CN105367466A - 一种巯基化合物的制备方法 - Google Patents

一种巯基化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105367466A
CN105367466A CN201510682304.5A CN201510682304A CN105367466A CN 105367466 A CN105367466 A CN 105367466A CN 201510682304 A CN201510682304 A CN 201510682304A CN 105367466 A CN105367466 A CN 105367466A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
preparation
sulfhydryl compound
compound shown
hydrogen sulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510682304.5A
Other languages
English (en)
Inventor
吴姣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201510682304.5A priority Critical patent/CN105367466A/zh
Publication of CN105367466A publication Critical patent/CN105367466A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本申请提供了一种巯基化合物的制备方法，包括以下步骤：在催化剂的作用下，将式II所示的化合物和硫化氢在氢化铝锂作用下30℃~45℃进行反应，得到式I所示的巯基化合物。本申请提供的硫化氢巯基化的方法反应条件比传统方法简单且原料成本低。式II

Description

一种巯基化合物的制备方法
技术领域
本发明属于光学树脂技术领域，尤其涉及一种巯基化合物的制备方法。
背景技术
目前市场上主流眼镜镜片的折射率在1.5左右，因此如要制作高度数镜片，必须通过增加眼镜镜片的厚度来实现，这同时也就增加了眼镜的重量。与光学玻璃相比，光学树脂具有质量轻、抗冲击和易加工成型等优点，可更好地应用于眼镜镜片等产品。参见表1，表1为镜片用光学树脂主要类型。
表1镜片用光学树脂主要类型
目前，市场上以聚硫醇和异氰酸酯为原料制备的光学树脂主要为聚硫代氨基甲酸乙酯类树脂，其中，聚硫醇是一类含有多活性基团巯基的低聚物，也可称为多硫醇。由表1可见，聚硫代氨基甲酸乙酯类树脂的折射率可高达1.77，明显高于市场上其他树脂。由于树脂材料的折射率越高，所制备的镜片可以曲率更大，能使镜片更薄、更轻、更适合佩戴，聚硫代氨基甲酸乙酯类树脂是近年来新型光学树脂的重点发展方向之一。
采用低分子量的硫醇为光学树脂合成原料时，其臭味直接影响生产工人的健康。而制备大分子量的聚硫醇可极大地减小臭味，另外，由于巯基是硫醇的活性反应基团，增加分子上巯基基团的数目不仅可以促进交联反应的进行，缩短树脂的制备过程，而且会提高树脂的折射率，从而合成高端树脂材料。因此，研发具有多巯基的聚硫醇具有重要的意义。目前，国内很多厂家均采用国外进口的式I所示的巯基化合物来制备光学树脂。
式I
式I所示的巯基化合物(聚硫醇)中的三个巯基不仅使其具有很高的折射率，更能与异氰酸根反应制备光学树脂，是制备光学树脂的一种重要原料。公开号为CN1164540A的中国专利文献公开了一种式I所示的巯基化合物的制备方法，其合成具体过程为：将2-巯基乙醇与氢氧化钠反应，然后将表氯醇滴加到上述反应得到的混合液中进行反应，再加入盐酸HCl得到沉淀，将沉淀分离后得到式II所示的液体三醇，主要反应式如式(1)所示。上述方法接着向所述液体三醇中添加HCl和硫脲进行回流，形成式III所示的异硫脲盐酸盐，反应式如式(2)所示；最后加入氢氧化钠溶液，使所述异硫脲盐酸盐水解，生成式I所示的巯基化合物，反应式如式(3)所示。对于所述巯基化合物的后处理，上述方法采用甲苯进行萃取，之后依次进行酸性和水洗，将原本碱性的产品洗至中性，同时将残留的盐洗掉；最后将甲苯相用无水硫酸钠进行干燥，经浓缩制得式I所示的巯基化合物。
式（1）
式（2）
式（3）
上述方法是先制备多羟基化合物，然后采用硫脲-盐酸法使羟基转化成异硫脲盐，最后采用碱溶液断键生成聚硫醇。这种方法虽然制得了式I所示的巯基化合物，但是其合成路线存在以下几个问题：采用硫脲制备异硫脲盐，成本较高；以含量在36％左右的浓盐酸为催化剂制备异硫脲盐，因浓盐酸用量大而产生很多废水；以氢氧化钠为水解催化剂，由于其碱性较强，而式I所示的巯基化合物显弱酸性，氢氧化钠很容易与所述巯基化合物的巯基(-SH)反应生成可溶于水的巯基钠盐(-SNa+)，不利于后续甲苯萃取所述巯基化合物，并且也带来大量废水；从三醇到聚硫醇的工艺耗时过长，增加了生产成本。
公开号为CN201410777256.3的中国专利报道了另一种巯基化合物的制备方法，包括以下步骤：在催化剂的作用下，将式II所示的化合物和硫化氢在30℃～90℃的温度下进行反应，得到式I所示的巯基化合物；所述催化剂为钴系负载型催化剂、钼系负载型催化剂或钴系和钼系混合的负载型催化剂，但该方法使用了钴系负载型催化剂、钼系负载型催化剂或钴系和钼系混合的负载型催化剂，成本较高。
式II式I。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种巯基化合物的制备方法，本发明制备式I所示的巯基化合物的方法反应条件温和且降低原料及生产成本。
本申请提供一种巯基化合物的制备方法，包括以下步骤：
与现有技术相比，本申请以氢化铝锂为催化剂，在温度为30℃～45℃的条件下，将式II所示的化合物和硫化氢进行反应，得到式I所示的巯基化合物。本申请在反应过程中，控制一定的温度采用硫化氢进行巯基化而代替了传统的硫脲-盐酸法，这一过程通过添加氢化铝锂催化剂来实现。本申请提供的方法反应条件温和，具有能耗低、废水量大大减少和原料、生产成本大大降低的优点，并且所述方法可以比传统工艺缩短数小时的生产周期，从而带来更多经济效益和社会效益。
具体实施方式
实施例1
向装有温度计、搅拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入1mol式II所示化合物，开启搅拌并关闭N2，在30℃的温度下缓慢滴加20.0gNaOH溶液，慢慢加入0.1mol氢化铝锂并通往5mol的硫化氢气体，反应2h后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫酸镁干燥后，得到无色透明液体产物1.04mol，纯度为93.3％，折射率为1.6276。
实施例2
向装有温度计、搅拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入1mol式II所示化合物，开启搅拌并关闭N2，在45℃的温度下缓慢滴加20.0gNaOH溶液，慢慢加入0.1mol氢化铝锂并通往5mol的硫化氢气体，反应2h后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫酸镁干燥后，得到无色透明液体产物1.0mol，纯度为94.5％，折射率为1.6268。
实施例3
向装有温度计、搅拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入1mol式II所示化合物，开启搅拌并关闭N2，在30℃的温度下缓慢滴加20.0gNaOH溶液，慢慢加入0.2mol氢化铝锂并通往5mol的硫化氢气体，反应2h后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫酸镁干燥后，得到无色透明液体产物1.01mol，纯度为94.9％，折射率为1.6288。
实施例4
向装有温度计、搅拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入1mol式II所示化合物，开启搅拌并关闭N2，在45℃的温度下缓慢滴加20.0gNaOH溶液，慢慢加入0.2mol氢化铝锂并通往5mol的硫化氢气体，反应2h后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫酸镁干燥后，得到无色透明液体产物1.02mol，纯度为94.0％，折射率为1.6271。
实施例5
向装有温度计、搅拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入1mol式II所示化合物，开启搅拌并关闭N2，在35℃的温度下缓慢滴加20.0gNaOH溶液，慢慢加入0.1mol氢化铝锂并通往5mol的硫化氢气体，反应2h后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫酸镁干燥后，得到无色透明液体产物1.03mol，纯度为94.2％，折射率为1.6274。
实施例6
向装有温度计、搅拌器和通N2装置的500mL四口烧瓶中加入1mol式II所示化合物，开启搅拌并关闭N2，在40℃的温度下缓慢滴加20.0gNaOH溶液，慢慢加入0.2mol氢化铝锂并通往5mol的硫化氢气体，反应2h后，分层，得到下层油状物，水洗至中性，过滤，用无水硫酸镁干燥后，得到无色透明液体产物1.01mol，纯度为94.3％，折射率为1.6281。

Claims (3)

