CN105384787A - 一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法 - Google Patents
一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105384787A CN105384787A CN201510893207.0A CN201510893207A CN105384787A CN 105384787 A CN105384787 A CN 105384787A CN 201510893207 A CN201510893207 A CN 201510893207A CN 105384787 A CN105384787 A CN 105384787A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- neohesperidin
- hesperidin
- fruitlet
- extracting
- recrystallization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ARGKVCXINMKCAZ-UHFFFAOYSA-N neohesperidine Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1OC2=CC(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)OC3C(C(O)C(O)C(C)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 ARGKVCXINMKCAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- ARGKVCXINMKCAZ-UZRWAPQLSA-N neohesperidin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC=C1[C@H]1OC2=CC(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O3)O[C@H]3[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 ARGKVCXINMKCAZ-UZRWAPQLSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 239000001100 (2S)-5,7-dihydroxy-2-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)chroman-4-one Substances 0.000 title claims abstract description 37
- QUQPHWDTPGMPEX-UHFFFAOYSA-N Hesperidine Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1OC2=CC(OC3C(C(O)C(O)C(COC4C(C(O)C(O)C(C)O4)O)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 QUQPHWDTPGMPEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- QUQPHWDTPGMPEX-UTWYECKDSA-N aurantiamarin Natural products COc1ccc(cc1O)[C@H]1CC(=O)c2c(O)cc(O[C@@H]3O[C@H](CO[C@@H]4O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]4O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]3O)cc2O1 QUQPHWDTPGMPEX-UTWYECKDSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- APSNPMVGBGZYAJ-GLOOOPAXSA-N clematine Natural products COc1cc(ccc1O)[C@@H]2CC(=O)c3c(O)cc(O[C@@H]4O[C@H](CO[C@H]5O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]5O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]4O)cc3O2 APSNPMVGBGZYAJ-GLOOOPAXSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N hesperidin Natural products COc1cc(ccc1O)C2CC(=O)c3c(O)cc(OC4OC(COC5OC(O)C(O)C(O)C5O)C(O)C(O)C4O)cc3O2 VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- QUQPHWDTPGMPEX-QJBIFVCTSA-N hesperidin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC=C1[C@H]1OC2=CC(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]4[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O4)O)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 QUQPHWDTPGMPEX-QJBIFVCTSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229940025878 hesperidin Drugs 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 241000207199 Citrus Species 0.000 title abstract description 7
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 title abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 244000183685 Citrus aurantium Species 0.000 claims abstract description 8
- 235000007716 Citrus aurantium Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 31
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 16
- 240000004307 Citrus medica Species 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 8
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 3
- 230000005089 fruit drop Effects 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 2
- 241000675108 Citrus tangerina Species 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 3
- 238000005325 percolation Methods 0.000 abstract 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 abstract 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 abstract 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- YRCWQPVGYLYSOX-UHFFFAOYSA-N synephrine Chemical compound CNCC(O)C1=CC=C(O)C=C1 YRCWQPVGYLYSOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241001672694 Citrus reticulata Species 0.000 description 9
- 229960003684 oxedrine Drugs 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 description 2
- 229930003944 flavone Natural products 0.000 description 2
- 235000011949 flavones Nutrition 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000002137 ultrasound extraction Methods 0.000 description 2
- 240000002319 Citrus sinensis Species 0.000 description 1
- 235000005976 Citrus sinensis Nutrition 0.000 description 1
- VSRVRBXGIRFARR-CIYSLCTESA-N Neohesperidose Natural products O([C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O1 VSRVRBXGIRFARR-CIYSLCTESA-N 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N Thermopsosid Natural products O(C)c1c(O)ccc(C=2Oc3c(c(O)cc(O[C@H]4[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O4)c3)C(=O)C=2)c1 GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N 0.000 description 1
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 1
- VSRVRBXGIRFARR-OUEGHFHCSA-N alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->2)-beta-D-glucopyranose Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O VSRVRBXGIRFARR-OUEGHFHCSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- -1 flavone compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002213 flavones Chemical class 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- AIONOLUJZLIMTK-AWEZNQCLSA-N hesperetin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC=C1[C@H]1OC2=CC(O)=CC(O)=C2C(=O)C1 AIONOLUJZLIMTK-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- 229960001587 hesperetin Drugs 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N vitamin p Natural products O1C2=CC=CC=C2C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法，柑橘皮和枳实小果经干燥、粉碎，按2:1的比例混合、渗漉提取。药渣用碱液提取，酸调提取液、沉淀、洗涤，用70%乙醇溶解，重结晶后得到橙皮苷产品。取渗漉液过强酸性苯乙烯型阳离子柱层析、水洗、进大孔树脂；水洗、30%低碳醇洗涤、70%低碳醇洗涤，取洗脱液浓缩，用5.0%（NH4）2SO4/NaCl助析，得粗晶，再重结晶，得到新橙皮苷产品。产品中橙皮苷含量可达98.0%，收率达4.0%以上；新橙皮苷含量可达88.0%，收率达2.2%以上。所述结晶和重结晶，温度要控制在5-10℃以下。
Description
技术领域
本发明涉及植物提取领域，尤其是一种从柑橘小果、皮中提取黄酮的方法。
背景技术
柑橘是芸香科柑橘属重要的植物，主要是利用其果肉而很少对小果和果皮进行综合利用。橙皮苷（Hesperidin）是柑橘果皮中的天然黄酮类化合物，采用碱浸酸析法从脐橙中提取出的橙皮苷纯度为80.3%，得率为1.55%。新橙皮苷（Neohesperidin）是由橙皮素与新橙皮糖形成的糖苷，目前提取新橙皮苷的方法包括超声辅助提取法、索氏提取法、和水浴回流提取法。辛弗林（Synephrine）是枳实生物碱类物质的主要成分，辛弗林的含量随着柑橘果实的成熟而减少，因此一般选取未成熟的果实即落果来作为提取原料；辛弗林的提取方法有加热回流法、超声提取法和微波提取法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高效从枳实小果和柑橘皮混合物中同时提取分离橙皮苷、新橙皮苷的方法，将柑橘皮和枳实小果干燥、粉碎，按2:1比例混合后，用水渗漉提取；然后取药渣进行橙皮苷提取，橙皮苷含量可达98%以上，收率为4.0%以上；取渗漉液进行新橙皮苷提取，得到新橙皮苷提取物含量达88%以上，收率为2.2%以上。为了解决该技术问题，本专利具体实施步骤如下：
一、柑橘皮、苦橙枳实小果前处理
收集柑橘皮、干燥、粉碎，过筛，备用；收集枳实小果干燥、粉碎，过筛，备用。将柑橘皮粉和枳实小果粉按质量比2:1比例混合，置于提取罐中，按料液比1：（10-30）的比例，用0-30%的乙醇水溶液进行渗漉提取，控制温度40-45℃，渗漉提取10-12h；过滤；然后往滤液中添加0.01-0.1%的果胶酶，50℃下搅拌30min，然后将温度调到70℃，处理15-30min，将果胶酶杀灭；然后过滤，将药渣和滤液分离；药渣用于橙皮苷提取，滤液用于新橙皮苷提取。
所述过筛的筛网为10目、或者60目、或者100目；
所述渗漉提取可以进行3次。
二、橙皮苷提取、分离、纯化
将上述药渣用pH值为10.0-11.0碱液浸泡，进行提取；所得提取液用HCl调至pH值为2.0-3.0，放置，沉淀；将沉淀用水洗涤至中性，以料液比1:(50-60)g/mL加入甲醇，用稀NaOH溶液调体系pH为10.0-11.0，30℃下反应30min，常压过滤，再用稀盐酸调滤液pH为3.0-5.0，在15℃以下静置12h重结晶；重结晶后的晶体即为橙皮苷产品。该产品中橙皮苷含量可达98.0%，橙皮苷收率为4.0%以上。
所述碱液为NaOH或者Ca（OH）2。
所述结晶和重结晶，温度要控制在5-10℃，以确保橙皮苷收率和纯度。
三、新橙皮苷提取、分离、纯化
取步骤一所述的滤液过强酸性苯乙烯型阳离子柱，收集离子柱流出液，然后用水洗。将离子柱流出液和水洗液混合，进大孔吸附树脂，经水洗后，先用30%低碳醇洗涤，再用70%低碳醇洗脱，将洗脱液浓缩，在5-10℃以下放置，用（NH4）2SO4/NaCl助析，得新橙皮苷粗品；将新橙皮苷粗品用水洗涤至中性，以料液比1:（50-60）g/mL加入甲醇，用稀NaOH溶液调体系pH为10.0-11.0，30℃下反应30min，常压过滤，再用稀盐酸调滤液pH为3.0，在5-10℃以下静置12h重结晶；析出类白色针状晶体；抽滤，烘干，得新橙皮苷；用HPLC检测，该产品中新橙皮苷含量可达88.0%以上，橙皮苷收率为2.2%以上。
所述强酸性苯乙烯型阳离子柱优选001×7阳离子柱；
所述大孔吸附树脂优选D101；
所述结晶和重结晶，温度要控制在5-10℃以下，以确保新橙皮苷收率和纯度。
所述的渗漉、提取、酶解、过滤、层析吸附、洗脱、结晶都为已知技术。
本发明具有下列优点和特性：
1、将枳实小果和柑橘皮按2:1比例混合进行渗漉提取，提取后的药渣中提取橙皮苷，滤液中提取新橙皮苷，实现了橙皮苷、新橙皮苷同步综合提取，枳实小果和柑橘皮资源得到综合利用。
2、组合技术新颖。
通过本技术方案，将枳实小果、柑橘皮粉碎物按质量比2:1比例混合，按料液比渗漉提取后，从药渣中提取橙皮苷，从滤液中提取新橙皮苷，得到橙皮苷含量可达98.0%以上，收率为4.0%以上；得到新橙皮苷提取物含量可达88%以上，新橙皮苷收率为2.2%以上。尤其是橙皮苷和新橙皮苷提取同步提取，是利用渗漉滤液，新橙皮苷采用先阳离子层析柱，再D101大孔树脂柱，然后采用30%低碳醇洗涤，再用70%低碳醇洗涤，取洗液浓缩，用（NH4）2SO4/NaCl助析，得粗晶；将粗晶用甲醇溶解，经重结晶得到产品。所有结晶和重结晶步骤都是在15℃以下进行。这些技术特征组合在一起，橙皮苷和新橙皮苷提取物在含量和收率2个指标上产生了意想不到的效果。这些结果是技术组合方案种各技术特点互相支持、共同作用才实现的，已知技术没有报道，也没有该组合技术方案的技术启示，不是简单的叠加，具有突出的实质性特点和显著的进步。
具体实施方式
以下所述实例详细地说明了本发明。
实施例1
前处理
将苦橙第三次生理落果的枳实小果作为提取原料，干燥，用高速多功能粉碎机粉碎，取粉碎物过10目的筛，备用。将苦橙皮干燥，粉碎，过10目筛，备用。准确称取枳实小果粉碎物25.0g和苦橙皮粉碎物25.0g置于烧杯中，加入500mL30%乙醇水溶液，放入水浴锅中44℃下浸泡水浴提取10h，过滤，得提取液。往提取液中加入0.5g果胶酶处理，50℃下搅拌30min，然后将水浴锅调至70℃，处理30min，将果胶酶充分灭活。待其冷却后在纱布辅助下，用双层滤纸抽滤，得滤液和滤渣，滤渣用于提取橙皮苷，滤液用于提取新橙皮苷。
橙皮苷提取
取上述滤渣100g，加2000ml的水，30℃下边搅拌边加入1.75gCa(OH)2，搅拌0.5h后过滤，取滤液加稀盐酸调体系pH为3.0，控制温度在在15℃以下静置12h；析出粗晶体；抽滤，烘干得橙皮苷粗品。以料液比1:60g/mL加入甲醇，用稀NaOH溶液调体系pH为10.0，在30℃以下反应30min，常压过滤，再用稀盐酸调滤液pH为3.0，在15℃以下静置12h重结晶；重结晶后，过滤、烘干，得橙皮苷晶体，橙皮苷的得率为6.06%，纯度为98.15%。
新橙皮苷提取
取前处理滤液过D101大孔吸附树脂柱，水洗，依次用30%乙醇和70%乙醇梯度洗脱。收集70%醇洗脱液，浓缩成浸膏。往浸膏中加5%质量分数的硫酸铵固体，边加热边搅拌，沸腾后停止加热，冷却；在15℃以下析晶12h，得新橙皮苷粗品。
将新橙皮苷粗品用水洗涤至中性，以料液比1:50g/mL加入甲醇，用稀NaOH溶液调体系pH为10.0，30℃下反应30min，常压过滤，再用稀盐酸调滤液pH为3.0，在15℃以下静置12h，进行重结晶，析出类白色针状晶体；抽滤，烘干，得新橙皮苷；经HPLC测得纯度为90.07%，新橙皮苷得率2.06%。
实施例2
前处理
将苦橙第三次生理落果的枳实小果作为提取原料，干燥，用高速多功能粉碎机粉碎，取粉碎物过100目的筛，备用；将苦橙皮干燥，粉碎，过100目筛，备用。准确称取枳实小果粉碎物50.0g和苦橙皮粉碎物50.0g置于烧杯中，加入1000mL50%乙醇水溶液，搅拌均匀后，放入水浴锅中40℃下浸泡水浴提取12h，过滤。往提取液中加入0.15g果胶酶处理，50℃下搅拌30min，然后将水浴锅调至70℃，处理20min。待其冷却后线用纱布粗滤，再用双层滤纸抽滤，得滤液和滤渣。将滤渣在重复提取2次，合并滤液；滤渣用于提取橙皮苷，滤液用于提取新橙皮苷及辛弗林。
橙皮苷提取
取上述滤渣100g，用碱提酸沉法提取；加料液比1:30g/mL的水3000ml，30℃下边搅拌边加入9.2gCa(OH)2，搅拌0.5h后过滤，取滤液加适量稀盐酸调体系pH为2.0，静置12h；析晶，抽滤，烘干得橙皮苷粗品。以料液比1:60g/mL加入甲醇，用稀NaOH溶液调体系pH为10.0，30℃下反应30min，常压过滤，再用稀盐酸调滤液pH为5.0，静置12h重结晶；重结晶后，过滤，烘干，称重，得橙皮苷纯品，纯度为98.16%，得率为4.14%。
新橙皮苷提取
取前处理合并后的滤液过D101大孔吸附树脂柱，水洗，依次用30%乙醇和70%乙醇梯度洗脱。收集70%醇洗脱液，浓缩成浸膏。往浸膏中加5%质量分数的硫酸铵固体，边加热边搅拌，沸腾后停止加热，冷却，在15℃以下析晶12h，得新橙皮苷粗品。将新橙皮苷粗品置于洁净干燥的烧杯中，以料液比1:60g/mL的比例往烧杯中加入甲醇，搅匀；用稀NaOH溶液调体系pH为11.0，30℃下反应30min，常压过滤，再用稀盐酸调滤液pH为2.0，在15℃以下静置12h，进行重结晶；抽滤，烘干，得新橙皮苷；经HPLC测得纯度为88.15%，新橙皮苷得率2.28%。
Claims (4)
1.一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法，其特征在于：采用如下工艺步骤：
A前处理
以苦橙皮和苦橙第三次生理落果的枳实小果为原料，经干燥、粉碎，过筛，按质量比例为2:1的比例，称取苦橙皮粉碎物和枳实小果粉碎物，用0-30%乙醇水溶液，按照质量料液比1：（10-30），在40-45℃进行渗漉提取10-12h；按0.01%-0.1%的比例添加入果胶酶，40-50℃下搅拌30min，然后调温度至70℃，处理15-30min；然后过滤，药渣可重复提取3次；得到的药渣用于提取橙皮苷，滤液用于提取新橙皮苷；
B橙皮苷提取
用pH值为10.0-11.0的NaOH溶液，按照料液比为1:（5-10）的比例浸泡药渣，进行提取；
所得提取液用HCl调至pH值为2.0-3.0，在15℃以下放置，沉淀；
将沉淀物用水洗至中性，再用70%乙醇溶解，在5-10℃以下放置，重结晶；重结晶后的晶体即为橙皮苷产品；
C新橙皮苷提取、分离、纯化
取步骤A所述滤液过强酸性苯乙烯型阳离子柱，然后用水洗，收集流出液和水洗液；
将离子柱流出液和水洗液混合，进D101大孔吸附树脂；经水洗后，先用30%低碳醇洗脱，再用70%低碳醇梯度洗脱，收集70%低碳醇洗脱液；
将70%低碳醇洗液浓缩，在5-10℃以下放置，用5.0%的（NH4）2SO4/NaCl助析，得新橙皮苷粗品；
将新橙皮苷粗品用水洗涤至中性，以料液比1:（50-60）g/mL加入甲醇，用稀NaOH溶液调体系pH为10.0-11.0，30℃下反应30min，常压过滤，再用稀盐酸调滤液pH为2.0-3.0，在5-10℃以下静置，重结晶；析出类白色针状晶体；抽滤，烘干，得到新橙皮苷。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤A所述过筛，筛网的目数为10目或者60目或者100目。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤C所述强酸性苯乙烯型阳离子柱为001×7阳离子柱。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述大孔树脂为D101。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510893207.0A CN105384787B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510893207.0A CN105384787B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105384787A true CN105384787A (zh) | 2016-03-09 |
| CN105384787B CN105384787B (zh) | 2018-08-17 |
Family
ID=55417608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510893207.0A Active CN105384787B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105384787B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106387987A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-02-15 | 湖北中烟工业有限责任公司 | 一种红桔提取物的制备方法及其应用 |
| CN106810622A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-06-09 | 湖南绿蔓生物科技股份有限公司 | 一种从枳实中提取新橙皮苷及对枳实综合利用的方法 |
| CN111018929A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-17 | 雅安太时生物科技股份有限公司 | 一种异柚皮苷的提取分离工艺 |
| CN113651791A (zh) * | 2021-09-01 | 2021-11-16 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种从枳实中分离橙皮素的方法 |
| CN116253769A (zh) * | 2021-12-09 | 2023-06-13 | 广州白云山汉方现代药业有限公司 | 一种橙皮素及其衍生物产品在制备抗新型冠状病毒感染性疾病的药物中的应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101293906A (zh) * | 2007-04-25 | 2008-10-29 | 西安皓天生物工程技术有限责任公司 | 一种提取高纯度新橙皮苷的方法 |
| CN101643489A (zh) * | 2009-05-26 | 2010-02-10 | 苏州派腾生物医药科技有限公司 | 一种橙皮苷的制备方法 |
| CN102477056A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 苏州宝泽堂医药科技有限公司 | 一种新橙皮苷的提纯方法 |
-
2015
- 2015-12-08 CN CN201510893207.0A patent/CN105384787B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101293906A (zh) * | 2007-04-25 | 2008-10-29 | 西安皓天生物工程技术有限责任公司 | 一种提取高纯度新橙皮苷的方法 |
| CN101643489A (zh) * | 2009-05-26 | 2010-02-10 | 苏州派腾生物医药科技有限公司 | 一种橙皮苷的制备方法 |
| CN102477056A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 苏州宝泽堂医药科技有限公司 | 一种新橙皮苷的提纯方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 于新等: "《天然食品添加剂》", 31 March 2014 * |
| 戴好富等: "《天然产物现代分离技术》", 31 December 2006 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106387987A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-02-15 | 湖北中烟工业有限责任公司 | 一种红桔提取物的制备方法及其应用 |
| CN106810622A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-06-09 | 湖南绿蔓生物科技股份有限公司 | 一种从枳实中提取新橙皮苷及对枳实综合利用的方法 |
| CN106810622B (zh) * | 2016-12-15 | 2019-09-10 | 湖南绿蔓生物科技股份有限公司 | 一种从枳实中提取新橙皮苷及对枳实综合利用的方法 |
| CN111018929A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-17 | 雅安太时生物科技股份有限公司 | 一种异柚皮苷的提取分离工艺 |
| CN113651791A (zh) * | 2021-09-01 | 2021-11-16 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种从枳实中分离橙皮素的方法 |
| CN116253769A (zh) * | 2021-12-09 | 2023-06-13 | 广州白云山汉方现代药业有限公司 | 一种橙皮素及其衍生物产品在制备抗新型冠状病毒感染性疾病的药物中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105384787B (zh) | 2018-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105481920A (zh) | 一种提取橙皮苷、新橙皮苷和辛弗林的方法 | |
| CN105399787A (zh) | 一种从柑橘皮、果中提取橙皮苷、新橙皮苷和辛弗林的方法 | |
| CN105384787A (zh) | 一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法 | |
| CN105418705B (zh) | 从柑橘皮、果中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法 | |
| CN107362200B (zh) | 一种从桑叶中提取分离生物碱和黄酮的方法 | |
| CN104940246B (zh) | 一种从鸡腿菇中提取鸡腿菇素的方法 | |
| CN110693930B (zh) | 一种高纯度三七总皂苷的提取方法 | |
| CN110684128B (zh) | 一种黄精多糖的提取精制方法 | |
| CN108752231A (zh) | 从甜茶中提取茶氨酸以及同时提取甜茶苷和茶多酚的方法 | |
| CN106892949B (zh) | 一种基于连续色谱技术同时提取分离甘草酸、甘草总黄酮的方法 | |
| CN103393780A (zh) | 一种高纯度黄连总生物碱提取方法 | |
| CN103172685A (zh) | 一种从枳实中提取橙皮甙和辛弗林的方法 | |
| CN103450298A (zh) | 一种从黄芩中提取黄芩苷的新方法 | |
| CN104306428B (zh) | 一种从绞股蓝中提取纯化绞股蓝皂苷的方法 | |
| CN101519408B (zh) | 从甘草渣中生产光甘草定的方法 | |
| CN102070684A (zh) | 一种提取紫丁香苷的方法 | |
| CN105732741B (zh) | 紫苏叶提取花色苷和熊果酸的方法 | |
| CN112266399B (zh) | 一种淫羊藿提取物的高纯度分离提取方法 | |
| CN102302539B (zh) | 一种红车轴草异黄酮的生产方法 | |
| CN104945450B (zh) | 一种从首乌藤中提取二苯乙烯苷的方法 | |
| CN102060822A (zh) | 一种从紫花地丁中提取七叶内酯的方法 | |
| CN106924304A (zh) | 甜茶有效成分的提取方法 | |
| CN103059008B (zh) | 一种同时制备葛根素和大豆苷元的方法 | |
| CN108338999A (zh) | 一种三七叶总皂苷的制备方法 | |
| CN102600228B (zh) | 一种绞股蓝总苷颗粒中绞股蓝总苷的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20170822 Address after: 202, room 3, unit 35, building 82, 541004 Liuhe Road, Qixing District, Guilin, the Guangxi Zhuang Autonomous Region Applicant after: Li Guiyin Address before: 546600 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Li Riverside County, Guilin city of Li Cheng Lou Yuan Industrial Zone No. 158 Applicant before: GUILIN SANBAO PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Applicant before: Li Guiyin |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220909 Address after: 427000 Economic Development Zone C, Zhangjiajie City, Hunan Province Patentee after: ZHANGJIAJIE JIYUAN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 541004 Liuhe Road, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, 82 Liuhe Road 35 building 3 unit 202 room. Patentee before: Li Guiyin |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method for extracting hesperidin and neohesperidin from citrus fruits and peels Granted publication date: 20180817 Pledgee: China Postal Savings Bank Co.,Ltd. Zhangjiajie Branch Pledgor: ZHANGJIAJIE JIYUAN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2024980024713 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |