷酸铁锂锂离子电池低温电解液及其制备方法 |
| CN103915650B (zh) * | 2014-03-28 | 2015-12-30 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种锂离子电池用聚合物电解质及其制备方法 |
| CN103915650A (zh) * | 2014-03-28 | 2014-07-09 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种锂离子电池用聚合物电解质及其制备方法 |
| CN105680005B (zh) * | 2014-11-19 | 2018-05-04 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 聚合物-石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN105680005A (zh) * | 2014-11-19 | 2016-06-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 聚合物-石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN104538672B (zh) * | 2014-12-31 | 2016-08-24 | 长沙理工大学 | 一种固态聚合物电解质多孔膜膜液及其制膜方法 |
| CN104852085A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-08-19 | 深圳高远通新材料科技有限公司 | 一种石墨烯聚合物电解质及其制备方法 |
| CN105218992B (zh) * | 2015-07-08 | 2017-08-29 | 苏州高通新材料科技有限公司 | 磺化石墨烯金属盐固态聚合物电解质及其制备方法和应用 |
| CN105218992A (zh) * | 2015-07-08 | 2016-01-06 | 苏州高通新材料科技有限公司 | 磺化石墨烯金属盐固态聚合物电解质及其制备方法和应用 |
| CN105244537A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-13 | 江苏科技大学 | 一种掺杂制备复合聚合物电解质薄膜的方法 |
| CN105575670A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-05-11 | 上海奥威科技开发有限公司 | 有关固态柔性聚合物凝胶电解质混合型超级电容器及方法 |
| CN105428704A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-03-23 | 中山大学 | 一种改性氧化还原型固态电解质及其制备方法和应用 |
| CN105428704B (zh) * | 2015-12-16 | 2019-03-19 | 中山大学 | 一种改性氧化还原型固态电解质及其制备方法和应用 |
| JP7043400B2 (ja) | 2016-01-22 | 2022-03-29 | カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー | 垂直カーボンナノチューブおよびリチウムイオンバッテリーの化学、物品、アーキテクチャーおよび製造 |
| US11056712B2 (en) | 2016-01-22 | 2021-07-06 | California Institute Of Technology | Vertical carbon nanotube and lithium ion battery chemistries, articles, architectures and manufacture |
| JP2019503554A (ja) * | 2016-01-22 | 2019-02-07 | カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー | 垂直カーボンナノチューブおよびリチウムイオンバッテリーの化学、物品、アーキテクチャーおよび製造 |
| CN108475812A (zh) * | 2016-01-22 | 2018-08-31 | 加州理工学院 | 垂直碳纳米管和锂离子电池化学 |
| CN106684443A (zh) * | 2016-08-03 | 2017-05-17 | 齐鲁工业大学 | 一种改性氧化石墨烯掺杂的固体聚合物电解质的制备方法 |
| US11495826B2 (en) | 2016-10-19 | 2022-11-08 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Graphene compound and manufacturing method thereof, electrolyte, and power storage device |
| CN107963969A (zh) * | 2016-10-19 | 2018-04-27 | 株式会社半导体能源研究所 | 石墨烯化合物及其制造方法、电解质、蓄电装置 |
| CN106450446B (zh) * | 2016-11-04 | 2018-10-30 | 贺晨旭 | 一种用于聚合电池的石墨烯微片复合材料及其制备方法 |
| CN106450446A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-02-22 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种用于聚合电池的石墨烯微片复合材料及其制备方法 |
| JP2020038838A (ja) * | 2016-12-09 | 2020-03-12 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 電力供給システム |
| KR102572999B1 (ko) * | 2016-12-09 | 2023-08-30 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 2차 전지 및 그 제작 방법 |
| KR20230058551A (ko) * | 2016-12-09 | 2023-05-03 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 2차 전지 및 그 제작 방법 |
| KR102528223B1 (ko) * | 2016-12-09 | 2023-05-02 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 2차 전지 및 그 제작 방법 |
| KR20190088064A (ko) * | 2016-12-09 | 2019-07-25 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 2차 전지 및 그 제작 방법 |
| CN110114910A (zh) * | 2016-12-09 | 2019-08-09 | 株式会社半导体能源研究所 | 二次电池及其制造方法 |
| CN106848394A (zh) * | 2017-01-17 | 2017-06-13 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种添加改性石墨烯量子点的固态聚合物电解质及其制备方法 |
| US10808220B2 (en) * | 2017-03-09 | 2020-10-20 | University Of North Dakota | Graphene oxide-based porous 3D mesh |
| US10988732B2 (en) | 2017-03-09 | 2021-04-27 | University Of North Dakota | Graphene oxide-based porous 3D mesh |
| CN106981374A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-07-25 | 东南大学 | 功能化氧化石墨烯修饰聚合物凝胶电解质及其制备方法和应用 |
| CN106981374B (zh) * | 2017-05-12 | 2018-09-21 | 东南大学 | 功能化氧化石墨烯修饰聚合物凝胶电解质及其制备方法和应用 |
| CN108172897A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-15 | 桑德集团有限公司 | 固态电解质及其制备方法和全固态电池 |
| CN108172897B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-06-30 | 桑德新能源技术开发有限公司 | 固态电解质及其制备方法和全固态电池 |
| CN108417888A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-17 | 上海力信能源科技有限责任公司 | 一种无锂盐改性石墨烯复合固态电解质材料、电解质膜及其制备方法 |
| CN109727787B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-10-01 | 东北林业大学 | 一种聚芳醚纳米类流体聚合物电解质的制备方法 |
| CN109727787A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-05-07 | 东北林业大学 | 一种聚芳醚纳米类流体聚合物电解质的制备方法 |
| CN109880294A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-06-14 | 四川大学 | 一种单宁酸改性氧化石墨烯的环氧纳米复合材料 |
| CN109880294B (zh) * | 2019-02-22 | 2021-08-06 | 四川大学 | 一种单宁酸改性氧化石墨烯的环氧纳米复合材料 |
| CN111446490A (zh) * | 2019-04-10 | 2020-07-24 | 西安瑞智材料科技有限公司 | 一种单层氮化硼改性的peo聚合物电解质及其制备方法 |
| CN110190328A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-08-30 | 力信（江苏）能源科技有限责任公司 | 固态电解质材料、电解质膜及其制备方法 |
| CN110233295A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-09-13 | 武汉理工大学 | 一种聚合物全固态锂电池电芯超声原位熔合工艺 |
| CN110643272A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-01-03 | 陕西科技大学 | 一种氧化石墨烯改性水性聚氨酯导热阻燃抗静电涂料成膜剂及其制备方法 |
| CN114614077A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-06-10 | 广西科技大学 | 一种石墨烯复合聚合物固态电解质膜的制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102891335B (zh) | 2014-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102891335B (zh) | 一种全固态纳米复合聚合物电解质的制备方法 | |
| Lv et al. | Recent advances in electrolytes for “beyond aqueous” zinc‐ion batteries | |
| CN1165369C (zh) | 聚合物组合物、包含所述组合物的膜及其生产方法和用途 | |
| CN104659395B (zh) | 一种质子交换膜燃料电池用有机‑无机复合质子交换膜及其制备方法 | |
| CN102504310B (zh) | 一种磺化聚酰亚胺/壳聚糖复合质子导电膜的制备方法 | |
| CN101617427A (zh) | 高分子电解质组合物、高分子电解质膜、膜电极接合体及固体高分子电解质型燃料电池 | |
| CN107342437A (zh) | 一种掺有改性纳米填料的固态聚合物电解质及其制备方法 | |
| CN104466237B (zh) | 一种封装离子液体的复合介孔二氧化硅及其制备和应用 | |
| CN1880375A (zh) | 聚合物电解液以及使用该聚合物电解液的燃料电池 | |
| CN102796274A (zh) | 一种耐高温燃料电池的复合质子交换膜及其制备方法 | |
| CN106684443A (zh) | 一种改性氧化石墨烯掺杂的固体聚合物电解质的制备方法 | |
| CN106832369A (zh) | 燃料电池用磺化聚芳醚酮砜与离子液体复合型质子交换膜及其制备方法 | |
| CN109193027A (zh) | 一种锂离子聚合物电解质膜及其制备方法与应用 | |
| CN112421104A (zh) | 一种弹性体环氧树脂基全固态电解质及其制备方法和应用 | |
| Han et al. | An interfacially self-reinforced polymer electrolyte enables long-cycle 5.35 V dual-ion batteries | |
| CN114108006B (zh) | 一种电解水制氢质子交换膜及其制备方法 | |
| CN103915593B (zh) | 一种聚酰亚胺纳米锂离子电池隔膜的制备方法及其产品 | |
| CN103709568A (zh) | 含有高分子电解质的溶液和固体高分子电解质膜的制造方法 | |
| CN105017171B (zh) | 含苯并噁唑二胺共聚酰胺电解质的制备方法和应用 | |
| CN105280952A (zh) | 一种复合型全固态聚合物电解质材料及其制备方法 | |
| CN103560259A (zh) | 一种poss交联型磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法 | |
| CN105355974B (zh) | 一种固态电解质及其制备方法 | |
| CN107353422A (zh) | 一种高无机物掺杂量的碱性阴离子交换复合膜的制备方法 | |
| CN105932330B (zh) | 固体聚合物电解质及其制备方法 | |
| CN109686901A (zh) | 一种锂离子电池隔膜的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140813 Termination date: 20171011 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |