CN105377937A - 基于环氧化物-胺的多组分灰浆料的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了固化剂组合物用于基于环氧化物-胺的多组分灰浆料的用途，尤其是含有该固化剂组合物的基于环氧化物-胺的多组分灰浆料用于化学紧固的用途。所述多组分灰浆料包含(A)树脂组分，所述树脂组分包括至少一种环氧树脂和任选地至少一种反应性稀释剂作为可固化化合物；和(B)固化剂组分，所述固化剂组分包括混合固化剂，其中树脂组分(A)和/或固化剂组分(B)任选地包括选自无机化合物和/或有机化合物的其它成分。所述混合固化剂是由以下物质形成的混合物：(a)作为固化剂的至少一种胺，所述胺选自脂族、脂环族或芳族的胺，和(b)作为促进剂的线型酚醛树脂，其中以基于混合固化剂的总重量计30至45重量％的量含有所述线型酚醛树脂。所述混合固化剂的使用导致多组分灰浆料即使在低温下也快速固化，并且所述灰浆料充分地完全固化。由此不仅在低温(+5℃)下而且在高温(+50℃)下都实现经固化的灰浆料的高负载值而且在高温(+50℃)下实现改善的抗蠕变性。此外，可以完全不使用游离的酚。

Description

基于环氧化物-胺的多组分灰浆料的用途
技术领域
本发明涉及混合固化剂作为固化剂在基于环氧化物-胺的多组分灰浆料中的用途和使用该混合固化剂制备的基于环氧化物-胺的多组分灰浆料用于除涂料之外的建筑目的的用途。
背景技术
基于可固化的环氧树脂和胺固化剂的可固化的有机双组分灰浆料长久以来是已知的并且作为粘合剂、填补组合物用于填充裂缝以及尤其是用于在各种基底的钻孔中紧固结构元件，如锚杆、混凝土钢筋(加强钢筋)、螺丝等。在使用这类化学销接(Dübel)，尤其是在露天工地使用时出现困难，因为所述灰浆料一方面必须即使在低温下也能够良好地操作，而另一方面在升高的温度下应当表现出低蠕变，但同时必须具有长久的加工持续时间而且在宽温度范围内快速且完全固化，同时即使在潮湿的钻孔和低温下也获得高负载值和获得经固化的物料的良好的耐热变形性。这些部分相互矛盾的性能状况并不能容易得到满足。因此，对于传统的灰浆料常见的是，为了获得良好的低温可操作性，预先规定高比例的低粘度成分、低填料比例和粗的填料，但这对于在升高的温度下在负载下的低蠕变行为是不利的。另一方面，通过高比例的非反应性或者非交联性稀释剂和低反应性组分达到长久的加工时间，这与短的完全固化时间相对立。
特别是基于环氧化物-胺的灰浆料具有缓慢的固化动力学、延长的适用期或者凝胶时间以及通常具有低的耐热性和蠕变强度。这导致它们仅能够在窄的温度范围内良好操作并实现良好的负载值。
因此，近年来面临的大的挑战是，在不丧失所述环氧化物-胺体系的优越功效的情况下，改进环氧化物-胺体系的固化性能，尤其是加速固化过程。
一种有成功希望的方案是使用曼尼希碱作为固化剂，所述曼尼希碱将固化剂组分，即胺，和促进剂组分，即酚结合在一个分子中。由此可以实现灰浆料即使在低温下也令人满意地固化并且在固化后提供足够的负载值。EP1475412A2例如对于粘合大型构件或在地上建筑和地下建筑中的外部应用情况下描述了+5℃至+60℃的应用范围和+80℃的玻璃化转变温度。由DE19832669A1已知一种双组分灰浆料，该灰浆料即使在低于0℃的温度下也表现出提高的固化速率并同时改进的完全固化，并且表现出流动行为的改进。在DE102004008464A1中描述了一种在固化后即使在较高的温度下，如在+80℃下，也具有明显提高的接合应力并且在-5℃下具有令人满意的固化的多组分灰浆料。
已经表明，虽然与其它胺固化剂相比反应快速，但曼尼希碱与环氧树脂反应，其在化学紧固技术领域中的使用受到限制。例如常常关察到在低温(<10℃)下从某个转化率限值起的反应“冻结”。超过该转化率限值，固化受到扩散控制并且仅仍非常缓慢地进行或根本不再进行。这造成这类体系在+5℃下通常的固化时间在至少72小时的范围内。由于在低温下反应不完全，也就是物料未完全固化，所述化学销接的技术应用领域又受到限制，因为必须降低允许的负载或者只有在长固化时间的情况下才能实现高负载。
已知的基于环氧化物-胺的多组分灰浆料的另外的缺点在于使用经常是相当大量的腐蚀性胺作为固化剂，如间苯二甲胺(mXDA)，和/或芳族醇化合物，如游离酚，例如双酚A，这可能意味着对用户造成健康风险。这些化合物有时以非常巨大的用量，即最高至50％，包含于多组分灰浆料的相应组分中，以至于经常存在包装的标识义务，这造成产品的用户接受度较低。近年来，在许多国家引入了限制值，最高至这样含量的例如mXDA或双酚A，必须对产品做出标识，或者总归仍然允许包含于产品中。
对于基于环氧化物的涂层体系已经表明，通过添加线型酚醛树脂作为促进剂或者通过使用基于由胺和线型酚醛树脂形成的混合物的混合固化剂，可以明显提高在低温下，即在接近0℃的范围内的低温下环氧树脂组合物的固化速率，如在WO99/29757(基于线型酚醛的促进剂)和EP1674495A1(混合固化剂)中对于用于金属基底和矿物基底的保护涂料所述的那样。然而，这些混合固化剂尤其是在化学紧固技术领域，例如用于紧固元件，如锚杆、加强钢筋等的化学锚固，尤其是在双组分注射体系中的应用却仍然是未知的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多组分灰浆料，在所述多组分灰浆料中有标识义务的化合物的比例被尽可能降低，而不必牺牲所述有标识义务的化合物的有利性能。
本发明的另一个目的在于使成功地应用于涂料的混合固化剂可用于其它建筑目的，尤其是化学紧固技术。
出乎预料地发现，作为由胺和线型酚醛树脂形成的混合物的混合固化剂作为固化剂在多组分灰浆料中的使用导致所述灰浆料具有明显改进的性能而且还允许明显更低比例的有标识义务的化合物，例如游离酚或者其衍生物，如双酚A，和mXDA。