1.一种巯基化合物的制备方法，包括以下步骤：
在催化剂的作用下，将式II所示的化合物和硫化氢在氢化铝锂作用下，得到式I所示的巯基化合物；
式II式I。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应温度为30℃～45℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述式II所示的化合物与氢化铝锂的摩尔当量比为1：(0.1～0.2)。
CN201510682304.5A 2015-10-21 2015-10-21 一种巯基化合物的制备方法 Pending CN105367466A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510682304.5A CN105367466A (zh) 2015-10-21 2015-10-21 一种巯基化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510682304.5A CN105367466A (zh) 2015-10-21 2015-10-21 一种巯基化合物的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105367466A true CN105367466A (zh) 2016-03-02

Family

ID=55370159

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510682304.5A Pending CN105367466A (zh) 2015-10-21 2015-10-21 一种巯基化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105367466A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019178084A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 三井化学株式会社 （ポリ）チオール化合物の製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1164540A (zh) * 1988-12-22 1997-11-12 三井东压化学株式会社 一种巯基化合物的制备方法
JP2001031675A (ja) * 1999-07-23 2001-02-06 Mitsui Chemicals Inc 新規なポリチオール
US20070135658A1 (en) * 2005-12-13 2007-06-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process and catalyst for synthesis of mercaptans and sulfides from alcohols
CN104321308A (zh) * 2012-05-23 2015-01-28 可奥熙搜路司有限公司 新聚硫醇化合物的制造方法及包括此的光学材料用聚合性组合物
CN104402783A (zh) * 2014-12-15 2015-03-11 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种巯基化合物的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1164540A (zh) * 1988-12-22 1997-11-12 三井东压化学株式会社 一种巯基化合物的制备方法
JP2001031675A (ja) * 1999-07-23 2001-02-06 Mitsui Chemicals Inc 新規なポリチオール
US20070135658A1 (en) * 2005-12-13 2007-06-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process and catalyst for synthesis of mercaptans and sulfides from alcohols
CN104321308A (zh) * 2012-05-23 2015-01-28 可奥熙搜路司有限公司 新聚硫醇化合物的制造方法及包括此的光学材料用聚合性组合物
CN104402783A (zh) * 2014-12-15 2015-03-11 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种巯基化合物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. V. MASHKINA 等: "Catalytic Reactions of n-Propanol and n-Butanol with Hydrogen Sulfide", 《KINETICS AND CATALYSIS》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019178084A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 三井化学株式会社 （ポリ）チオール化合物の製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2840082B1 (en) Method for producing sulfur-containing epoxy compound
CN104402783B (zh) 一种巯基化合物的制备方法
CN104261491A (zh) 一种高纯度二硫化镍的合成方法
CN104402784B (zh) 羟基化合物、巯基化合物及其制备方法、用于制备光学树脂的硫醇组合物
CN102329298B (zh) 一种高折光指数光学树脂单体及其制备方法
TWI570112B (zh) Preparation of bis (β-epoxypropyl) sulfide and bis (β-epoxypropyl) polysulfide
CN104892549A (zh) 一种可用于紫外光固化的烯丙基氧杂环丁烷类化合物的合成方法
CN111269145A (zh) 一种盐酸乙脒的制备方法
CN100593537C (zh) N，n-二乙氨基乙硫醇的合成方法
CN103910661B (zh) 一种采用甲硫醇与硫磺硫化法生产二甲基二硫的方法
CN110713447B (zh) 一种对甲硫基苯甲醛的制备方法
CN105367466A (zh) 一种巯基化合物的制备方法
CN102875435B (zh) 一种有机硫代硫酸衍生物的制备方法
CN1721398A (zh) 一种2,4－二氨基苯磺酸及其钠盐的合成方法
CN110526844B (zh) 一种苯唑草酮中间体2,3-二甲基苯甲硫醚的合成方法
CN110835409B (zh) 一种利用微通道反应器连续反应生产聚硫醇的方法
CN109970584B (zh) 一种胆碱氨基酸离子液体的制备方法
CN101486629A (zh) 一种二甲醚的制备方法
CN108976154A (zh) 一种巯基化合物的制备方法
CN103864724A (zh) 一种合成高环氧值苯二甲酸二缩水甘油酯的方法
CN109985638A (zh) 一种具有可见光响应的层状贴合的球形硫化锌/二硫化锡核壳异质结光催化剂的方法
CN102838513A (zh) 2-萘胺3,6,8三磺酸的制备方法
CN109232301B (zh) 一种四异丙基肼的制备方法
CN103601405A (zh) 一种脂肪族高效减水剂及其制备方法
CN109852740B (zh) 一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160302

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication