CN105384148A - 一种类水滑石纳米片的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种类水滑石纳米片的制备方法。是在两性表面活性剂存在下，以金属盐混合物为前驱物，以氢氧化钠为沉淀剂，制备得到两性表面活性剂插层的类水滑石，随后将插层类水滑石放入酸溶液中直接获得了类水滑石纳米片。本发明除了利用两性表面活性剂以及醋酸两种有机物以外，均没有用到其他的有机物且所用到的溶剂均为水相，对环境危害小；反应环境均是常温常压且反应时间较短，操作简单，成本低。

Description

一种类水滑石纳米片的制备方法
技术领域
本发明涉及类水滑石材料，具体属于一种类水滑石纳米片的制备方法。
背景技术
类水滑石材料是一种具有层状结构的阴离子粘土材料，是由带正电荷的金属氢氧化物层和层间电荷平衡阴离子构成的层状双金属氢氧化物。因为类水滑石具有酸性和碱性特征、记忆效应、层间阴离子的可交换性及微孔结构，所以被广泛应用于催化、吸附、离子交换、医药、涂料、农药、功能高分子材料、油田开发等领域，近年来类水滑石引起了人们的广泛兴趣。
类水滑石材料焙烧制备的复合氧化物一般具有比表面积大，热稳定性高，活性组分分布均匀，可抑制烧结等特点，目前已在氧化还原，酸碱催化等反应中表现出优异的催化性能，从而引起人们广泛的关注。但是，由于层板间充满了阴离子且层板间距较小，所以在催化过程中反应物无法进入层间，而无法使类水滑石所有层板面都充分被利用。通过剥离技术将类水滑石堆叠在一起的层板制成单层的类水滑石纳米片，使原本被层间阴离子填充的层板面暴露出来，为催化反应提供催化位点，这样可以大大提高催化剂的利用率，降低反应中的催化剂成本。
2000年Adachi-Pagano等人首次发现用长链有机阴离子修饰的水滑石在一些有机溶剂中表现出剥离行为，在丁醇环境中，一定温度下利用丙烯酸在回流过程中将十二烷基硫酸钠修饰的Zn/Al-LDH剥离。但是这个过程需要加热和有机溶剂。
2004年Hibino等人成功的在甲酰胺中将氨基酸修饰的Mg/Al-LDH成功剥离。2005年Wu等人在甲酰胺超声波的条件下将Mg/Al-LDH成功剥层。随后2006年刘兆平等人也利用这个方法成功的得到较大尺寸的纳米片。虽然没有任何加热和回流的过程，但这些方法仍然在有机溶剂中进行，虽然利用甲酰胺脱层是一种有效的剥离方法，但是类水滑石纳米片在甲酰胺中长时间存放会被溶解。
综合以上报道，目前利用两性表面活性剂制成插层类水滑石并且在水中直接发生剥离行为来制备类水滑石纳米片的这种方法仍然没有报道过。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术存在的制备类水滑石纳米片是在有机溶剂中剥离，易造成环境污染，成本较高的问题，提供一种类水滑石纳米片的制备方法，该方法不使用有机溶剂，成本较低，制备的类水滑石纳米片可实现在催化反应中催化剂层板的双面充分被利用。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种类水滑石纳米片的制备方法，包括步骤如下：
(1)插层类水滑石的制备：称取两性表面活性剂配成溶液，常温下，采用共沉淀方法，保持pH＝8～11，将混合金属盐溶液和氢氧化钠溶液并流加入到两性表面活性剂溶液中，滴加完毕后，经过老化，烘干除去水，即得插层类水滑石材料；两性表面活性剂溶液的浓度低于它本身的临界胶束浓度；
(2)类水滑石纳米片制备：在搅拌过程中，将插层类水滑石材料放入提前配置好的酸溶液中，反应后，静置片刻，取上层半透明液体，进行高速离心，洗涤，即得类水滑石纳米片。
步骤(1)中所述的两性表面活性剂可以为甜菜碱型两性表面活性剂、咪唑啉型两性表面活性剂、氨基酸型两性表面活性剂中的一种或几种。
步骤(1)中所述的混合盐溶液可以为硝酸铝、硝酸锌、硝酸镁、硝酸铜中的至少两种，且混合金属盐溶液中三价金属阳离子与二价金属阳离子的摩尔比为0.25～0.67︰1。
步骤(1)中所述的两性表面活性剂的水溶液、混合盐溶液以及NaOH溶液均优选在无CO2的水中配制而成，且沉淀及老化过程中均在溶液中通入氮气。
步骤(2)中所述的酸溶液中的酸可以为盐酸、硝酸、醋酸或硫酸。
步骤(2)中所述的酸溶液优选在无CO2的水中配制而成。
步骤(2)整个制备过程优选在无CO2的环境中进行。
本发明所采用的原料纯度等级可以为工业纯，化学纯，分析纯等。
本发明的原理在于：在共沉淀法制备类水滑石时，溶液为碱性环境，此时可以将显示阴离子特性的两性表面活性剂插层到类水滑石层板中间；随后将插层类水滑石放入酸溶液中，两性表面活性剂显示阳离子表面活性剂特性，通过静电斥力即可将类水滑石层板剥离，在水溶液中直接获得了类水滑石纳米片。
与现有技术相比本发明的优点是：本发明利用两性表面活性剂制备插层类水滑石并在水中直接剥离层板制备纳米片。本发明除了利用两性表面活性剂以及醋酸两种有机物以外，均没有用到其他的有机物且所用到的溶剂均为水相，对环境危害小；反应环境均是常温常压且反应时间较短，操作简单，成本低。
附图说明
图1为类水滑石纳米片的形成过程示意图
图2为插层类水滑石纳米片的XRD谱图
图3为类水滑石纳米片重组之后的XRD谱图
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行详细的说明。
实施例1(以Cu/Zn/Al类水滑石纳米片为例)
1)插层类水滑石的制备
称取1.72g的辛基甜菜碱放入40mL的去CO2水配成溶液，常温下，利用共沉淀，将50mL浓度为0.48mol/L的金属硝酸盐混合溶液(各物质比为Cu:Zn:Al＝7：3：5)和浓度为0.6mol/L的氢氧化钠溶液，并流加入通N2的辛基甜菜碱水溶液中，剧烈搅拌,控制pH＝8左右。待混合盐溶液滴加完毕，停止碱液的滴加。继续剧烈搅拌，老化2h，持续通入N2。老化完毕，产物离心，用去CO2水洗涤若干次，至中性，抽滤，真空烘干，即得到插层类水滑石材料。
2)类水滑石纳米片的制备
称取0.15g插层类水滑石材料，迅速放入提前配置好的100mLpH＝1.5的盐酸溶液中，在无CO2的环境中剧烈搅拌24h后，静置片刻，取上层半透明溶液进行高速离心分离(10000rpm，15min)，即得到类水滑石金属氧化物纳米片。
实施例2(以Cu/Mg/Al类水滑石纳米片为例)
1)插层类水滑石的制备
称取1.78g的月桂基两性咪唑啉放入200mL的去CO2水配成溶液，常温下，利用共沉淀，将100mL浓度为0.5mol/L的金属硝酸盐混合溶液(各物质比为Cu:Mg:Al＝7：3：6.67)和浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液，并流加入通N2的月桂基两性咪唑啉水溶液中，剧烈搅拌,控制pH＝9左右。待混合盐溶液滴加完毕，停止碱液的滴加。继续剧烈搅拌，老化5h，持续通入N2。老化完毕，产物离心，用去CO2水洗涤若干次，至中性，抽滤，真空烘干，即得到插层类水滑石材料。
2)类水滑石纳米片的制备
称取0.3g插层类水滑石材料，迅速放入150mLpH＝2的硝酸溶液中，在无CO2的环境中剧烈搅拌2天后，静置片刻，取上层半透明溶液进行高速离心分离(10000rpm，20min)，即得到类水滑石金属氧化物纳米片。
实施例3(以Zn/Mg/Al类水滑石纳米片为例)
1)插层类水滑石的制备
称取4.61g的十二烷基氨基丙酸放入120mL的去CO2水配成溶液，常温下，利用共沉淀，将150mL浓度为1mol/L的金属硝酸盐混合溶液(各物质比为Zn:Mg:Al＝7：3：2.5)和浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液，并流加入通N2的十二烷基氨基丙酸水溶液中，剧烈搅拌,控制pH＝10左右。待混合盐溶液滴加完毕，停止碱液的滴加。继续剧烈搅拌，老化10h，持续通入N2。老化完毕，产物离心，用去CO2水洗涤若干次，至中性，抽滤，真空烘干，即得到插层类水滑石材料。
2)类水滑石纳米片的制备
称取0.5g插层类水滑石材料，迅速放入100mLpH＝1的硫酸溶液中，在无CO2的环境中剧烈搅拌5天后，静置片刻，取上层半透明溶液进行高速离心分离(10000rpm，10min)，即得到类水滑石金属氧化物纳米片。
实施例4(以Mg/Al类水滑石纳米片为例)
1)插层类水滑石的制备
称取1.76g的辛基两性咪唑啉放入160mL的去CO2水配成溶液，常温下，利用共沉淀，将200mL浓度为0.1mol/L的金属硝酸盐混合溶液(各物质比为Mg：Al＝5：3)和浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液，并流加入通N2的辛基两性咪唑啉水溶液中，剧烈搅拌,控制pH＝11左右。待混合盐溶液滴加完毕，停止碱液的滴加。继续剧烈搅拌，老化15h，持续通入N2。老化完毕，产物离心，用去CO2水洗涤若干次，至中性，抽滤，真空烘干，即得到插层类水滑石材料。
2)类水滑石纳米片的制备
称取0.15g插层类水滑石材料，迅速放入100mLpH＝1.5的醋酸溶液中，在无CO2的环境中剧烈搅拌12h后，静置片刻，取上层半透明溶液进行高速离心分离(10000rpm，20min)，即得到类水滑石金属氧化物纳米片。
实施例5(以Cu/Al类水滑石纳米片为例)
1)插层类水滑石的制备
称取7.77g的辛基二甲基甜菜碱放入500mL的去CO2水配成溶液，常温下，利用共沉淀，将50mL浓度为1.5mol/L的金属硝酸盐混合溶液(各物质比为Cu:Al＝3:2)和浓度为1.5mol/L的氢氧化钠溶液，并流加入通N2的辛基二甲基甜菜碱水溶液中，剧烈搅拌,控制pH＝9左右。待混合盐溶液滴加完毕，停止碱液的滴加。继续剧烈搅拌，老化15h，持续通入N2。老化完毕，产物离心，用去CO2水洗涤若干次，至中性，抽滤，真空烘干，即得到插层类水滑石材料。
2)类水滑石纳米片的制备
称取0.1g插层类水滑石材料，迅速放入提前配置好的200mLpH＝5的盐酸溶液中，在无CO2的环境中剧烈搅拌3天后，静置片刻，取上层半透明溶液进行高速离心分离(10000rpm，15min)，即得到类水滑石金属氧化物纳米片。
实施例6(以Zn/Al类水滑石纳米片为例)
1)插层类水滑石的制备
称取2.96g的十二烷基乙氧基磺基甜菜碱放入100mL的去CO2水配成溶液，常温下，利用共沉淀，将50mL浓度为1mol/L的金属硝酸盐混合溶液(各物质比为Zn:Al＝4:1)和浓度为1.mol/L的氢氧化钠溶液，并流加入通N2的十二烷基乙氧基磺基甜菜碱水溶液中，剧烈搅拌,控制pH＝10左右。待混合盐溶液滴加完毕，停止碱液的滴加。继续剧烈搅拌，老化24h，持续通入N2。老化完毕，产物离心，用去CO2水洗涤若干次，至中性，抽滤，真空烘干，即得到插层类水滑石材料。
2)类水滑石纳米片的制备
称取0.15g插层类水滑石材料，迅速放入提前配置好的100mLpH＝1.5的硝酸溶液中，在无CO2的环境中剧烈搅拌3天后，静置片刻，取上层半透明溶液进行高速离心分离(10000rpm，20min)，即得到类水滑石金属氧化物纳米片。
实施例7(以Cu/Zn/Mg/Al类水滑石纳米片为例)
1)插层类水滑石的制备
称取1.82g的十八酰胺丙基氧化胺放入80mL的去CO2水配成溶液，常温下，利用共沉淀，将100mL浓度为0.5mol/L的金属硝酸盐混合溶液(各物质比为Cu:Zn:Mg:Al＝4:3:3:5)和浓度为0.6mol/L的氢氧化钠溶液，并流加入通N2的十八酰胺丙基氧化胺水溶液中，剧烈搅拌,控制pH＝9左右。待混合盐溶液滴加完毕，停止碱液的滴加。继续剧烈搅拌，老化10h，持续通入N2。老化完毕，产物离心，用去CO2水洗涤若干次，至中性，抽滤，真空烘干，即得到插层类水滑石材料。
2)类水滑石纳米片的制备
称取1.5g插层类水滑石材料，迅速放入提前配置好的500mLpH＝1.5的柠檬酸溶液中，在无CO2的环境中剧烈搅拌24h以后，静置片刻，取上层半透明溶液进行高速离心分离(10000rpm，15min)，即得到类水滑石金属氧化物纳米片。

Claims (7)

1.一种类水滑石纳米片的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：
(1)插层类水滑石的制备：称取两性表面活性剂配成溶液，常温下，保持pH＝8～11，将混合金属盐溶液和氢氧化钠溶液并流加入到两性表面活性剂溶液中，滴加完毕后，经过老化，烘干除去水，即得插层类水滑石材料；两性表面活性剂溶液的浓度低于它本身的临界胶束浓度；
(2)类水滑石纳米片制备：在搅拌过程中，将插层类水滑石材料放入提前配置好的酸溶液中，反应后，静置片刻，取上层半透明液体，进行高速离心，洗涤，即得类水滑石纳米片。
2.如权利要求1所述的一种类水滑石纳米片的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的两性表面活性剂为甜菜碱型两性表面活性剂、咪唑啉型两性表面活性剂、氨基酸型两性表面活性剂中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的一种类水滑石纳米片的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的混合金属盐为硝酸铝、硝酸锌、硝酸镁、硝酸铜中的至少两种，且混合金属盐溶液中三价金属阳离子与二价金属阳离子的摩尔比为0.25～0.67︰1。
4.如权利要求1所述的一种类水滑石纳米片的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的两性表面活性剂的水溶液、混合金属盐溶液以及NaOH溶液均在无CO2的水中配制而成，且沉淀及老化过程中均在溶液中通入氮气。
5.如权利要求1所述的一种类水滑石纳米片的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的酸溶液中的酸为盐酸、硝酸、醋酸、硫酸或柠檬酸。
6.如权利要求1所述的一种类水滑石纳米片的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的酸溶液在无CO2的水中配制而成。
7.如权利要求1所述的一种类水滑石纳米片的制备方法，其特征在于，步骤(2)整个过程在无CO2的环境中进行。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107224587A (zh) * 2017-06-28 2017-10-03 福州大学 一种原卟啉‑锌铝水滑石复合物及其制备方法和应用
WO2018138512A1 (en) * 2017-01-27 2018-08-02 University College Cardiff Consultants Ltd Catalyst suitable for methanol synthesis
CN109897483A (zh) * 2019-01-16 2019-06-18 深圳市欧科力科技有限公司 一种耐紫外光老化性能的改性丙烯酸涂料的制备方法
CN110479292A (zh) * 2019-09-04 2019-11-22 万华化学集团股份有限公司 一种用于苯胺加氢合成环己胺的催化剂及其制备方法
CN113234254A (zh) * 2021-04-27 2021-08-10 台州学院 一种插层型水滑石阻燃抑烟剂及其制备方法
CN114314686A (zh) * 2022-01-14 2022-04-12 青岛理工大学 一种ldh微纳米胶体镀层液的一锅式制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100390066C (zh) * 2006-10-12 2008-05-28 北京化工大学 一种二氧化锰/水滑石无机纳米片复合超薄膜及其制备方法
CN101276658A (zh) * 2008-05-21 2008-10-01 北京化工大学 一种无机/有机纳米复合固体电解质及其制备方法
CN103263892A (zh) * 2013-05-31 2013-08-28 北京化工大学 Chromotropic acid插层水滑石复合材料的制备及应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100390066C (zh) * 2006-10-12 2008-05-28 北京化工大学 一种二氧化锰/水滑石无机纳米片复合超薄膜及其制备方法
CN101276658A (zh) * 2008-05-21 2008-10-01 北京化工大学 一种无机/有机纳米复合固体电解质及其制备方法
CN103263892A (zh) * 2013-05-31 2013-08-28 北京化工大学 Chromotropic acid插层水滑石复合材料的制备及应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZONG-HUAI LIU ET AL.: ""Exfoliation of layered double hydroxides by an electrostatic repulsion in aqueous solution"", 《COLLOIDS AND SURFACES A》 *
崔璐娟等: "《精细化学品化学及应用研究》", 31 July 2015, 中国水利水电出版社 *
李燕: "《类水滑石在调节阳离子淀粉溶液流变性方面的应用》", 31 December 2012, 中国石化出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018138512A1 (en) * 2017-01-27 2018-08-02 University College Cardiff Consultants Ltd Catalyst suitable for methanol synthesis
CN107224587A (zh) * 2017-06-28 2017-10-03 福州大学 一种原卟啉‑锌铝水滑石复合物及其制备方法和应用
CN109897483A (zh) * 2019-01-16 2019-06-18 深圳市欧科力科技有限公司 一种耐紫外光老化性能的改性丙烯酸涂料的制备方法
CN110479292A (zh) * 2019-09-04 2019-11-22 万华化学集团股份有限公司 一种用于苯胺加氢合成环己胺的催化剂及其制备方法
CN113234254A (zh) * 2021-04-27 2021-08-10 台州学院 一种插层型水滑石阻燃抑烟剂及其制备方法
CN114314686A (zh) * 2022-01-14 2022-04-12 青岛理工大学 一种ldh微纳米胶体镀层液的一锅式制备方法

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