与迄今为止所使用的基于曼尼希碱配方的固化剂相反，混合固化剂的使用导致基于环氧化物-胺的多组分灰浆料即使在低温(+5℃)下也快速固化，并且所述灰浆料发生充分的完全固化。由此不仅在低温下而且在高温(+50℃)下都实现了经固化的灰浆料的高负载值，并且实现了在高温(+50℃)下改进的抗蠕变性，这要归因于所述灰浆料发生充分的完全固化。出乎预料的是，与已知的用曼尼希碱作为固化剂的灰浆料相比，通过根据本发明使用线型酚醛-胺混合固化剂可获得的灰浆料发生相对快速的完全固化。
本发明的另一优点在于可完全放弃使用通常作为促进剂添加到曼尼希碱固化的体系中的游离酚，由此所述多组分灰浆料具有更少危害健康的内容物。
如开篇提到的那样，多组分灰浆料是复杂的体系，其中无法预测无机集料(Zuschlagstoffe)的影响以及性能，如固化、完全固化、在不同基底上和环境条件下的粘合性、负载值、蠕变强度等。采用在DE19754393.6A1中所述的促进剂和EP04106911A1中所述的混合固化剂可实现的效果是不可预见的，因为混合固化剂对建筑目的、尤其是化学紧固目的所需的、对于不仅处于未固化状态而且处于已固化状态的灰浆料的性能的高要求的影响既非已知也无法根据经验计算。此外，对涂层体系的性能提出的要求与对用于建筑目的，尤其是在钻孔中化学锚固紧固元件的灰浆料的要求不同。因此，这些结果不能容易地转用到本发明的体系上。
因此，本发明的主题是混合固化剂作为用于基于环氧化物-胺的多组分灰浆料，尤其是双组分灰浆料的固化剂的用途。所述混合固化剂是由以下物质形成的混合物：(a)作为固化剂的至少一种胺，所述胺选自脂族、脂环族或芳族的胺，其中所述胺平均每分子具有至少两个键接到氮原子上的反应性氢原子，和(b)作为促进剂的至少一种通式(I)的线型酚醛树脂：
其中R1、R2、R3和R4分别彼此独立地是氢或者非支化或支化的C1-C15烷基以及n为1至12。
优选的线型酚醛树脂是其中在式(I)中R1、R2、R3和R4是氢，或者基团R1至R4中的一个或两个是-CH3基团，或者基团R1至R4中的一个是叔丁基或非支化的或支化的C1-C15烷基的那些。
就此方面参考申请WO99/29757A1，其内容由此并入本申请。
根据本发明，所述线型酚醛树脂以基于所述混合固化剂计10至45重量％，优选20至45重量％，更优选30至45重量％和最优选30至40重量％的用量使用。所述用量不应超过45重量％，以便在室温下获得液态固化剂组合物，该固化剂组合物即使在低温下也是足够低粘度的，从而不会对所述灰浆料的固化剂组分的压出性能造成不利影响。在低于10重量％的数量下，促进作用降低到如此程度，以至于几乎不再观察到促进作用并且所述混合固化剂在低于+10℃的温度下对促进固化反应不再有积极作用。
因为在根据本发明使用的线型酚醛树脂中的酚类基团以高分子量的形式存在，所以可以完全放弃使用游离酚类，而不必舍弃酚类的一种或多种作用，如促进环氧化合物与胺类的固化过程。
适合作为固化剂的是对于环氧化物-胺体系常见的且本领域技术人员已知的胺，所述胺选自脂族、脂环族和芳族的胺，其中所述胺平均每分子具有至少两个键接到氮原子上的反应性氢原子。属于此类的还有在分子中具有至少两个氨基的多胺。
在本发明意义上：“脂族化合物”是指除芳族化合物以外的无环状的或环状的、饱和或不饱和的碳化合物；“脂环族化合物”是指除苯衍生物或其他芳族体系以外的具有碳环的环结构的化合物；“芳族化合物”是指遵循休克尔(4n+2)规则的化合物；以及“胺”是指这样的化合物，其通过由烃基替换一个、两个或三个氢原子而从氨衍生并且具有通式结构RNH2(伯胺)、R2NH(仲胺)和R3N(叔胺)(IUPAC.CompendiumofChemicalTerminology,第二版(the“GoldBook”),由A.D.McNaught和A.Wilkinson编辑，BlackwellScientificPublications,Oxford(1997))。
合适的胺，在不对本发明范围造成限制的情况下，为例如：1,2-二氨基乙烷(乙二胺)、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-二氨基丁烷、2,2-二甲基-1,3-丙二胺(新戊二胺)、二乙基氨基丙胺(DEAPA)、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、1,3-二氨基戊烷、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷和它们的混合物(TMD)，1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、1,3-双(氨基甲基)-环己烷、1,2-双(氨基甲基)环己烷、六亚甲基二胺(HMD)、1,2-和1,4-二氨基环己烷(1,2-DACH和1,4-DACH)、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、二亚乙基三胺(DETA)、4-氮杂庚烷-1,7-二胺、1,11-二氨基-3,6,9-三氧杂十一烷、1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷、1,5-二氨基-甲基-3-氮杂戊烷、1,10-二氨基-4,7-二氧杂癸烷、双(3-氨基丙基)胺、1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷、4-氨基甲基-1,8-二氨基辛烷、2-丁基-2-乙基-1,5-二氨基戊烷、N,N-双-(3-氨基丙基)甲胺、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1,3-苯二甲胺(间苯二甲胺，mXDA)、1,4-苯二甲胺(对苯二甲胺，pXDA)、5-(氨基甲基)双环[2.2.1]庚-2-基]甲胺(NBDA，降冰片烷二胺)、二甲基二亚丙基三胺、二甲基氨基丙基-氨基丙胺(DMAPAPA)、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺(IPD))、二氨基二环己基甲烷(PACM)、混合多环胺(MPCA)(例如2168)、二甲基二氨基二环己基甲烷(C260)、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、(3(4),8(9)双(氨基甲基)二环[5.2.1.02,6]癸烷(异构体混合物，三环伯胺；TCD-二胺)。
根据本发明优选的是多胺，如2-甲基戊二胺(DYTEK)、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(IPD)、1,3-苯二甲胺(间苯二甲胺，mXDA)、1,4-苯二甲胺(对苯二甲胺，pXDA)、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷(TMD)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、N-乙基氨基哌嗪(N-EAP)、1,3-双氨基甲基环己烷(1,3-BAC)、(3(4),8(9)双(氨基甲基)二环[5.2.1.02,6]癸烷(异构体混合物，三环伯胺；TCD-二胺)、1,14-二氨基-4,11-二氧杂十四烷、二亚丙基三胺、2-甲基-1,5-戊二胺、N,N’-二环己基-1,6-己二胺、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷、仲型的聚氧化亚丙基二胺和仲型的聚氧化亚丙基三胺、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、双(氨基甲基)三环戊二烯、1,8-二氨基-对薄荷烷、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷(1,3-BAC)、二戊基胺、N-2-(氨基乙基)哌嗪(N-AEP)、N-3-(氨基丙基)哌嗪、哌嗪。
就此方面参考申请EP1674495A1，其内容由此并入本申请。
所述胺可以或者单独使用或者作为其中两种或更多种的混合物使用，在此其中的两种或更多种的混合物是优选的。这使得可以尤其是基本上放弃使用毒性的1,3-苯二甲胺，或者很大程度上限制其使用，而不舍弃其在反应性和粘度特性方面的有利性能。
已经证明胺混合物关于对于固化速率、在各种混凝土基底上的负载值、耐热变形性和固化剂混合物的粘度的同时控制方面是有利的。粘度对灰浆料的压出力具有直接影响。根据本发明，所述混合物由两种或更多种胺组成，所述胺选自非支化的或支化的C2-C10-烷基二胺、C2-C10-聚亚烷基多胺和芳族胺，其优选包含一个取代的或未取代的苯环。
所述烷基二胺优选选自2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷及其混合物(TMD)、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(IPDA)、1,3-双(氨基甲基)-环己烷(1,3-BAC)、1,4-双(氨基甲基)-环己烷(1,4-BAC)、2-甲基-1,5-戊二胺(DYTEKA)、(3(4),8(9)双(氨基甲基)二环[5.2.1.02,6]癸烷及其异构体混合物(TCD-二胺)、氨基甲基三环[5.2.1.02,6]癸烷及其异构体混合物(TCD-胺)和1,6-六亚甲基二胺。
所述聚亚烷基多胺优选选自二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)和五亚乙基六胺(PEHA)。
所述芳族胺优选选自1,3-苯二甲胺(mXDA)和1,4-苯二甲胺(pXDA)和N,N’-二甲基-1,3-苯二甲胺。
所述混合物可以分别由两种或更多种胺组成，所述胺选自同一类或选自不同的类。因此，由两种胺组成的混合物可以由两种脂族胺、两种脂环族胺或两种芳族胺组成。优选的胺混合物是由不同类的胺组成的混合物，例如由至少一种二烷基二胺和至少一种芳族胺或至少一种聚烷基多胺组成的混合物或由至少一种聚烷基多胺和至少一种芳族胺组成的混合物或由至少一种二烷基二胺、至少一种聚烷基多胺和至少一种芳族胺组成的混合物。
特别优选的由两种胺组成的混合物是由2-甲基-1,5-戊二胺和1,3-苯二甲胺组成的混合物，其中非常特别优选的是由28至34重量％的2-甲基-1,5-戊二胺和4至7重量％的1,3-苯二甲胺组成的混合物，分别基于混合固化剂计。
一种另选的、特别优选的由四种胺组成的混合物是由三甲基六亚甲基二胺(TMD)、2-甲基戊二胺(DYTEKA)、三亚乙基四胺(TETA)和1,3-苯二甲胺(mXDA)组成的混合物，其中非常特别优选的是由20至28重量％的三甲基六亚甲基二胺(TMD)、20至28重量％的2-甲基戊二胺(DYTEKA)、10至18重量％的三亚乙基四胺(TETA)和4至10重量％的1,3-苯二甲胺(mXDA)组成的混合物，分别基于混合固化剂计。
通过这些混合物可以保持毒性1,3-苯二甲胺(mXDA)含量尽可能低(<10重量％)，并另外可以通过相应的组合调节固化速率、在各种混凝土基底上的负载值、耐热变形性和总粘度。
在本发明的一个特别优选的实施方式中，所述混合固化剂还包含作为助促进剂的氨基酚或其醚，其具有至少一个叔氨基并任选地连同伯氨基和/或仲氨基。所述助促进剂选自通式(II)的化合物：
其中R1为氢或非支化的或支化的C1-C15烷基，R2为(CH2)nNR5R6基团或NH(CH2)nNR5R6基团，其中R5和R6彼此独立地是非支化的或支化的C1-C15烷基且n为0或1，R3和R4彼此独立地是氢或(CH2)nNR7R8基团或NH(CH2)nNR7R8基团，R7和R8彼此独立地是氢或者非支化的或支化的C1-C15烷基且n为0或1。
R1优选是氢或C1-C15烷基，尤其是非支化的C1-C15烷基，更优选是甲基或乙基以及最优选是甲基。
优选的是式(II)的酚在2-、4-和6-位被取代，即取代基R2、R3和R4处于2-、4-和6-位。
对于R5、R6、R7和R8为烷基的情况，它们优选为C1-C5烷基、更优选为甲基或乙基以及最优选为甲基。
作为助促进剂可以使用式(II)的一种化合物或式(II)的至少两种化合物的混合物。
优选的是，所述助促进剂选自2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、双(二甲基氨基甲基)苯酚和2,4,6-三(二甲基氨基)苯酚。最优选的是，所述助促进剂为2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚。
根据本发明优选的助促进剂混合物包含2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚和双(二甲基氨基甲基)苯酚。这样的混合物是例如作为K54(AirProducts，比利时)可商购获得的。
根据本发明，以基于混合固化剂计0.5至10重量％的量使用所述叔胺。
根据本发明，胺或者胺混合物与线型酚醛树脂的比例为70:30至55:45，其中线型酚醛树脂和胺或者胺混合物的比例必须这样选择，使得所述混合固化剂保持液态。例如对于三甲基六亚甲基二胺和1,3-苯二甲胺的胺混合物而言，胺与线型酚醛树脂的最佳比例为60:40。
本发明的另一个主题是多组分灰浆料，尤其是双组分灰浆料用于除涂料之外的建筑目的用途，所述多组分灰浆料具有(A)树脂组分，所述树脂组分包括至少一种环氧树脂作为可固化的化合物，所述环氧树脂平均每分子含有多于一个环氧基团，和任选地至少一种反应性稀释剂；和(B)固化剂组分，所述固化剂组分包括混合固化剂，其中树脂组分(A)和/或固化剂组分(B)任选地包括选自无机化合物和/或有机化合物的其它成分。
根据本发明，所述混合固化剂包含由以下物质形成的混合物：(a)作为固化剂的至少一种胺，所述胺选自脂族、脂环族或芳族胺，其中所述胺平均每分子具有至少两个键接到氮原子上的反应性氢原子，和(b)作为促进剂的通式(I)的线型酚醛树脂：
其中R1、R2、R3和R4分别彼此独立地是氢或者非支化或支化的C1-C15烷基以及n为1至12，其中以基于混合固化剂的总重量计30至45重量％的量含有所述线型酚醛树脂。
在本发明意义上，术语“用于建筑目的”包括混凝土/混凝土、钢/混凝土或钢/钢或所述材料中的一种在其它矿物材料上的建筑粘合；由混凝土构成的构件、墙体和其它矿物材料的结构增强；以纤维增强的聚合物加固建筑物体的应用；在由混凝土、钢或其他矿物材料构成的表面上的化学紧固，尤其是结构元件和锚固件(如锚杆、锚栓、(螺纹)杆、(螺纹)套筒、混凝土钢筋、螺丝等)在各种不同基底，如(钢)混凝土、墙体、其它矿物材料、金属(例如钢)、陶瓷、塑料、玻璃和木材中的钻孔中的化学紧固。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述多组分灰浆料，尤其是双组分灰浆料还包含(c)作为助促进剂的至少一种通式(II)的化合物：
其中R1为氢或非支化的或支化的C1-C15烷基；R2为(CH2)nNR5R6基团或NH(CH2)nNR5R6基团，其中R5和R6彼此独立地是非支化的或支化的C1-C15烷基且n为0或1；R3和R4彼此独立地是氢或(CH2)nNR7R8基团或NH(CH2)nNR7R8基团，R7和R8彼此独立地是氢或者非支化的或支化的C1-C15烷基且n为0或1。由此可以提高经固化的树脂的玻璃化转变温度，这对经固化的灰浆料在高温下的可用性有积极影响，因为可达到的负载值可以得到进一步提高。
关于所述混合固化剂和助促进剂，参见上文的详述。
根据本发明，以基于固化剂组分计54至84重量％的量使用所述固化剂。
作为可固化的环氧化物考虑许多本领域技术人员对此已知的且商购可获得的化合物，所述化合物平均每分子包含多于一个环氧基团，优选两个环氧基团。在此，这些环氧化合物(环氧树脂)不仅可以是饱和的而且可以是不饱和的以及脂族、脂环族、芳族或杂环的，以及还可以具有羟基。它们还可以包含这样的取代基，所述取代基在混合条件或反应条件下不会引起干扰性副反应，例如烷基取代基或芳基取代基、醚基团等。在本发明范围内，三聚体和四聚体环氧化物也是适合的。合适的聚环氧化合物例如描述于Lee，Neville,HandbookofEpoxyResins1967。优选地，所述环氧化物为衍生自多元醇，尤其是双酚和线型酚醛的缩水甘油醚。所述环氧树脂具有120至2000g/EQ，优选140至400g/EQ的环氧当量。还可以使用多种环氧树脂的混合物。特别优选具有180至190g/EQ的环氧当量的基于双酚A和/或F的液态二缩水甘油醚。还可以使用数种环氧树脂的混合物。
作为多元酚可列举的是例如：间苯二酚、对苯二酚、2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)、二羟苯基甲烷(双酚F)的异构体混合物、四溴双酚A、线型酚醛、4,4’-二羟苯基环己烷、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基丙烷等。
所述环氧化物优选为双酚A或双酚F或它们的混合物的二缩水甘油醚。
环氧树脂的比例为基于树脂组分(A)计>0至100重量％，优选10至70重量％和特别优选30至60重量％。
除环氧树脂之外所述多组分灰浆料还可以包含至少一种反应性稀释剂。在多组分体系情况下，所述反应性稀释剂不应存在于固化剂组分中，而是优选仅仅存在于树脂组分(A)中。作为反应性稀释剂可使用脂族、脂环族或芳族一元醇或尤其是多元醇的缩水甘油醚，如单缩水甘油醚，例如邻甲苯基缩水甘油醚，和/或尤其是具有至少为2的环氧官能度的缩水甘油醚，如1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDGE)、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚和/或尤其是三或更高级的缩水甘油醚，例如甘油三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚或三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(TMPTGE)或者还有两种或更多种这类反应性稀释剂的混合物，优选三缩水甘油醚，特别优选作为由1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDGE)与三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(TMPTGE)组成的混合物。所述反应性稀释剂以基于树脂组分(A)计0至60重量％，尤其是1至20重量％的量存在。
在一个实施方式中，所述多组分灰浆料还可以包含粘附促进剂。通过使用粘附促进剂改善了钻孔壁用灰浆料的润湿(Vernetzung)，使得固化状态下的粘合性提高。这对于双组分灰浆料例如在金刚石钻进的钻孔中的使用有重大意义并且提高了负载值。合适的粘附促进剂选自被其它反应性有机基团官能化的硅烷，如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷和3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷，其中3-氨丙基三乙氧基硅烷是优选的。
就此方面参考WO2011/113533A1，其内容就此并入本申请。
可以以基于树脂组分计最高至10重量％，优选0.1至5重量％的量包含所述粘附促进剂。
树脂组分(A)和/或固化剂组分(B)可以额外包含通常使用的无机集料，如填料和/或其他无机加入物。
作为填料可使用常规填料和/或增强剂，优选矿物或类矿物填料，如二氧化硅，尤其是热解法二氧化硅、石英砂和/或石英粉、玻璃微珠、玻璃中空微珠、云母、水泥、碳酸钙和/或硫酸钙、刚玉、碳化物、金属微粒、重晶石、合成和/或天然纤维等。
其它可考虑的添加剂还有触变剂，如任选地经有机后处理的热解法二氧化硅(Kiesel)、膨润土、烷基纤维素和甲基纤维素、蓖麻油衍生物等；增塑剂，如邻苯二甲酸酯或癸二酸酯；稳定剂；抗静电剂；增稠剂；增韧剂；固化催化剂；流变助剂；润湿剂；着色性添加剂，如染料或者尤其是颜料，例如用于将组分染成不同颜色以便更好地控制其充分混合；同样还可能有减敏剂、分散剂、其它反应速度控制剂、润湿剂和类似物等，或者它们中的两种或更多种的混合物。还可以存在非反应性稀释剂(溶剂)，优选以基于各个组分(反应树脂灰浆、固化剂)计最高至30重量％，例如1至20重量％的量存在，如低级烷基酮，例如丙酮；二低级烷基-低级烷酰胺，如二甲基乙酰胺；低级烷基苯，如二甲苯或甲苯；邻苯二甲酸酯或石蜡。
就此方面，参考申请WO02/079341A1和WO02/079293A1，它们的内容就此并入本发明。填料的比例为基于树脂组分(A)或者固化剂组分(B)计0至70重量％，优选5至55重量％。
优选的双组分灰浆料包含作为树脂组分的10-70重量％的环氧树脂、1-20重量％的反应性稀释剂、1-75重量％的无机填料，其中所述量各自基于树脂组分计；并且与其反应抑制性分开地包含作为固化剂组分的30-45重量％的式(I)的线型酚醛树脂、54-84重量％的固化剂、0.1-10重量％粘附促进剂和1-75重量％的无机填料，其中所述量各自基于固化剂组分计。特别优选的双组分灰浆料包含以下物质作为树脂组分：重量％的作为环氧树脂的由二缩水甘油醚组成的混合物、重量％的作为反应性稀释剂的由1,4-丁二醇二缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚组成的混合物和22-55重量％的作为无机填料的石英粉和热解法二氧化硅，其中所述量基于组分A计；并且与其反应抑制性分开地包含以下物质作为组分B：22-28重量％的式(I)的线型酚醛树脂、32-41重量％的由DytekA和胺组成的混合物、重量％的作为促进剂的2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚、1-2重量％的作为粘附促进剂的氨基硅烷和20-55重量％的由水泥和/或石英粉和疏水化的热解法二氧化硅组成的混合物。树脂组分和固化剂组分的各组分之和每种情况下合计为100％。
双组分灰浆料的组分优选容纳于双腔室装置中。在此，树脂组分与固化剂组分分开包装，使得一个组分通常含有可固化的环氧树脂和任选地含有反应性稀释剂，而另一个组分含有胺固化剂和促进剂混合物。所述填料可以包含于所述一个或还有另一个组分中，其它本身已知的常规成分同样是这样。
属于其中存在可固化的双组分灰浆料的双腔室体系的尤其是两个或更多个用于分开可固化成分与固化剂的箔袋，其中所述箔袋的内容物可以一起例如通过静态混合器注入到钻孔中。这些药盒体系和箔袋体系将固化剂组分与树脂组分反应抑制性分开地容纳。但也可以在多腔室药盒或多腔室桶或成套的桶中进行包装。
在多组分灰浆料中，尤其是双组分灰浆料中，树脂组分与固化剂组分的比例为1:1至5:1，优选3:1。
已经表明，通过所述多组分灰浆料可以在长加工期间和快速的完全固化时间的情况下实现出色的负载值，更确切地说是不仅在+5℃至+50℃的在紧固技术中常见的温度下，而且具有高的耐热变形性。
所述改进主要表现为在混凝土基底上，尤其是在金刚石钻进的钻孔中明显改进的粘合性。此外，通过根据本发明使用线型酚醛-胺混合固化剂，可以实现与已知体系相比在低温下明显更快的固化过程。
下列实施例用于示例性地说明本发明而不应对本发明的范围构成限制：
具体实施方式
实施例
对比实施例V1
将基于由环氧树脂和作为固化剂的曼尼希碱配制剂和矿物填料形成的制剂的列支敦士登侯国的HILTIAktiengesellschaft的商品HITRE500(包装大小330/1)(货号00305074，HILTIDeutschlandGmbH，Kaufering，德国)与其中曼尼希碱固化剂被混合固化剂代替的相同产品做比较。
实施例1至4
相应于下文提到的组分的组成,通过以3:1的体积比借助静态混合器(HILTIMD2500)混合树脂组分和固化剂组分而制备灰浆混合物：
树脂组分(A)
1)总粘度：23℃下500至1200mPas；环氧当量160－180g/val
2)中值(mittler)粒度：16μm
固化剂组分(B)
3)23℃下的粘度：150-300mPa·s；胺值：500-650mgKOH
40 80,KerneosInc.
5)中值粒度:16μm
胺/线型酚醛树脂混合物
本发明实施例1至4的混合固化剂由基于胺/线型酚醛树脂混合物计22-28重量％的式(I)的线型酚醛树脂和在下表中列出的胺组成：
*基于胺/线型酚醛-混合物计
6)2-甲基-戊二胺；INVISTAGmbH,德国
7)三甲基六亚甲基二胺；TMD；EvonikIndustries,德国
8)三亚乙基四胺；Huntsman,比利时
9)1,3-苯二甲胺；MitsubishiGasChemicalCompanyINC.,日本
10)3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺；IPD；EvonikIndustries,德国
11)1,3-双(氨甲基)环己烷；MitsubishiGasChemicalCompanyINC.,日本
a)固化进程
图1显示了根据实施例1的配制剂与HILTIRE500的固化进程的比较，依据M12×72螺纹杆在混凝土中在各个不同时间之后在+5℃的基底温度下的拔出试验。与HILTIRE500直接比较，本发明配制剂更陡峭的曲线轨迹清楚地表明，本发明的配制剂更快速地固化并且在非常早的时间点就已经完全固化。
b)凝胶时间测定
灰浆料的凝胶时间的测定采用可商购的装置(-GelTimer)在25℃的温度下进行。为此，将A组分和B组分以3:1的体积比混合并且在混合后立即在有机硅浴中调温至25℃并测量试样的温度。在此，所述试样本身处于试管中，所述试管被置于沉浸在有机硅浴中的空气夹套中以便进行调温。
相对于时间记录试样的放热。根据DIN16945进行评价。凝胶时间是达到温度升高10K时的时间，在此从25℃升至35℃。
结果在表1中列出。
c)负载值的测定
为了测定经固化的灰浆料的负载值，使用锚固螺纹杆HASM12，将该锚固螺纹杆采用本发明的双组分灰浆料在+5℃或者+23℃下销接入混凝土C20/25中的直径为14mm且钻孔深度为72mm的钻孔中。在使用高强度锚固螺纹杆的情况下通过从中心拔出具有窄支撑的锚固螺纹杆而测得平均失效负载。分别将3根锚固螺纹杆销接入并且在24小时固化后测定它们的负载值。在此测得的负载值(接合应力)作为平均值在下面的表1中列出。
表1：各种灰浆组合物的凝胶时间和接合应力
*根据DIN16945测定
**试验实施过程：相应于根据ETAG001的要求
与对比组合物相比，本发明使用的灰浆组合物的凝胶时间可以减少到约一半。
所述灰浆组合物在+23℃和+50℃下达到的负载值在对比组合物(RE500)的范围内。然而，在+5℃下可以达到明显更高的负载值，这可归因于所述灰浆料在+5℃下能够良好地且完全地固化。
因此，由该表可见，所述灰浆组合物，其通过根据本发明使用线型酚醛-胺混合固化剂在+25℃下具有明显更短的凝胶时间,由此更快地固化，但尽管如此得到的接合应力在中等温度(+23℃)和较高温度(+50℃)下与对比销接物料(HILTIRE500)的接合应力相当或者在低温范围内(+5℃)高于所述对比销接物料的接合应力。

Claims (20)

1.混合固化剂在基于环氧化物的多组分灰浆料中作为固化剂的用途，所述混合固化剂包含由以下物质组成的混合物：
(a)作为固化剂的至少一种胺，所述胺选自脂族、脂环族和芳族的胺，其中所述胺平均每分子具有至少两个键接到氮原子上的反应性氢原子，
(b)作为促进剂的通式(I)的线型酚醛树脂：
其中R1、R2、R3和R4分别彼此独立地是氢或者非支化或支化的C1-C15烷基以及n为1至12，其中以基于混合固化剂(a)和(b)的总重量计30至45重量％的量含有所述线型酚醛树脂。
2.根据权利要求1的用途，其中在式(I)中R1至R4是氢，或者基团R1至R4中的一个或两个是CH3-基团，或基团R1至R4中的一个是叔丁基或非支化的或支化的C8-C15烷基。
3.根据权利要求1或2的用途，其中所述固化剂包含由至少两种胺组成的混合物，所述胺选自脂族、脂环族和芳族的胺。
4.根据权利要求3的用途，其中所述混合物包含
(i)烷基二胺和芳族胺或
(ii)烷基二胺、聚亚烷基多胺和芳族胺。
5.根据权利要求4的用途，其中所述混合物包含
(i)2-甲基-1,5-戊二胺和1,3-苯二甲胺或
(ii)三甲基六亚甲基二胺、2-甲基-戊二胺、三亚乙基四胺和1,3-苯二甲胺。
6.根据权利要求5的用途，其中在所述混合物中包含
(i)28至34重量％的2-甲基-1,5-戊二胺和4至7重量％的1,3-苯二甲胺，或
(ii)20至28重量％的三甲基六亚甲基二胺、20至28重量％的2-甲基戊二胺、10至18重量％的三亚乙基四胺和4至10重量％的1,3-苯二甲胺，
每种情况下基于混合固化剂(a)和(b)计。
7.根据前述权利要求任一项的用途，其中所述混合固化剂还包含(c)作为助促进剂的至少一种通式(II)的化合物：
其中
R1为氢或非支化的或支化的C1-C15烷基；
R2为(CH2)nNR5R6基团或NH(CH2)nNR5R6基团，其中R5、R6分别彼此独立地是非支化的或支化的C1-C15烷基且n为0或1；
R3和R4分别彼此独立地是氢或(CH2)nNR7R8基团或NH(CH2)nNR7R8基团，其中R7和R8分别彼此独立地是氢或者非支化的或支化的C1-C15烷基且n为0或1。
8.根据权利要求7的用途，其中在通式(II)中R1是氢，R2、R3和R4分别是(CH2)nNR7R8基团，其中n＝0或1且R7和R8是甲基或乙基。
9.根据权利要求8的用途，其中所述式(II)的化合物是三-2,4,6-(二甲氨基甲基)苯酚。
10.使用根据权利要求1至9任一项的混合固化剂制备的多组分灰浆料用于除涂料之外的建筑目的用途，所述多组分灰浆料具有
(A)树脂组分，所述树脂组分包括至少一种环氧树脂作为可固化的化合物，所述环氧树脂平均每分子含有多于一个环氧基团，并且所述树脂组分任选地包括至少一种反应性稀释剂；和
(B)固化剂组分，所述固化剂组分包括混合固化剂，
其中树脂组分(A)和/或固化剂组分(B)任选地含有选自无机化合物和有机化合物的其它成分。
11.根据权利要求10的用途，其中以基于固化剂组分(B)计54至84重量％的量包含所述混合固化剂。
12.根据权利要求10或11的用途，其中所述固化剂组分(B)还含有粘附促进剂。
13.根据权利要求10至12中任一项的用途，其中所述可固化的化合物选自双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚或它们的混合物。
14.根据权利要求10至13中任一项的用途，其中树脂组分(A)还含有至少一种反应性稀释剂。
15.根据权利要求14的用途，其中所述至少一种反应性稀释剂选自脂族、脂环族或芳族一元醇或多元醇的缩水甘油醚、具有环氧官能度至少为2的缩水甘油醚，三或更高级缩水甘油醚，或者它们中的两种或更多种的混合物。
16.根据权利要求14或15的用途，其中以最高至60重量％的量含有所述反应性稀释剂。
17.根据权利要求10至16中任一项的用途，其中所述树脂组分(A)和/或固化剂组分(B)还含有至少一种无机集料。
18.根据权利要求17的用途，其中所述至少一种无机集料选自矿物填料或类矿物填料、增强剂、流变助剂、减敏剂、触变剂、稳定剂、分散剂、反应速度控制剂和润湿剂。
19.根据权利要求17或18的用途，其中以最高至70重量％的量包含所述至少一种无机集料。
20.根据权利要求10至19任一项的用途，用于混凝土/混凝土、钢/混凝土或钢/钢或所述材料中的一种在其它矿物材料上的建筑粘合，用于由混凝土构成的构件、墙体和其它矿物材料的结构增强，用于以纤维增强的聚合物加固建筑物体的应用，用于在由混凝土、钢或其它矿物材料构成的表面上的化学紧固。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107935510A (zh) * 2017-12-14 2018-04-20 南京工业大学 一种低成本木结构植筋胶及其制备方法
CN111201263A (zh) * 2017-11-06 2020-05-26 喜利得股份公司 多组分环氧树脂组合物以及其固化剂组分
CN111372968A (zh) * 2017-11-23 2020-07-03 喜利得股份公司 具有泄漏指示剂的多组分环氧树脂化合物以及用于环氧树脂化合物的固化组分
CN111801367A (zh) * 2018-03-09 2020-10-20 日铁化学材料株式会社 纤维强化复合材料用树脂组合物及使其的纤维强化复合材料
CN112673043A (zh) * 2018-09-19 2021-04-16 喜利得股份公司 用于环氧树脂化合物的固化剂组合物、环氧树脂化合物和多组分环氧树脂体系
CN112759960A (zh) * 2020-12-28 2021-05-07 鹤山波粒涂料科技有限公司 一种用于汽车修补刮涂施工的光固化填眼灰及其制备方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015113352A1 (de) 2014-09-23 2016-03-24 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Befestigungssysteme mit feinteiligen Füllstoffen
EP3511303A1 (de) * 2015-03-24 2019-07-17 Daw Se Baukörper, insbesondere bauplatte, sowie verfahren zur herstellung eines baukörpers
US11242427B2 (en) * 2015-10-20 2022-02-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Structural adhesive compositions
EP3392287A1 (de) 2017-04-19 2018-10-24 HILTI Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-epoxidharzmasse und verfahren zur steuerung der aushärtezeit einer epoxidharzmasse
EP3498750A1 (de) * 2017-12-15 2019-06-19 HILTI Aktiengesellschaft Härterkomponente für mehrkomponenten-epoxidharzmasse und mehrkomponenten-epoxidharzmasse
EP3626756A1 (de) * 2018-09-19 2020-03-25 Hilti Aktiengesellschaft Härterzusammensetzung für eine epoxidharzmasse, epoxidharzmasse und mehrkomponenten-epoxidharzsystem
EP3626757A1 (de) * 2018-09-19 2020-03-25 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung von salzen als beschleuniger in einer epoxidharzmasse zur chemischen befestigung
US20210317041A1 (en) * 2018-10-01 2021-10-14 Sika Technology Ag Two-component epoxy cement mortar
GB2586983B (en) * 2019-09-10 2023-12-13 Gurit Uk Ltd Epoxy resin adhesives
EP3945082A1 (de) 2020-07-28 2022-02-02 Hilti Aktiengesellschaft Härter für epoxidharzmassen zu befestigungszwecken
EP3960718A1 (en) * 2020-08-24 2022-03-02 Hilti Aktiengesellschaft Mortar system
EP4296291A1 (de) * 2022-06-21 2023-12-27 Sika Technology AG Lösung von polyphenolen in amin
EP4310124A1 (de) 2022-07-20 2024-01-24 Hilti Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-zusammensetzung für befestigungszwecke mit nicht stöchiometrischen eew/ahew anteilen, daraus hergestellte mörtelmasse und daraus hergestellter chemischer dübel
EP4332143A1 (de) 2022-08-29 2024-03-06 Hilti Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-harzsystem auf epoxid-alkohol-basis

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0974610A2 (de) * 1998-07-21 2000-01-26 HILTI Aktiengesellschaft Härtbare Epoxidmasse und deren Verwendung
EP0754200B1 (en) * 1994-03-31 2000-05-03 PPG Industries Ohio, Inc. Epoxy/amine barrier coatings
CN101128504A (zh) * 2004-12-22 2008-02-20 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 涂料体系
CN102757532A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 喜利得股份公司 用于过氧化物硬化剂的促进剂混合物及含有它的双组分灰泥体系

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU681078A1 (ru) 1976-04-23 1979-08-25 Всесоюзный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Гидротехники Им. Б.Е.Веденеева Полимерна композици дл изготовлени маломасштабных моделей бетонных сооружений
GB8622998D0 (en) 1986-09-24 1986-10-29 Ciba Geigy Ag Curable compositions
GB8824391D0 (en) 1988-10-18 1988-11-23 Ciba Geigy Ag Compositions
DE69811729T2 (de) 1997-12-08 2003-08-14 Vantico Gmbh & Co Kg Novolacke als wasserunempfindliche beschleuniger für epoxyharz-härter
JP2001164224A (ja) 1999-12-03 2001-06-19 Toshiba Chem Corp フリップチップ実装用接着剤
DE10002605C2 (de) 2000-01-21 2002-06-20 Hilti Ag Härtbare Zwei-Komponenten-Mörtelmasse und deren Verwendung
DE10115587B4 (de) 2001-03-29 2017-06-14 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Verwendung eines Harzes mit bestimmten härtbaren Harnstoffderivaten zur Befestigung mit Hilfe von Verankerungsmitteln
DE10115591A1 (de) 2001-03-29 2002-10-02 Fischer Artur Werke Gmbh Mehrkomponentenkits und Kombinationen, ihre Verwendung und erhältliche Kunstmörtel
AU2002347123A1 (en) 2001-12-18 2003-06-30 Hochschule Fur Architektur, Bau Und Holz Hsb Method for connecting two bodies
EP1475412A1 (de) 2003-05-05 2004-11-10 Sika Technology AG Mannichbasenenthaltende Epoxidharzzusammensetzungen geeignet zur Anwendung bei Hohen Temperaturen
DE102004008464A1 (de) 2004-02-19 2005-09-15 Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg Mehrkomponentenkit für Befestigungszwecke und dessen Verwendung
DE102010015981A1 (de) 2010-03-16 2011-09-22 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Epoxidbasierter Befestigungsmörtel mit Silanzusätzen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0754200B1 (en) * 1994-03-31 2000-05-03 PPG Industries Ohio, Inc. Epoxy/amine barrier coatings
EP0974610A2 (de) * 1998-07-21 2000-01-26 HILTI Aktiengesellschaft Härtbare Epoxidmasse und deren Verwendung
CN101128504A (zh) * 2004-12-22 2008-02-20 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 涂料体系
CN102757532A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 喜利得股份公司 用于过氧化物硬化剂的促进剂混合物及含有它的双组分灰泥体系

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111201263A (zh) * 2017-11-06 2020-05-26 喜利得股份公司 多组分环氧树脂组合物以及其固化剂组分
CN111201263B (zh) * 2017-11-06 2022-10-21 喜利得股份公司 多组分环氧树脂组合物以及其固化剂组分
US11542363B2 (en) 2017-11-06 2023-01-03 Hilti Aktiengesellschaft Multicomponent epoxide resin composition and curing agent component therefor
CN111372968A (zh) * 2017-11-23 2020-07-03 喜利得股份公司 具有泄漏指示剂的多组分环氧树脂化合物以及用于环氧树脂化合物的固化组分
CN111372968B (zh) * 2017-11-23 2023-02-28 喜利得股份公司 具有泄漏指示剂的多组分环氧树脂化合物以及用于环氧树脂化合物的固化组分
CN107935510A (zh) * 2017-12-14 2018-04-20 南京工业大学 一种低成本木结构植筋胶及其制备方法
CN111801367A (zh) * 2018-03-09 2020-10-20 日铁化学材料株式会社 纤维强化复合材料用树脂组合物及使其的纤维强化复合材料
TWI803586B (zh) * 2018-03-09 2023-06-01 日商日鐵化學材料股份有限公司 纖維強化複合材料用樹脂組成物、纖維強化複合材料、硬化物及成形體的製造方法
CN112673043A (zh) * 2018-09-19 2021-04-16 喜利得股份公司 用于环氧树脂化合物的固化剂组合物、环氧树脂化合物和多组分环氧树脂体系
CN112673043B (zh) * 2018-09-19 2024-03-29 喜利得股份公司 用于环氧树脂混合物的固化剂组合物、环氧树脂混合物和多组分环氧树脂体系
CN112759960A (zh) * 2020-12-28 2021-05-07 鹤山波粒涂料科技有限公司 一种用于汽车修补刮涂施工的光固化填眼灰及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016532742A (ja) 2016-10-20
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EP3022245A1 (de) 2016-05-25
EP2826798B1 (de) 2018-12-26
CN105377937B (zh) 2018-03-02
AU2014292018A1 (en) 2016-02-11
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RU2016105299A (ru) 2017-08-23
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