JP2022532049A - 多成分エポキシ樹脂系用の硬化剤組成物、エポキシ樹脂化合物および改善された低温硬化性を有するエポキシ樹脂化合物 - Google Patents

Abstract

本発明は、建築部材を化学的に留め付けるための多成分エポキシ樹脂化合物用の硬化剤組成物、エポキシ樹脂化合物、および多成分エポキシ樹脂系に関する。本発明はさらに、掘削孔内の建築部材を化学的に留め付けるための方法に関する。本発明はまた、硬化および引き抜き強度を改善するために、特に低温（≦０℃）で建築部材を化学的に留め付けるための、塩（Ｓ）とフェノール誘導体との組み合わせの使用に関する。

Description

本発明は、建設要素を化学的に留め付けるための多成分エポキシ樹脂化合物用の硬化剤組成物、エポキシ樹脂化合物、および多成分エポキシ樹脂系に関する。本発明はさらに、掘削孔内の建設要素を化学的に留め付けるための方法に関する。本発明はまた、硬化および引き抜き強度を改善するために、特に低温（≦０℃）で建築部材を化学的に留め付けるための、塩（Ｓ）とフェノール誘導体との組み合わせのエポキシ樹脂化合物中での使用に関する。

硬化性エポキシ樹脂とアミン硬化剤とに基づく多成分モルタル化合物は、以前から知られており、亀裂を修復するための接着剤および補修ペースト、ならびに様々な基材の掘削孔内にアンカーロッド、強化バー、およびネジなどの建築部材を留め付けるための接着系アンカーとして使用されている。しかしながら、これらのモルタル化合物は、多くの場合、≦０℃の低温で極端に長い硬化時間を呈するか、または十分な硬化反応を達成することが可能ではないので、対応する化合物は、耐荷重（破壊荷重）の欠落または非常に低い耐荷重のために、建築部材の化学的留め付けに好適ではない。

従来技術は、高温で非常に良好な耐荷重を呈する、硬化性エポキシ樹脂とアミン硬化剤とに基づく多成分モルタル化合物について記載している。例えば、未公開の欧州特許出願第１８１９５４１７．３号、未公開の欧州特許出願第１８１９５４２２．３号、および未公開の欧州特許出願第１８１９５４１５．７号は、硬化剤成分が硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、およびトリフルオロメタンスルホン酸の塩からなる群から選択された塩（Ｓ）である、多成分エポキシ樹脂系について記載している。これらの多成分モルタル化合物はすべて、≦０℃の低温で掘削孔に適用され、対応する低温で硬化するとすぐに不十分な耐荷重を呈する。したがって、ある特定の国の冬季に、または低い平均気温を有する国では、これらの多成分モルタル化合物を使用することは不可能である。

したがって、本発明によって対処される問題は、従来のモルタル化合物と比較して、留め付け目的に好適であり、低温（≦０℃）で改善された引き抜き強度を有する多成分エポキシ樹脂化合物用の硬化剤成分、多成分エポキシ樹脂化合物から生成されたモルタル化合物を提供することである。同時に、多成分エポキシ樹脂化合物から生成されたモルタル化合物は、従来のモルタル化合物と比較して、標準温度（２０～２５℃）で、同様か、または可能であればわずかでも改善された引き抜き強度を有する必要がある。

本発明によって対処される問題は、請求項１に記載の硬化剤組成物（Ｂ）によって解決される。本発明による硬化剤組成物（Ｂ）の好ましい態様は、従属請求項に提供されており、これらは、任意選択的に互いに組み合わせることができる。

本発明はさらに、請求項９に記載のエポキシ樹脂化合物、および請求項１１に記載の多成分エポキシ樹脂系に関する。本発明によるエポキシ樹脂化合物および多成分エポキシ樹脂系の好ましい態様は、従属請求項に提供されており、これらは、任意選択的に互いに組み合わせることができる。

本発明はさらに、掘削孔内の建築部材を化学的に留め付けるための請求項１３に記載の方法に関する。

本発明は、請求項１４に記載の、低温で、好ましくは≦０℃で、好ましくは０℃～－１０℃の範囲でエポキシ樹脂化合物の引き抜き強度を改善するために、少なくとも１種のフェノール誘導体と組み合わせた、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、およびトリフルオロメタンスルホン酸の塩からなる群から選択された少なくとも１種の塩（Ｓ）の使用をさらに含む。

本発明によれば、エポキシ樹脂化合物用の硬化剤組成物（Ｂ）が提供され、この組成物は、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のアミンと、加速剤として、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の塩（Ｓ）と、を有し、硬化剤成分（Ｂ）が、加速剤として少なくとも１種のフェノール誘導体を追加で含む。

留め付け目的のために本発明による硬化剤組成物（Ｂ）をエポキシ樹脂化合物中に使用することにより、≦０℃の温度での硬化反応の大幅な改善、したがってまた、≦０℃の温度での引き抜き強度の大幅な改善がもたらされる。硬化した化合物は、≦０℃の温度、好ましくは≦０℃～－１０℃の範囲で優れた引き抜き強度を呈する。従来の化合物と比較して、本発明による化合物は、より短い時間の後に荷重をかけることができる（参照荷重の９０％）。したがって、本発明による硬化剤組成物（Ｂ）およびそれから調製されるエポキシ樹脂化合物は、低い温度プロファイルを有する国での使用に特に好適である。

本発明の文脈内で、上および次の記載で使用される用語は、次の意味を有する。
「脂肪族化合物」とは、芳香族化合物を除く、非環式または環式の飽和または不飽和炭素化合物であり、
「脂環式化合物」とは、ベンゼン誘導体または他の芳香族系を除く、炭素環構造を有する化合物であり、
「芳香脂肪族化合物」とは、官能化された芳香脂肪族化合物の場合、存在する官能基が化合物の芳香族部分ではなく脂肪族に結合しているような芳香族骨格を有する脂肪族化合物であり、
「芳香族化合物」とは、ヒュッケル則（４ｎ＋２）に従う化合物であり、
「アミン」とは、１個、２個、または３個の水素原子を炭化水素基で置き換えることによってアンモニアから誘導され、一般構造ＲＮＨ_２（一級アミン）、Ｒ_２ＮＨ（二級アミン）、およびＲ_３Ｎ（三級アミン）を有する化合物であり（Ａ．Ｄ．ＭｃＮａｕｇｈｔ ａｎｄ Ａ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ（１９９７）によって編集されたＩＵＰＡＣ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，２ｎｄ ｅｄ．（ｔｈｅ“Ｇｏｌｄ Ｂｏｏｋ”）を参照されたい）、
「塩」とは、正に帯電したイオン（カチオン）および負に帯電したイオン（アニオン）で構成される化合物である。これらのイオン間にはイオン結合がある。表現「硝酸の塩」とは、硝酸（ＨＮＯ_３）から誘導され、アニオンとして硝酸塩（ＮＯ_３ ^－）を含む化合物について記載している。表現「亜硝酸の塩」とは、亜硝酸（ＨＮＯ_２）から誘導され、アニオンとして亜硝酸塩（ＮＯ_２ ^－）を含む化合物について記載している。表現「ハロゲンの塩」とは、周期表の第７族の元素をアニオンとして含む化合物について記載している。特に、表現「ハロゲンの塩」とは、アニオンとしてフッ化物（Ｆ^－）、塩化物（Ｃｌ^－）、臭化物（Ｂｒ^－）、またはヨウ化物（Ｉ^－）を含む化合物を意味すると理解されるべきである。表現「トリフルオロメタンスルホン酸の塩」とは、トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ）から誘導され、アニオンとしてトリフラート（ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－）を含む化合物について記載している。本発明の文脈において、用語「塩」（Ｓ）はまた、塩の対応する水和物を包括する。加速剤として使用される塩（Ｓ）はまた、本発明の文脈において「塩」と称される。

「フェノール誘導体」は、フェノール（実験式Ｃ_６Ｈ_５ＯＨ）から誘導されるすべての化合物の総称である。フェノール誘導体の場合、芳香環に結合した水素原子のうちの１個以上は、任意選択的にヘテロ原子を含有する炭化水素基で置換されている。

「ノボラック樹脂」は、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド前駆体と、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡまたはＦなどのフェノール化合物およびカルダノール誘導体との重縮合生成物についての用語である。

本発明によれば、硬化剤組成物（Ｂ）は、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のアミンを含む。対応するアミンは、一般に当業者に既知である。好ましくは、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のアミンは、脂肪族、脂環式、芳香族、および芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）アミンからなる群から選択され、窒素原子に結合している反応性水素原子を、分子当たり平均して少なくとも２個有する。

本発明の範囲を限定するものではないが、エポキシ基に反応性である好適なアミンの例を以下に示す：１，２－ジアミノエタン（エチレンジアミン）、１，２－プロパンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，４－ジアミノブタン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン（ネオペンタンジアミン）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン、１，３－ジアミノペンタン、２，２，４－または２，４，４－トリメチル－１，６－ジアミノヘキサンおよびそれらの混合物（ＴＭＤ）、１，３－ビス（アミノメチル）－シクロヘキサン、１，２－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）、１，２－および１，４－ジアミノシクロヘキサン（１，２－ＤＡＣＨおよび１，４－ＤＡＣＨ）、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、４－アザヘプタン－１，７－ジアミン、１，１１－ジアミノ－３，６，９－トリオキソンデカン（ｔｒｉｏｘｕｎｄｅｃａｎｅ）、１，８－ジアミノ－３，６－ジオキサオクタン、１，５－ジアミノ－メチル－３－アザペンタン、１，１０－ジアミノ－４，７－ジオキサデカン、ビス（３－アミノプロピル）アミン、１，１３－ジアミノ－４，７，１０－トリオキサトリデカン、４－アミノメチル－１，８－ジアミノオクタン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、１，３－ベンゼンジメタンアミン（ｍ－キシリレンジアミン、ＭＸＤＡ）、１，４－ベンゼンジメタンアミン（ｐ－キシリレンジアミン、ＰＸＤＡ）、５－（アミノメチル）ビシクロ［［２．２．１］ヘプト－２－イル］メチルアミン（ＮＢＤＡ、ノルボルナンジアミン）、ジメチルジプロピレントリアミン、ジメチルアミノプロピルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡ）、３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ））、ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、ジエチルメチルベンゼンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン（ダプソン）、混合多環式アミン（ＭＰＣＡ）（例えばＡｎｃａｍｉｎｅ２１６８）、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン（Ｌａｒｏｍｉｎ Ｃ２６０）、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、（３（４），８（９）ビス（アミノメチルジシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン（異性体の混合物、三環式一級アミン、ＴＣＤ－ジアミン）、メチルシクロヘキシルジアミン（ＭＣＤＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジアミノプロピル－２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジアミノプロピル－４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、ならびに２－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）プロパン－１，３－ジアミン。

本発明による硬化剤組成物（Ｂ）中の好ましいアミンは、２－メチルペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ Ａ）、３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＡ）、１，３－ベンゼンジメタンアミン（ｍ－キシリレンジアミン、ＭＸＤＡ）、１，４－ベンゼンジメタンアミン（ｐ－キシリレンジアミン、ＰＸＤＡ）、１，６－ジアミノ－２，２，４－トリメチルヘキサン（ＴＭＤ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、Ｎ－エチルアミノピペラジン（Ｎ－ＥＡＰ）、（３（４），８（９）ビス（アミノメチル）ジシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン（異性体の混合物、三環式一級アミン、ＴＣＤ－ジアミン）、１，１４－ジアミノ－４，１１－ジオキサテトラデカン、ジプロピレントリアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，６－ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、二級ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリアミン、２，５－ジアミノ－２，５－ジメチルヘキサン、ビス（アミノ－メチル）トリシクロペンタジエン、１，８－ジアミノ－ｐ－メンタン、ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３－ＢＡＣ）、ジペンチルアミン、Ｎ－２－（アミノエチル）ピペラジン（Ｎ－ＡＥＰ）、Ｎ－３－（アミノプロピル）ピペラジン、ピペラジン、ならびにメチルシクロヘキシルジアミン（ＭＣＤＡ）などのポリアミンである。

アミンは、個々に、および指定のアミンのうちの２種以上の混合物で、の両方で使用することができる。

エポキシ基に反応性であるアミンは、好ましくは、硬化剤組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、１０～９０重量％、特に好ましくは３５～７０重量％の割合で硬化性組成物中に含有される。

好ましくは脂肪族、脂環式、芳香族、および芳香脂肪族チオール、およびそれらの混合物からなる群から選択されたチオール、ジチオール、および／またはポリチオールを、アミンの代替物として、および／または硬化剤組成物（Ｂ）のさらなる添加剤として使用してもよい。

エポキシ基に反応性である少なくとも１種のアミンが少なくとも１種のマンニッヒ塩基を含むことも可能である。これは、単独で、または上記のアミンと組み合わせて使用することができる。使用されるマンニッヒ塩基は、アミンおよびアルデヒドと、フェノール、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ヒドロキシヒドロキノン、フロログルシノール、ピロガロール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、ビスフェノールＦまたはビスフェノールＡなどのビスフェノール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されたフェノール化合物との反応生成物である。

マンニッヒ塩基を形成するために、フェノール化合物は、好ましくは一級または二級アミン、およびアルデヒドまたは分解の結果としてアルデヒドを生じるアルデヒド前駆体と反応する。有利には、アルデヒドまたはアルデヒド前駆体を、特におよそ５０℃～９０℃の高温で水溶液として反応混合物に添加し、アミンおよびフェノール化合物と反応させてもよい。

フェノールまたはスチレン化フェノール、レゾルシノール、スチレン化レゾルシノール、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦは、マンニッヒ塩基を形成するためのフェノール化合物として使用されることが好ましく、フェノールまたはスチレン化フェノール、スチレン化レゾルシノールまたはビスフェノールＡの使用が特に好ましい。

マンニッヒ塩基を形成するために使用されるアルデヒドは、好ましくは脂肪族アルデヒド、特に好ましくはホルムアルデヒドである。水の存在下で加熱することによって分解してホルムアルデヒドを形成するトリオキサンまたはパラホルムアルデヒドは、好ましくはアルデヒド前駆体として使用され得る。

マンニッヒ塩基を形成するためにアルデヒドおよびフェノール化合物と反応させるために使用されるアミンは、好ましくは、上記のアミンのうちの１つであり、好ましくは、１，３－ベンゼンジメタンアミン（ＭＸＤＡ）、３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＡ）、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３－ＢＡＣ）、１，２－および１，４－ジアミノシクロヘキサン（１，２－ＤＡＣＨおよび１，４－ＤＡＣＨ）、ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、メチルシクロヘキシルジアミン（ＭＣＤＡ）、ならびに５－（アミノメチル）ビシクロ［［２．２．１］ヘプト－２－イル］メチルアミン（ＮＢＤＡ）である。アミンは、好ましくは、マンニッヒ塩基が遊離アミノ基を有するように過剰に存在する。

マンニッヒ塩基を形成するためにアルデヒドおよびフェノール化合物と反応させるために使用されるアミンはまた、３－アミノプロピル－トリ（メトキシまたは）エトキシシランなどの３－アミノアルキルトリアルコキシシラン、３－アミノプロピルメチルジ（メトキシまたは）エトキシシランなどの３－アミノアルキルアルキルジアルコキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリ（メトキシまたは）エトキシシランなどのＮ－（アミノアルキル）－３－アミノアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジ（メトキシまたは）エトキシシランなどのＮ－（アミノアルキル）－３－アミノアルキル－アルキルジアルコキシシラン、３－［２－（２－アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリ（メトキシまたは）エトキシシラン、ビス－（ガンマ－トリメトキシシリルプロピル）アミン、もしくはそれらの混合物からなる群から選択されたか、または、Ｎ－シクロヘキシル－３－アミノプロピルトリ（メトキシまたは）エトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノメチルメチルジエトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリ（メトキシまたは）エトキシシラン、Ｎ－メチル［３－（トリメトキシシリル）－プロピルカルバメート、Ｎ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメート、およびＮ－ジメトキシ（メチル）シリルメチル－Ｏ－メチルカルバメートからなる群からも選択された、アミノシランであり得る。

好ましい態様では、マンニッヒ塩基は、硬化剤組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、１０重量％～７０重量％、好ましくは１５重量％～６０重量％、より好ましくは２０重量％～５０重量％、特に好ましくは２５重量％～４０重量％の割合で硬化剤組成物（Ｂ）中に存在する。

エポキシ基に反応性である少なくとも１種のアミンが少なくとも１種のベンゾオキサジン－アミン付加物を含むことも可能である。これは、単独で、または上記のアミンと組み合わせて使用することができる。ベンゾオキサジン－アミン付加物は、次の構造を有する式Ｉａによる物質、式Ｉｂによる物質、またはそれらの混合物からなる群から選択され、

および

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５が、各々独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、ヒドロキシアルキル、カルボキシル、ハロ、ハロアルキル、アミノ、アミノアルキル、アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニルアミノ、アミノスルホニル、スルホン酸、またはアルキルスルホニル基、およびまたこれらの基のうちの２種以上の組み合わせから選択され、基が、各々非置換または任意選択的に置換可能であり、
Ｒ^６およびＲ^７が、各々独立して、Ｈ、または脂肪族、脂環式、もしくは芳香族アミン基からなる群から選択されたアミノ、ジアミノ、もしくはポリアミノ基、およびまたこれらの基のうちの２種以上の組み合わせを表し、これらの基が、各々非置換または任意選択的に置換可能であり、
Ｚが、直接結合、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓ－、－Ｏ－、－Ｓ（Ｏ）－、－－Ｓ（Ｏ）_２－、－Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）－、－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－、－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－Ｃ（Ｒ^８）（アリール）－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－、－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－Ｃ（Ｏ）－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－、－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－Ｓ－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－、－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－Ｏ－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－－、－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－Ｓ（Ｏ）－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－、－－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－Ｓ（Ｏ）_２－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－、二価のヘテロ環、および－－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－アリーレン－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－から選択され、ｍおよびｎが、各々独立して、０～１０、好ましくは０～５であり、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、およびＲ^１１が、各々独立して、Ｒ^１～Ｒ^５の基と同じ意味を有する。

構造ＩａおよびＩｂによるベンゾオキサジン－アミン付加物では、Ｒ^３およびＲ^５が、各々Ｈであることが好ましい。

さらに、Ｚは、好ましくは、直接結合、－Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）－、－Ｃ（Ｒ^８）（アリール）－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓ－、－Ｏ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）_２－、二価のヘテロ環、および－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－アリーレン－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－から選択され、式中、ｍおよびｎが、各々独立して、０～５である。特に好ましくは、Ｚは、直接結合、または－－Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）－から選択され、式中、Ｒ^８およびＲ^９が、各々独立して、ＨもしくはＣ_１－Ｃ_４アルキル基、好ましくはＨおよびメチルから選択されるか、または一緒に二価のラクトン基を形成する。

有利な態様では、ベンゾオキサジン－アミン付加物における構造ＩａおよびＩｂによるＲ^３およびＲ^５は、各々Ｈであり、Ｚは、上に示される意味を有する。

好ましい態様では、ベンゾオキサジン－アミン付加物は、硬化剤組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、１０重量％～７０重量％、好ましくは１５重量％～６０重量％、より好ましくは２０重量％～５０重量％、特に好ましくは２５重量％～４０重量％の割合で硬化剤組成物中（Ｂ）に存在する。

ベンゾオキサジン－アミン付加物は、少なくとも１種のベンゾオキサジン成分を、少なくとも１種のアミン成分、好ましくは芳香族アミン、または芳香脂肪族アミン、ジアミン成分、および／もしくはポリアミン成分と反応させることによって得られる。本発明の範囲を限定するものではないが、ベンゾオキサジン－アミン付加物の調製に好適なベンゾオキサジンは、好ましくは、次の構造を有し、

または

式中、Ｒ^１～Ｒ^５、およびＺが、上に示される意味を有する。

ベンゾオキサジン成分の有利な態様では、Ｒ^３およびＲ^５は、各々Ｈを表し、Ｚは、直接結合、－Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）－、－Ｃ（Ｒ^８）（アリール）－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓ－、－Ｏ－、－Ｓ（Ｏ）－、－－Ｓ（Ｏ）_２－－、二価のヘテロ環、および－［Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）］_ｍ－アリーレン－［Ｃ（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）］_ｎ－から選択され、式中、ｍおよびｎが、各々独立して、０～５である。特に好ましくは、Ｚは、直接結合、または－－Ｃ（Ｒ^８）（Ｒ^９）－から選択され、式中、Ｒ^８およびＲ^９が、各々独立して、ＨもしくはＣ_１－Ｃ_４アルキル基、好ましくはＨおよびメチルから選択されるか、または一緒に二価のラクトン基を形成する。

ベンゾオキサジンは、好ましくは、次の構造から選択される：

および

本発明の範囲を限定するものではないが、ベンゾオキサジン－アミン付加物の調製に好適なアミンは、好ましくは、非分岐または分岐Ｃ_２－Ｃ_１０アルキルジアミン、Ｃ_２－Ｃ_１０ポリアルキレンポリアミン、ならびに好ましくは置換または無置換ベンゼン環を含有する芳香族および芳香脂肪族アミンの群から選択される。アミンは、単独で、または指定のアミンのうちの２種以上の混合物として、のいずれかで使用することができる。２種以上のアミンで構成されるアミン混合物が有利であることが証明されている。

上記のすべての物質またはそれらの混合物は、ベンゾオキサジン－アミン付加物を調製するための、ベンゾオキサジンおよびアミン成分として使用することができる。当業者には、ベンゾオキサジン－アミン付加物を調製するための様々な方法が知られている。ベンゾオキサジン－アミン付加物を調製するために、好ましくは、上記のベンゾオキサジン成分のうちの１種を溶媒に溶解させ、高温でアミン成分と反応させる。アミンは、好ましくは過剰量で添加される。溶媒の代わりに、過剰量のアミン成分にベンゾオキサジンを溶解させてもよい。反応時間は、好ましくは３０時間以下、好ましくは２６時間以下、特に好ましくは最長およそ２４時間である。

本発明によれば、硬化剤組成物（Ｂ）は、加速剤として少なくとも１種の塩（Ｓ）を含有する。本発明によれば、塩（Ｓ）は、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の塩である。塩（Ｓ）は、好ましくは、硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の塩である。硝酸塩（ＮＯ_３ ^－）、ヨウ化物（Ｉ^－）、トリフラート（ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された塩（Ｓ）が特に好ましいことが見出されている。塩（Ｓ）は、特に好ましくは、少なくとも１種の硝酸塩（ＮＯ_３ ^－）を含む。

アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、硝酸ランタニド、硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、およびそれらの混合物は、特に好適な硝酸の塩である。対応する硝酸の塩は、市販されている。好ましくは、Ｃａ（ＮＯ_３）_２またはＮａＮＯ_３などのアルカリ金属硝酸塩および／またはアルカリ土類金属硝酸塩が、硝酸の塩として使用される。硝酸の塩の溶液、例えば、Ｃａ（ＮＯ_３）_２／ＨＮＯ_３を含有する溶液を塩（Ｓ）として使用することも可能である。この溶液を調製するためには、ＣａＣＯ_３をＨＮＯ_３に溶解させる。

アルカリ金属亜硝酸塩、アルカリ土類金属亜硝酸塩、亜硝酸ランタニド、亜硝酸アルミニウム、亜硝酸アンモニウム、およびそれらの混合物は、特に好適な亜硝酸の塩である。対応する亜硝酸の塩は、市販されている。好ましくは、アルカリ金属亜硝酸塩、および／またはＣａ（ＮＯ_２）_２などのアルカリ土類金属亜硝酸塩が、亜硝酸の塩として使用される。

ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属、ハロゲン化ランタニド、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アンモニウム、およびそれらの混合物は、特に好適なハロゲンの塩である。対応するハロゲンの塩は、市販されている。ハロゲンは、好ましくは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、およびそれらの混合物からなる群から選択され、使用するにはヨウ化物が特に好ましい。

アルカリ金属トリフラート、アルカリ土類金属トリフラート、ランタニドトリフラート、アルミニウムトリフラート、アンモニウムトリフラート、およびそれらの混合物は、特に好適なトリフルオロメタンスルホン酸の塩である。トリフルオロメタンスルホン酸の対応する塩は、市販されている。好ましくは、アルカリ金属硝酸塩および／またはＣａ（ＣＦ_３ＳＯ_３）_２などのアルカリ土類金属硝酸塩が、トリフルオロメタンスルホン酸の塩として使用される。

原則として、塩（Ｓ）のカチオンは、有機、無機、またはそれらの混合物であってもよい。塩（Ｓ）のカチオンは、好ましくは無機カチオンである。

好適な有機カチオンは、例えば、テトラエチルアンモニウムカチオンなどの、Ｃ_１－Ｃ_６－アルキル基などの有機基で置換されているアンモニウムカチオンである。

塩（Ｓ）の好適な無機カチオンは、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタニド、アルミニウム、アンモニウム（ＮＨ_４ ^＋）、およびそれらの混合物からなる群から、より好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から、さらにより好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されたカチオンである。塩（Ｓ）のカチオンは、ナトリウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されることが特に好ましい。

したがって、次の化合物または成分は、塩（Ｓ）として特に好適である：Ｃａ（ＮＯ_３）_２（硝酸カルシウム、通常カルシウム、Ｃａ（ＮＯ_３）_２四水和物として使用される）、Ｃａ（ＮＯ_３）_２／ＨＮＯ_３、ＫＮＯ_３（硝酸カリウム）、ＮａＮＯ_３（硝酸ナトリウム）、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２（硝酸マグネシウム、通常Ｍｇ（ＮＯ_３）_２六水和物として使用される）、Ａｌ（ＮＯ_３）_３（硝酸アルミニウム、通常Ａｌ（ＮＯ_３）_３九水和物として使用される）、ＮＨ_４ＮＯ_３（硝酸アンモニウム）、Ｃａ（ＮＯ_２）_２（硝酸カルシウム）、ＮａＣｌ（塩化ナトリウム）、ＮａＢｒ（臭化ナトリウム）、ＮａＩ（ヨウ化ナトリウム）、Ｃａ（ＣＦ_３ＳＯ_３）_２（カルシウムトリフラート）、Ｍｇ（ＣＦ_３ＳＯ_３）_２（マグネシウムトリフラート）、およびＬｉ（ＣＦ_３ＳＯ_３）_２（チリウムトリフラート）の混合物。

本発明による硬化剤組成物（Ｂ）は、１種以上の塩（Ｓ）を含み得る。塩は、個々に、および指定の塩のうちの２種以上の混合物で、の両方で使用することができる。

硬化剤組成物（Ｂ）中の塩（Ｓ）の溶解特性を改善するために、塩（Ｓ）を好適な溶媒に溶解させ、したがって溶液として使用してもよい。この目的には、例えば、メタノール、エタノール、またはグリセロールなどの有機溶媒が好適である。しかしながら、水を溶媒として使用してもよく、上記の有機溶媒との混合物でも可能である。対応する塩溶液を調製するために、塩（Ｓ）を溶媒に添加し、好ましくは完全に溶解するまで撹拌する。

好ましくは、塩（Ｓ）は、硬化剤組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、０．１～１５重量％の割合で硬化剤組成物（Ｂ）中に含有される。好ましくは、塩（Ｓ）は、硬化剤組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、０．２～１２重量％の割合で、より好ましくは０．８～１０重量％の割合で、さらにより好ましくは１．０～８．０重量％の割合で硬化剤組成物（Ｂ）中に含有される。

本発明によれば、硬化剤組成物（Ｂ）は、少なくとも１種の塩（Ｓ）に加えて、加速剤として少なくとも１種のフェノール誘導体を追加で含む。

フェノール誘導体は、好ましくは、ノボラック樹脂の群からのポリフェノール、スチレン化フェノール、フェノール脂質、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

次の式（ＩＩＩ）の化合物は、好ましくは、ノボラック樹脂の群からのポリフェノールとして使用される：

（式中、
Ｒ_２０およびＲ_２１が、互いに独立して、各々Ｈまたは－ＣＨ_３を表し、
Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４、およびＲ_２５が、互いに独立して、各々Ｈ、－ＣＨ_３、または脂肪族官能基、好ましくは最大１５個の炭素原子を有する線状の、任意選択的に部分的に不飽和の非分岐炭化水素鎖、またはアルカリール官能基、好ましくは－Ｃ_８Ｈ_９を表し、
ａが、０～２０、好ましくは０～１５である）。

ノボラック樹脂の群からのポリフェノールは、特に好ましくは、次の式（ＩＶ）に対応する：

（式中、
Ｒ_２６が、Ｃ_１－Ｃ_１５アルキル基、好ましくはメチル基またはｔｅｒｔ－ブチル基を表し、
ｂが、０、１、または２、好ましくは１であり、
ｃが、０～１５、好ましくは０～６である）。

ノボラック樹脂は、非常に特に好ましくは、Ｒ_２６がＣＨ_３を表し、ｂが１もしくは２であるか、またはＲ_２６がｔｅｒｔ－ブチルもしくはＣ_１－Ｃ_１５アルキル基を表し、ｂが１であり、ｃが、０～１５、好ましくは１～１５である、上の式（ＩＶ）に対応する。

用語スチレン化フェノールは、フェノール、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ヒドロキシヒドロキノン、フロログルシノール、ピロガロール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、またはｐ－クレゾールなどのフェノールと、ビニルトルエン、ビニルピリジン、またはジビニルベンゼンなどのスチレンまたはスチレン類似体、特にスチレンとの求電子置換生成物を意味すると理解される。スチレン化フェノールは、特に好ましくは、次の式の化合物の混合物もしくは個々の化合物、

および

または、オリゴスチレン化合物およびポリスチレン化合物の部分もしくは化合物などの２，６－ジスチリルフェノール（フェノール中のスチレンのカチオン重合から得られる生成物、オリゴマーまたはポリマー生成物）を含有する、スチレンとフェノールとの反応生成物から選択される。

用語「フェノール脂質」は、長い脂肪族鎖およびフェノール環を含む天然生成物の部類の総称である。フェノール脂質は、好ましくは、アルキルカテコール、アルキルフェノール、アルキルレゾルシノール、およびアナカルド酸から選択される。少なくとも１種のフェノール脂質は、特に好ましくは、プロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、およびカルダノール系化合物から選択されたアルキルフェノールである。

本発明による硬化剤組成物（Ｂ）は、１種以上のフェノール誘導体を含み得る。フェノール誘導体は、個々に、および指定のフェノール誘導体のうちの２種以上の混合物で、の両方で使用することができる。

本発明による硬化剤組成物（Ｂ）は、好ましくは、硬化剤組成物の総重量に基づいて、４～２５重量％、好ましくは１０～２０重量％の割合でフェノール誘導体を含有する。

好ましい態様では、フェノール誘導体は、ノボラック樹脂の群から選択された少なくとも１種のポリフェノールであり、硝酸塩の群から選択された塩（Ｓ）と組み合わせられる。

本発明による硬化剤組成物（Ｂ）中のすべてのフェノール誘導体、特にノボラック樹脂の群からのポリフェノール対すべての塩（Ｓ）の重量パーセント比は、好ましくは２５０：１～１：４、より好ましくは４０：１～１：２である。

さらに有利な態様では、硬化剤組成物（Ｂ）は、さらなる加速剤、接着促進剤、増粘剤、および充填剤の群から選択された少なくとも１種のさらなる添加剤を含む。

好ましくは、非反応性希釈剤（溶媒）は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、最大３０重量％、例えば、１～２０重量％の量で含有され得る。好適な溶媒の例は、メタノール、エタノール、もしくはグリコールなどのアルコール、アセトンなどの低級アルキルケトン、ジメチルアセトアミドなどのジ低級アルキル低級アルカノイルアミド、キシレン、またはトルエン、フタル酸エステル、もしくはパラフィンなどの低級アルキルベンゼンである。溶媒の量は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは≦５重量％である。

例えば、三級アミン、またはイミダゾール、オルガノホスフィン、リン酸エステルなどのルイス塩基もしくは酸、またはそれらの２種以上の混合物をさらなる加速剤として使用することができる。

さらなる加速剤は、硬化剤組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、０．００１～２０重量％、好ましくは０．００１～５重量％の重量割合で硬化剤組成物（Ｂ）中に含有される。好適なさらなる加速剤の例は、特に、トリス－２，４，６－ジメチルアミノメチルフェノール、２，４，６－トリス（ジメチルアミノ）フェノール、およびビス［（ジメチルアミノ）メチル］フェノールである。好適な加速剤混合物は、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、およびビス（ジメチルアミノメチル）フェノールを含有する。この種の混合物は、例えば、Ａｎｃａｍｉｎｅ（登録商標）Ｋ５４（Ｅｖｏｎｉｋ）として市販されている。

接着促進剤を使用することにより、掘削孔壁とモルタル化合物との架橋が改善され、それにより、硬化状態での接着が増加する。好適な接着促進剤は、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチル－ジエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピル－トリエトキシシラン、３－アミノプロピル－トリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノエチル－３－アミノプロピル－トリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、および３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどの少なくとも１個のＳｉ結合加水分解性基を有するシランの群から選択される。特に、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＭＭＯ）、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）、２－アミノエチル－３－アミノプロピル－トリメトキシシラン（ＤＡＭＯ）、およびトリメトキシシリルプロピルジエチレンテトラミン（ＴＲＩＡＭＯ）が接着促進剤として好ましい。さらなるシランは、例えば、欧州特許出願公開第３０００７９２号に記載されており、その内容は、本出願に組み込まれる。

接着促進剤は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、最大１０重量％、好ましくは０．１～８重量％、より好ましくは１．０～５重量％の量で含有され得る。

好ましくは、シリカが増粘剤として使用される。増粘剤は、硬化剤組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、最大１０重量％、好ましくは０．１重量％～８重量％の量で含有され得る。

無機充填剤、特に、ポルトランドセメントもしくはアルミン酸セメントなどのセメント、ならびに他の水硬性無機物質、石英、ガラス、コランダム、磁器、陶器、バライト、ライトスパー（ｌｉｇｈｔ ｓｐａｒ）、石膏、タルク、および／またはチョーク、およびそれらの混合物は、充填剤として使用される。さらに、ヒュームドシリカなどの増粘剤を無機充填剤として使用することもできる。特に好適な充填剤は、Ｍｉｌｌｉｓｉｌ Ｗ３、Ｍｉｌｌｉｓｉｌ Ｗ６、Ｍｉｌｌｉｓｉｌ Ｗ８、およびＭｉｌｌｉｓｉｌ Ｗ１２、好ましくはＭｉｌｌｉｓｉｌ Ｗ１２などの、表面処理されていない石英粉末、微細石英粉末、および超微細石英粉末である。シラン化石英粉末、微細石英粉末、および超微細石英粉末も使用することができる。これらは、例えば、ＱｕａｒｚｗｅｒｋｅからのＳｉｌｂｏｎｄ製品シリーズから市販されている。製品シリーズＳｉｌｂｏｎｄ ＥＳＴ（エポキシシラン修飾）およびＳｉｌｂｏｎｄ ＡＳＴ（アミノシラン処理）が特に好ましい。さらに、デンカ社（日本）からのＡＳＦＰタイプ（ｄ_５０＝０．３μｍ）、またはタイプ指定４５（ｄ_５０＜４４μｍ）、０７（ｄ_５０＜９．４μｍ）、０５（ｄ_５０＜５．５μｍ）、および０３（ｄ_５０＜４．１μｍ）を有するＤＡＷもしくはＤＡＭなどのグレードの酸化アルミニウム超微細充填剤などの酸化アルミニウム系充填剤が可能である。さらに、Ｈｏｆｆｍａｎ ＭｉｎｅｒａｌからのＡｋｔｉｓｉｌ ＡＭタイプ（アミノシラン処理、ｄ_５０＝２．２μｍ）、およびＡｋｔｉｓｉｌ ＥＭ（エポキシシラン処理、ｄ５０＝２．２μｍ）の表面処理された微細および超微細充填剤を使用してもよい。

無機充填剤は、砂、細粉、または成形体の形態、好ましくは繊維またはボールの形態で添加され得る。充填剤は、以下に記載の多成分エポキシ樹脂系の１種またはすべての成分中に存在し得る。タイプおよび粒子サイズ分布／（繊維）長さに関する充填剤の好適な選択を使用して、レオロジー挙動、押し出し力、内部強度、引張強度、引き抜き力、および衝撃強度など、用途に関連する特性を制御することができる。

有利な態様では、硬化剤組成物（Ｂ）は、２０～１０００ｇ／ＥＱ、好ましくは３０～５００ｇ／ＥＱ、より好ましくは４０～３５０ｇ／ＥＱ、さらにより好ましくは５０～２２５ｇ／ＥＱ、特に好ましくは５０～１５０ｇ／ＥＱのＡＨＥＷ（アミン水素当量）を有する。ＡＨＥＷ値は、アミンの分子量（Ｍｗ）を分子当たりの反応性水素原子の数で除算することによって決定する（Ｈ ｅｑ．＝Ｍｗ／官能性）。

実験では、エポキシ樹脂（既知のＥＥＷを有する）とアミン成分との混合物からガラス転移温度（Ｔｇ）を決定することによってＡＨＥＷを得ることができる。この場合、エポキシ樹脂／アミン混合物のガラス転移温を、異なる比で決定する。試料を、－２０Ｋ／分の加熱速度で２１℃から－７０℃まで冷却し、第１の加熱サイクルで２５０℃（加熱速度１０Ｋ／分）まで加熱し、次いで、－７０℃まで（加熱速度－２０Ｋ／分）再冷却し、最後のステップで２００℃まで（２０Ｋ／分）加熱する。第２の加熱サイクルで最高のガラス転移温度（「Ｔｇ２」）を有する混合物は、エポキシ樹脂とアミンとの最適な比を有する。ＡＨＥＷ値は、既知のＥＥＷおよび最適なエポキシ樹脂／アミン比から計算することができる。

例：ＥＥＷ＝１５８ｇ／モル
最大Ｔｇ２を有するアミン／エポキシ樹脂混合物：４．６５ｇのエポキシ樹脂を含む１ｇのアミン

本発明はさらに、少なくとも１種の硬化性エポキシ樹脂と、上述の硬化剤組成物（Ｂ）と、を含むエポキシ樹脂化合物に関する。エポキシ樹脂化合物は、好ましくは多成分エポキシ樹脂化合物、より好ましくは二成分エポキシ樹脂化合物である。

当業者には既知であり、この目的のために市販されている、分子当たり平均して２個以上のエポキシ基、好ましくは２個のエポキシ基を含有する多数の化合物を、硬化性エポキシドとして使用することができる。これらのエポキシ樹脂は、飽和および不飽和の両方、ならびに脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環式であり得、ヒドロキシル基を有してもよい。それらはまた、混合または反応条件下で破壊的な二次反応を引き起こさない置換基、例えば、アルキルまたはアリール置換基、エーテル基などを含有し得る。本発明の文脈では、三量体および四量体エポキシも好適である。

エポキシ樹脂は、好ましくは、多価アルコール、特にビスフェノールおよびノボラックなどの多価フェノール、特に、平均１．５個以上、特に２個以上、例えば、２～１０個のグリシジル基官能性を有するものから誘導されたグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂を調製するために使用される多価フェノールの例は、レゾルシノール、ヒドロキノン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒドロキシフェニルメタンの異性体混合物（ビスフェノールＦ）、テトラブロモビスフェノールＡ、ノボラック、４，４’－ジヒドロキシフェニルシクロヘキサン、および４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルプロパンである。

エポキシ樹脂は、好ましくは、ビスフェノールＡ、またはビスフェノールＦ、またはそれらの混合物のジグリシジルエーテルである。１５０～３００ｇ／ＥＱのエポキシ当量（ＥＥＷ）を有するビスフェノールＡおよび／またはＦに基づく液体ジグリシジルエーテルが特に好ましく使用される。

さらなる例は、例えばＭｎ≦２０００ｇ／モルの平均分子量を有する、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡエピクロロヒドリン樹脂、および／またはビスフェノールＦエピクロロヒドリン樹脂である。

本発明はさらに、エポキシ樹脂成分（Ａ）と、硬化剤成分と、を含む多成分エポキシ樹脂系であって、エポキシ樹脂成分（Ａ）が、硬化性エポキシ樹脂を含有し、硬化剤成分が、エポキシ基に反応性であるアミンを含む、多成分エポキシ樹脂系に関する。多成分エポキシ樹脂系は、加速剤として、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせから選択された少なくとも１種の塩（Ｓ）と、少なくとも１種のフェノール誘導体との組み合わせをさらに含む。

エポキシ基に反応性であるアミン、塩（Ｓ）、およびフェノール誘導体に関する上の記載は、本発明による多成分エポキシ樹脂系に適用される。

加速剤として使用される塩（Ｓ）は、エポキシ樹脂成分（Ａ）もしくは硬化剤成分、またはエポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分との両方に含有され得る。同じことが、フェノール誘導体にも当てはまる。硬化剤成分中に少なくとも塩（Ｓ）またはフェノール誘導体が含有されることが好ましい。硬化剤成分中に塩（Ｓ）およびフェノール誘導体の両方が含有されることがさらに好ましい。この場合、上述の硬化剤組成物（Ｂ）は、多成分エポキシ樹脂系中に使用される。

エポキシ樹脂成分（Ａ）中のエポキシ樹脂の割合は、エポキシ樹脂成分（Ａ）の総重量に基づいて、＞０重量％～１００重量％、好ましくは１０重量％～７０重量％、特に好ましくは３０重量％～６０重量％である。

エポキシ樹脂成分（Ａ）は、エポキシ樹脂に加えて、任意選択的に、少なくとも１種の反応性希釈剤を含有してもよい。芳香族基を含有するエポキシよりも低い粘度を有する、脂肪族、脂環式、もしくは芳香族のモノアルコール、または特に多価アルコールのグリシジルエーテルが、反応性希釈剤として使用される。反応性希釈剤の例は、モノグリシジルエーテル、例えば、ｏ－クレジルグリシジルエーテル、および１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ）、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、およびヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ならびにグリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ＴＭＰＴＧＥ）、またはトリメチロールエタントリグリシジルエーテル（ＴＭＥＴＧＥ）などのトリ－もしくはより高次のグリシジルエーテルなどの少なくとも２個のエポキシド官能性を有するグリシジルエーテルであり、トリメチロールエタントリグリシジルエーテルが好ましい。また、これらの反応性希釈剤のうちの２種以上の混合物、好ましくはトリグリシジルエーテルを含有する混合物、特に好ましくは１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ）とトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ＴＭＰＴＧＥ）との、または１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ）とトリメチロールエタントリグリシジルエーテル（ＴＭＥＴＧＥ）との混合物を使用してもよい。

反応性希釈剤は、好ましくは、エポキシ樹脂成分（Ａ）の総重量に基づいて、０重量％～６０重量％、より好ましくは１重量％～２０重量％の量で存在する。

好適なエポキシ樹脂および反応性希釈剤はまた、Ｍｉｃｈａｅｌ Ｄｏｒｎｂｕｓｃｈ，Ｕｌｒｉｃｈ Ｃｈｒｉｓｔ ａｎｄ Ｒｏｂ Ｒａｓｉｎｇ，“Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ，”Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｎｅｔｗｏｒｋ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ（２０１５），ＩＳＢＮ１３：９７８３８６６３０８７７０の標準参照に見出すことができる。これらの化合物は、参照により本明細書に含まれる。

さらなる態様では、エポキシ樹脂成分（Ａ）は、共加速剤を含有し得るが、ただし、この共加速剤が、エポキシ樹脂と相溶性であることを条件とする。例えば、三級アミン、またはイミダゾール、オルガノホスフィン、リン酸エステルなどのルイス塩基もしくは酸、またはそれらの２種以上の混合物を共加速剤として使用することができる。上記のように、これらの共加速剤もまた、硬化剤組成物（Ｂ）中に存在し得る。

多成分エポキシ樹脂系の総重量に対するエポキシ樹脂成分（Ａ）の割合は、好ましくは５重量％～９０重量％、より好ましくは２０重量％～８０重量％、さらにより好ましくは３０重量％～７０重量％、またはさらにより好ましくは４０重量％～６０重量％である。

エポキシ樹脂は、１２０～２０００ｇ／Ｅｑ、好ましくは１４０～４００ｇ／Ｅｑ、特に１５０～３００ｇ／ＥｑのＥＥＷを有し得る。複数のエポキシ樹脂の混合物を使用してもよい。

多成分エポキシ樹脂系の総重量に対する硬化剤成分の割合は、好ましくは１０重量％～９５重量％、より好ましくは１５重量％～８０重量％、さらにより好ましくは１５重量％～６０重量％、または特に好ましくは２０重量％～４０重量％である。

さらに、エポキシ樹脂成分（Ａ）は、硬化剤組成物（Ｂ）について既に記載されているように、従来の添加剤、特に接着促進剤および充填剤を含有し得る。

接着促進剤は、エポキシ樹脂成分（Ａ）の総重量に基づいて、最大１０重量％、好ましくは０．１～５重量％、特に好ましくは１．０～５．０重量％の量で含有され得る。

好ましくは、上述の無機充填剤が、充填剤として使用される。充填剤はまた、多成分エポキシ樹脂系の１種またはすべての成分中に存在し得る。充填剤の割合は、多成分エポキシ樹脂系の総重量に基づいて、好ましくは０重量％～９０重量％、例えば１０重量％～９０重量％、好ましくは１５重量％～７５重量％、より好ましくは２０重量％～５０重量％、さらにより好ましくは２５重量％～４０重量％である。

多成分エポキシ樹脂系へのさらに想定される添加剤はまた、任意選択的に有機的に後処理されたヒュームドシリカ、ベントナイト、アルキル－およびメチルセルロース、およびヒマシ油誘導体などのチキソトロープ剤、フタル酸エステルもしくはセバシン酸エステルなどの可塑剤、安定剤、帯電防止剤、増粘剤、柔軟剤、硬化触媒、レオロジー助剤、湿潤剤、例えば、混合時に制御性を改善するために成分を異なって染色するための染料もしくは顔料などの着色添加剤、ならびに湿潤剤、減感剤、分散剤、ならびに反応速度のための他の制御剤、またはそれらの２種以上の混合物である。

非反応性希釈剤（溶媒）はまた、好ましくは、関連成分（エポキシ樹脂成分および／または硬化剤成分）の総重量に基づいて、最大３０重量％、例えば、１重量％～２０重量％の量で含有され得る。好適な溶媒の例は、メタノールもしくはエタノールなどのアルコール、アセトンなどの低級アルキルケトン、ジメチルアセトアミドなどのジ低級アルキル低級アルカノイルアミド、キシレン、またはトルエン、フタル酸エステル、もしくはパラフィンなどの低級アルキルベンゼンである。

この種のさらなる添加剤は、好ましくは、エポキシ樹脂成分の総重量に基づいて、合計で０重量％～４０重量％の重量割合で添加され得る。

多成分エポキシ樹脂系は、好ましくは、モルタル化合物のエポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分とを別個に配置して反応を防止する、２個以上の別個のチャンバを備えることを特徴とする、カートリッジまたはフィルムパウチ内に存在する。

多成分エポキシ樹脂系の意図される使用のために、エポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分とは別個のチャンバから排出され、好適なデバイス、例えば、スタティックミキサまたは溶解器で混合される。次いで、エポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分との混合物を、既知の注入デバイスの手段によって、事前に清浄した掘削孔に導入する。次いで、留め付ける構成要素をエポキシ樹脂化合物に挿入し、位置合わせする。エポキシ樹脂化合物が所望の期間内、好ましくは数時間以内に環境条件下で硬化するように、重付加によって硬化剤成分の反応性構成成分をエポキシ樹脂成分（Ａ）のエポキシ樹脂と反応させる。

多成分エポキシ樹脂系の成分は、好ましくは、ＥＥＷおよびＡＨＥＷ値によってバランスのとれた化学量論が得られる比で混合される。

本発明によるエポキシ樹脂化合物または本発明による多成分エポキシ樹脂系は、好ましくは、建設目的で使用される。表現「建設目的」は、コンクリート／コンクリート、鋼／コンクリート、または鋼／鋼、または他の鉱物材料との当該材料のうちの１種の構造的接着、コンクリート、レンガ、および他の鉱物材料で作製された構成要素の構造強化、繊維強化ポリマーを用いる建築物の強化用途、コンクリート、鋼、または他の鉱物材料で作製された表面の化学的留め付け、特に、（強化）コンクリート、レンガ、他の鉱物材料、金属（例えば鋼）、セラミック、プラスチック、ガラス、および木材などの掘削孔内の様々な基材への、建築部材ならびにアンカーロッド、アンカーボルト、（ネジ山付き）ロッド、（ネジ山付き）スリーブ、強化バー、ネジなどのアンカー固定手段の化学的留め付けを指す。最も特に好ましくは、本発明によるエポキシ樹脂化合物および本発明による多成分エポキシ樹脂系は、アンカー固定手段を化学的に留め付けるために使用される。

本発明はまた、掘削孔内の建築部材を化学的に留め付けるための方法、建築部材を化学的に留め付けるために上述のように使用される、本発明によるエポキシ樹脂化合物または本発明による多成分エポキシ樹脂系に関する。本発明による方法は、コンクリート／コンクリート、鋼／コンクリート、または鋼／鋼、または他の鉱物材料との当該材料のうちの１種の構造的接着、コンクリート、レンガ、および他の鉱物材料で作製された構成要素の構造強化、繊維強化ポリマーを用いる建築物の強化用途、コンクリート、鋼、または他の鉱物材料で作製された表面の化学的留め付け、特に建築部材の化学的留め付け、ならびにアンカーロッド、アンカーボルト、（ネジ山付き）ロッド、（ネジ山付き）スリーブ、強化バー、ネジなどの、（強化）コンクリート、レンガ、他の鉱物材料、金属（例えば鋼）、セラミック、プラスチック、ガラス、および木材などの掘削孔内の様々な基材へのアンカー固定手段に特に好適である。本発明による方法は、非常に特に好ましくは、アンカー固定手段の化学的留め付けに使用される。

本発明はまた、建築部材の化学的留め付け、特に掘削孔内に留め付け要素をアンカー固定するための、好ましくは≦０℃の温度、好ましくは≦０℃～－１０℃の範囲での硬化反応および引き抜き強度を改善するための、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の塩（Ｓ）と、加速剤として少なくとも１種のフェノール誘導体と、のエポキシ樹脂化合物中での使用に関する。エポキシ樹脂化合物は、上述のエポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分とを含む多成分エポキシ樹脂系の形態であることが好ましい。また、塩（Ｓ）およびフェノール誘導体は、硬化剤成分中に含有されること、したがって、上述の硬化剤組成物（Ｂ）が硬化剤成分として使用されることが好ましい。

本発明の意味の範囲内での少なくとも１種の塩（Ｓ）と、加速剤としてのフェノール誘導体との組み合わせをエポキシ樹脂化合物中、特に多成分エポキシ樹脂系中で使用することにより、≦０℃の温度でのエポキシ樹脂化合物の硬化時間を短縮し、それに応じて≦０℃の温度での、特に０℃～－１０℃の範囲での引き抜き強度を大幅に改善することを可能にする。

本発明のさらなる利点は、好ましい実施例の次の記載に見出すことができるが、しかしながら、これらに決して限定するものとして理解されるものではない。本発明のすべての態様は、本発明の技術的範囲内で互いに組み合わせることができる。

エポキシ樹脂成分（Ａ）
出発材料
実施例では、それぞれＡｒａｌｄｉｔｅ ＧＹ２４０およびＡｒａｌｄｉｔｅ ＧＹ２８２（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）の名称で市販されているビスフェノールＡ系およびビスフェノールＦ系エポキシ樹脂をエポキシ樹脂として使用した。

Ｄｙｎａｌｓｙｌａｎ ＧＬＹＭＯ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）の名称で入手可能な３－グリシジルオキシプロピル－トリメトキシシシラン（ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｙｓｉｌａｎｅ）を接着促進剤として使用した。

それぞれＡｒａｌｄｉｔｅ ＤＹ－０２６およびＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＤＹ－Ｔ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）の名称で市販されている１，４－ブタンジオール－ジグリシジルエーテルおよびトリメチオルプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｏｌｐｒｏｐａｎｅ）－トリグリシジルエーテルを反応性希釈剤として使用した。

液体成分は、手で事前に混合した。その後、石英（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＦｒｅｃｈｅｎからのＭｉｌｌｉｓｉｌ（登録商標）Ｗ１２またはＭｉｌｌｉｓｉｌ Ｗ４（登録商標））を充填剤として添加し、ヒュームドシリカ（Ｃａｂｏｔ ＲｈｅｉｎｆｅｌｄｅｎからのＣａｂ－Ｏ－Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０またはＥｖｏｎｉｋからのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ８０５）を増粘剤として添加し、８０ｍｂａｒの負圧、３５００ｒｐｍで１０分間、溶解器（ＰＣ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｓｙｓｔｅｍ、容量１Ｌ）で混合物を撹拌した。

実施例で使用したエポキシ樹脂成分Ａ１～Ａ９の組成を以下の表１に示す。

比較例で使用したエポキシ樹脂成分ＶＡ１～ＶＡ９の組成を以下の表２に示す。

硬化剤組成物（Ｂ）
出発材料
三菱ガス化学社（ＭＧＣ、日本）からのｍ－キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）および１，３－シクロヘキサンジメタンアミン（１，３－ＢＡＣ）、Ｉｎｖｉｓｔａ（オランダ）からの２－メチル－１，５－ペンタメチレンジアミン（Ｄｙｔｅｋ Ａ）、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ（ドイツ）からの３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ、商品名Ｖａｓｔａｍｉｎ ＩＰＤ）、ＢＡＳＦ ＳＥ（ドイツ）からのメチルシクロヘキサンジアミン（Ｂａｘｘｏｄｕｒ ＥＣ２１０、ＭＣＤＡ）、ＴＣＩ ＥｕｒｏｐｅからのＮ－（２－アミノメチル）ピペラジン（Ｎ－ＡＥＰ）、Ｅｖｏｎｉｋからの４，４’－メチレン－ビス－シクロヘキシルアミン（ＰＡＣＭ）を、硬化剤組成物（Ｂ）を調製するためのアミンとして使用した。

石英（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＦｒｅｃｈｅｎからのＭｉｌｌｉｓｉｌ（登録商標）Ｗ１２またはＭｉｌｌｉｓｉｌ（登録商標）Ｗ４）およびアルミン酸カルシウムセメント（Ｋｅｒｎｅｏｓ ＳＡからのＳｅｃａｒ８０）を充填剤として使用し、ヒュームドシリカ（Ｃａｂｏｔ ＲｈｅｉｎｆｅｌｄｅｎからのＣａｂ－Ｏ－Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０またはＥｖｏｎｉｋからのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ８０５）を増粘剤として使用した。

塩（Ｓ）およびフェノール誘導体
以下の表３に示される構成成分を使用して、硬化剤組成物（Ｂ）で使用する塩（Ｓ）、ノボラック樹脂、およびさらなる加速剤を調製した。

硝酸カルシウムの塩は、グリセロール（１，２，３－プロパントリオール、ＣＡＳ番号５６－８１－５、Ｍｅｒｃｋ、Ｇ）中の溶液として使用した。硝酸カルシウム溶液を調製するために、４００．０ｇの硝酸カルシウム四水和物を１００．０ｇのグリセロールに添加し、完全に溶解するまで（３時間）５０℃で撹拌した。この方式で調製した溶液は、８０．０％の硝酸カルシウム四水和物を含有した。

硝酸カルシウム／硝酸溶液も加速剤として使用した。この溶液を調製するために、５２．６ｇの炭酸カルシウムを１３５．２ｇの硝酸にゆっくりと添加し、次いで５分間撹拌した。

実施例１～９
液体成分を混合して、次の比較例Ｂ１～Ｂ９の硬化性組成物（Ｂ）を調製した。加速剤として使用したフェノール誘導体が固体の場合、溶液に添加し、撹拌しながらわずかに上昇した温度（最大５０℃）で溶解させた。液体フェノール誘導体および塩（Ｓ）を添加し、次いで石英粉末およびケイ酸を添加し、８０ｍｂａｒの負圧、２５００ｒｐｍで１０分間、溶解器（ＰＣ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｓｙｓｔｅｍ、容量１Ｌ）で撹拌した。

この方式で調製した硬化剤組成物（Ｂ）の組成を、以下の表４に示す：

比較例１～９
液体成分を混合して、次の比較例ＶＢ１～ＶＢ５の硬化剤組成物（Ｂ）を調製した。加速剤として使用したフェノール誘導体が固体の場合、溶液に添加し、撹拌しながらわずかに上昇した温度（最大５０℃）で溶解させた。液体フェノール誘導体および塩（Ｓ）を添加し、次いで石英粉末およびシリカを添加し、８０ｍｂａｒの負圧、２５００ｒｐｍで１０分間、溶解器（ＰＣ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｓｙｓｔｅｍ、容量１Ｌ）で撹拌した。

表５は、比較例ＶＢ１～ＶＢ９の硬化剤成分（Ｂ）の組成を示している。

モルタル化合物および引き抜き試験
３：１の体積比で、エポキシ樹脂成分Ａ１～Ａ９およびＶＡ１～ＶＡ９を、各々硬化剤組成物Ｂ１～Ｂ９およびＶＢ１～ＶＢ９（Ａ１とＢ１、Ａ２とＢ２、ＶＡ１とＶＢ１など）と共にそれぞれハードカートリッジに充填し、スタティックミキサ（ＳｕｌｚｅｒからのＱｕａｄｒｏ（登録商標）ミキサ）を介して掘削孔に注入した。通常、注入は室温で実行する。－５℃での硬化試験では、モルタル化合物を＋５℃に温度制御し、掘削孔に注入する。

上の実施例によるエポキシ樹脂成分（ＡまたはＶＡ）と硬化剤組成物（ＢまたはＶＢ）とを混合することによって得たモルタル化合物の引き抜き強度は、Ｃ２０／２５コンクリート中の関連するモルタル化合物の手段により、直径１４ｍｍおよび掘削孔の深さ６９ｍｍを有するハンマードリルであけた掘削孔にダボで接合した高強度ネジ山付きアンカーロッドＭ１２を使用して、ＥＴＡＧ ００１パート５によって決定した。掘削孔は、圧縮空気（２×６ｂａｒ）、ワイヤブラシ（２×）、および再び圧縮空気（２×６ｂａｒ）の手段によって清浄した。

掘削孔は、掘削孔の底部から３分の２まで、各々の場合に試験されるモルタル化合物で満たした。ネジ山付きロッドを手で押し込んだ。スパチュラを使用して、過剰なモルタルを除去した。関連する試験で指定した硬化時間の後および温度の破壊荷重は、ネジ山付きアンカーロッドをしっかりと支えて中央から引き抜くことによって決定した。次の試験を実行した：
Ａ１
乾燥コンクリート、埋め込み深さ６８ｍｍ、２５℃で２４時間硬化、支えを制限；
Ａ２３、－５℃、１６８時間
乾燥コンクリート、埋め込み深さ６８ｍｍ、－５℃（基材温度）で１６８時間硬化、アンカーロッドを設置したときのモルタル化合物温度＋５℃。

エポキシ樹脂成分Ａ１～Ａ９およびＶＡ１～ＶＡ９ならびに硬化剤成分Ｂ１～Ｂ９およびＶＢ１～ＶＢ９を使用した実施例１～９および比較例１～９によるモルタル化合物で得られた荷重値を、それぞれ以下の表５および６に示す。

引き抜き試験は、本発明による実施例のモルタル化合物が、各々、硬化中に比較例のモルタル化合物よりも有意に高い荷重値および－５℃での引き抜きを有することを示している。

温度測定によるゲル化時間の決定
温度測定によりゲル化時間を決定するために、エポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分（Ｂ）との混合物１００ｇを１５０ｍｌのプラスチック容器に３：１の体積比で注いだ。プラスチック容器の中央に、温度センサを置いた。温度変化を記録した（デバイス：横河電機社製、ＤＡＱ ｓｔａｔｉｏｎ、モデル：ＤＸ１００６－３－４－２）。この方法で、温度上昇の過程にわたり、モルタルの硬化を追跡することができた。硬化中に加速があった場合、より高い温度に関連して、より短い時間に最高温度へとシフトする。Ｔ_ｍａｘ（達した最高温度）およびｔ_Ｔｍａｘ（最高温度に達した後の時間）を測定した。ゲル化時間は、硬化する前に混合モルタルを処理するためにユーザに残された時間と相関する。ゲル化時間が長く、同時に急速に硬化することは、ユーザにとって有利である。

本発明による実施例１および比較例１および２のゲル化時間を決定した。これら３種の実施例の唯一の違いは、加速剤の組み合わせである。本発明による実施例１は、６：３８分のゲル化時間を有し、比較例１は、１７：５１分のかなり長いゲル化時間を有し、比較例２は、５：１０分のゲル化時間を有した。しかしながら、比較例１の硬化は、－５℃で１６８時間後でもまだ完全ではない。比較例２および実施例１は、－５℃で１６８時間後に許容可能な荷重値を呈するが、実施例１は、ユーザにとって最も有利な、可能な限り長い処理時間および１６８時間後の高い最終荷重の組み合わせを有する。したがって、フェノール加速剤と無機塩との本発明による組み合わせは、最良の全体的な特性プロファイルを達成する。

Claims (14)

1. 多成分エポキシ樹脂化合物用の硬化剤組成物（Ｂ）であって、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のアミンと、加速剤として、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の塩（Ｓ）と、を含み、前記硬化剤組成物（Ｂ）が、加速剤として少なくとも１種のフェノール誘導体をさらに含むことを特徴とする、硬化剤組成物（Ｂ）。
2. 前記フェノール誘導体が、ノボラック樹脂の群からのポリフェノール、スチレン化フェノール、フェノール脂質、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の硬化剤組成物（Ｂ）。
3. 前記塩（Ｓ）が、硝酸塩（ＮＯ_３ ^－）、ヨウ化物（Ｉ^－）、トリフラート（ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－）、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の硬化剤組成物（Ｂ）。
4. 前記フェノール誘導体が、次の式：
   

   

   （式中、
   Ｒ_２０およびＲ_２１が、互いに独立して、各々Ｈまたは－ＣＨ_３を表し、
   Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４、およびＲ_２５が、互いに独立して、各々Ｈ、－ＣＨ_３、または脂肪族官能基、好ましくは最大１５個の炭素原子を有する線状の、任意選択的に部分的に不飽和の非分岐炭化水素鎖、またはアルカリール官能基、好ましくは－Ｃ_８Ｈ_９を表し、
   ａが、０～２０である）に対応するノボラック樹脂の群からの少なくとも１種のポリフェノールを含むことを特徴とする、請求項1乃至４のいずれか１つに記載の硬化剤組成物（Ｂ）。
5. 前記ノボラック樹脂が、次の式：
   

   

   （式中、
   Ｒ_２６が、Ｃ_１－Ｃ_１５アルキル基を表し、
   ｂが、０、１、または２であり、
   ｃが、０～１５である）に対応することを特徴とする、請求項４に記載の硬化剤組成物（Ｂ）。
6. 前記フェノール誘導体が、ノボロック（ｎｏｖｏｌｏｃ）樹脂の群からの少なくとも１種のポリフェノールを含み、前記塩（Ｓ）が、硝酸塩の群から選択されることを特徴とする、請求項1乃至５のいずれか１つに記載の硬化剤組成物（Ｂ）。
7. エポキシ基に反応性である前記アミンが、２－メチルペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ Ａ）、３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＡ）、１，３－ベンゼンジメタンアミン（ｍ－キシリレンジアミン、ＭＸＤＡ）、１，４－ベンゼンジメタンアミン（ｐ－キシリレンジアミン、ＰＸＤＡ）、１，６－ジアミノ－２，２，４－トリメチルヘキサン（ＴＭＤ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、Ｎ－エチルアミノピペラジン（Ｎ－ＥＡＰ）、（３（４），８（９）ビス（アミノメチル）ジシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン、１，１４－ジアミノ－４，１１－ジオキサテトラデカン、ジプロピレントリアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，６－ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、二級ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリアミン、２，５－ジアミノ－２，５－ジメチルヘキサン、ビス（アミノ－メチル）トリシクロペンタジエン、１，８－ジアミノ－ｐ－メンタン、ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３－ＢＡＣ）、ジペンチルアミン、Ｎ－２－（アミノエチル）ピペラジン（Ｎ－ＡＥＰ）、Ｎ－３－（アミノプロピル）ピペラジン、ピペラジン、メチルシクロヘキシルジアミン（ＭＣＤＡ）、ならびにそれらの組み合わせから選択されることを特徴とする、請求項1乃至６のいずれか１つに記載の硬化剤組成物（Ｂ）。
8. 前記塩（Ｓ）が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタノイド、アルミニウム、アンモニウム、およびそれらの組み合わせからなる群からのカチオンを含むことを特徴とする、請求項1乃至７のいずれか１つに記載の硬化剤組成物（Ｂ）。
9. 少なくとも１種の硬化性エポキシ樹脂と、請求項1乃至８のいずれか１つに記載の硬化剤組成物（Ｂ）と、を含有する、エポキシ樹脂化合物。
10. 前記エポキシ樹脂化合物が、多成分エポキシ樹脂化合物であることを特徴とする、請求項９に記載のエポキシ樹脂化合物。
11. エポキシ樹脂成分（Ａ）と、硬化剤成分と、を含む、多成分エポキシ樹脂系であって、前記エポキシ樹脂成分（Ａ）が、硬化性エポキシ樹脂を含有し、前記硬化剤成分が、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のアミンを含有し、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、およびトリフルオロメタンスルホン酸の塩からなる群から選択された少なくとも１種の塩（Ｓ）、ならびに加速剤としての少なくとも１種のフェノール誘導体が、前記エポキシ樹脂成分（Ａ）および／または前記硬化剤成分中に含有されることを特徴とする、多成分エポキシ樹脂系。
12. 前記塩（Ｓ）および前記フェノール誘導体が、前記硬化剤成分中に含有されることを特徴とする、請求項１１に記載の多成分エポキシ樹脂系。
13. 請求項９もしくは請求項１０に記載のエポキシ樹脂化合物、または請求項１１または請求項１２に記載の多成分エポキシ樹脂系が、化学的留め付けに使用される、掘削孔内の建築部材を化学的に留め付けるための方法。
14. 低温での引き抜き強度を改善するために、加速剤としての少なくとも１種のフェノール誘導体と組み合わせた、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、およびトリフルオロメタンスルホン酸の塩からなる群から選択された少なくとも１種の塩（Ｓ）の、エポキシ樹脂化合物中での使用。