CN109852740B - 一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法。包括以下步骤：称取质量为30‑60份的羧甲基纤维素，加入7‑10倍重的水溶胀2‑6小时；将100份纯重铬酸盐溶解到300‑600份的水中，得到重铬酸盐溶液，在搅拌下向装有重铬酸盐溶液的耐酸容器中加入无机酸，并在搅拌下加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在90‑95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求，静置陈放并浓缩、喷雾干燥即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣剂。用羧甲基纤维素配制铬鞣剂，可取代葡萄糖，降低使用成本；所得的铬鞣剂具有蒙囿特征、鞣革性能优良、耐磨性、抗张强度等综合性能好。
Description
技术领域
本发明属于皮革化工领域，具体涉及一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法。
背景技术
在制革生产中，鞣制是使生皮转化为革的质变过程，而能将皮转变为革的化学材料称为鞣剂，在制革鞣制过程中可使用的鞣剂有无机鞣剂和有机鞣剂等，在众多鞣剂中无机鞣剂中的铬鞣剂以其鞣制的革具有很强的耐湿热稳定性、耐储存、手感柔软丰满、染色性能优良等性能，至今仍具有无法完全替代的作用。
自然界中铬主要在重铬酸钾或重铬酸钠中以六价铬的形式存在，皮革生产中使用的铬鞣剂，通常是由重铬酸盐在酸性条件下加还原剂配制而成的，使没有鞣性的六价铬盐还原为具有鞣性的三价碱式铬盐。
但是，生产铬鞣剂的原料-红钒（重铬酸钾、重铬酸钠）不仅在地球上储量有限，而且，传统的铬鞣法中铬鞣剂吸收率低，仅有60%~70%左右，使用成本高。
纤维素是地球上最丰富的天然可再生资源，自然界通过光合作用每年生产几亿吨纤维素。纤维素基材料价格便宜，来源丰富，而且可生物降解，对环境无污染。
发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法，该制备方法操作简单、原料易得，所得的羧甲基纤维素还原铬鞣剂不但可以代替葡萄糖，且具有较好蒙囿特征、鞣革性能优良、耐磨性、丰满性、抗张强度等综合性能好。
本发明是通过如下技术方案实现的：一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）称取质量为30-60份的羧甲基纤维素，用重量为羧甲基纤维素7-10倍的水溶胀2-6小时；
（2）将质量浓度按照100%计、质量为100份的重铬酸盐溶解于质量为300-600份的水中，然后在搅拌下向装有重铬酸盐溶液的耐酸容器中加入无机酸；
（3）在搅拌下向步骤（2）中装有重铬酸盐溶液与无机酸溶液的反应容器中缓慢加入步骤（1）中用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在90-95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
作为优选方案，步骤（2）中，所述重铬酸盐为重铬酸钾或重铬酸钠。
作为优选方案，步骤（2）中，所述无机酸为浓硫酸、浓盐酸中的至少一种，优选浓硫酸。
作为优选方案，步骤（2）中，若重铬酸盐为重铬酸钾时，向重铬酸钾溶液中，加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸，其中B是指目标铬鞣剂的碱度。
作为优选方案，步骤（2）中，若重铬酸盐为重铬酸钠时，向重铬酸钠溶液中，加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸，其中B是指目标铬鞣剂的碱度。
作为优选方案，步骤（3）中，所述检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行适度调整，是指如果鞣液颜色略带黄色色调，可根据需要向反应溶液中补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色色调；或当碱度未达要求时，可根据需要向反应溶液中补加浓硫酸或纯碱。
本发明的有益效果：用羧甲基纤维素配制铬鞣剂时，可取代葡萄糖，降低使用成本；所得的铬鞣剂具有蒙囿特征、鞣革性能优良、耐磨性、抗张强度等综合性能好。
具体实施方式
实施例1：
（1）称取质量为40份的羧甲基纤维素，用400份水溶胀2小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为400份的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的耐酸容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钾溶液与浓硫酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整；如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影；如果碱度略低，则需要补加纯碱；如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例2：
（1）称取质量为30份的羧甲基纤维素，用300份水溶胀3小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为500份的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的耐酸容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钾溶液与浓硫酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整；如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影；如果碱度略低，则需要补加纯碱；如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例3：
（1）称取质量为50份的羧甲基纤维素，用450份水溶胀5小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为400份的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的耐酸容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钾溶液与浓硫酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整；如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影；如果碱度略低，则需要补加纯碱；如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例4：
（1）称取质量为60份的羧甲基纤维素，用600份水溶胀5小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为500份的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的耐酸容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钾溶液与浓硫酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液碱度，并对反应溶液进行调整；如果碱度略低，则需要补加纯碱；如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例5：
（1）称取质量为30份的羧甲基纤维素，用300份水溶胀6小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为300份的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的耐酸容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钾溶液与浓硫酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在90℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整；如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影；如果碱度略低，则需要补加纯碱；如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例6：
（1）称取质量为50份的羧甲基纤维素，用500份水溶胀4小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为500份的水中，得到重铬酸钠溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钠溶液的耐酸容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钠溶液与浓硫酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在90℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整；如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影；如果碱度略低，则需要补加纯碱；如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例7：
（1）称取质量为40份的羧甲基纤维素，用400份水溶胀5小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为400份的水中，得到重铬酸钠溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钠溶液的耐酸容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钠溶液与浓硫酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整；如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影；如果碱度略低，则需要补加纯碱；如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例8：
（1）称取质量为50份的羧甲基纤维素，用400份水溶胀2小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为600份的水中，得到重铬酸钠溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钠溶液的耐酸容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钠溶液与浓硫酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整；如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影；如果碱度略低，则需要补加纯碱；如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例9：
（1）称取质量为40份的羧甲基纤维素，用280份水溶胀4小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为500份的水中，得到重铬酸钠溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钠溶液的耐酸容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓盐酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钠溶液与浓盐酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影，如果碱度略低，则需要补加纯碱，如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
实施例10：
（1）称取质量为30份的羧甲基纤维素，用240份水溶胀4小时；
（2）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为600份的水中，得到重铬酸钠溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钠溶液的耐酸容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓盐酸；
（3）在搅拌下向装有重铬酸钠溶液与浓盐酸溶液的反应容器中缓慢加入用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色；检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，如果鞣液颜色略带黄色阴影则需要补加羧甲基纤维素继续反应至无黄色阴影；如果碱度略低，则需要补加纯碱，如果碱度略高，则需要补加浓硫酸，直至反应完成并达到碱度要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
在上述实施例中，所述质量浓度按照100%计的重铬酸钾或重铬酸钠，是指不掺杂有任何杂质的纯重铬酸钾或重铬酸钠，一般从自然界中得到的重铬酸钾或重铬酸钠都不是百分百纯的，因此，在加入时，应该将其换算成百分之百纯的重铬酸钾或重铬酸钠；
所述质量浓度按照100%计的硫酸，是指纯的硫酸，例如，从市面上买到的硫酸的质量浓度为98%，则在本实施方式中，如果要添加该硫酸，则该硫酸的添加量为：（133.3-B）/98%或者（132-B）/98%；
所述纯硫酸的加入量（133.3-B）或（132-B）中的B是指目标铬鞣剂的碱度。
以上所述仅为本发明的几种实施方式，不是全部或唯一的实施方式，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。
Claims (6)
1.一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）称取质量为30-60份的羧甲基纤维素，用重量为羧甲基纤维素7-10倍的水溶胀2-6小时；
（2）将质量浓度按照100%计、质量为100份的重铬酸盐溶解于质量为300-600份的水中，然后在搅拌下向装有重铬酸盐溶液的耐酸容器中加入无机酸；
（3）在搅拌下向步骤（2）中装有重铬酸盐溶液与无机酸溶液的反应容器中缓慢加入步骤（1）中用水溶胀过的羧甲基纤维素，保持反应温度在90-95℃直至反应完成，溶液呈蓝绿色，检查铬鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求；
（4）静置陈放，即得到用羧甲基纤维素配制的铬鞣液；
（5）浓缩、喷雾干燥，即得到用羧甲基纤维素配制的铬粉。
2.根据权利要求1所述的一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述重铬酸盐为重铬酸钾或重铬酸钠。
3.根据权利要求1所述的一种用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述无机酸为浓硫酸、浓盐酸中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，若重铬酸盐为重铬酸钾时，向重铬酸钾溶液中，加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸，其中B是指目标铬鞣剂的碱度。
5.根据权利要求1所述的用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，若重铬酸盐为重铬酸钠时，向重铬酸钠溶液中，加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸，其中B是指目标铬鞣剂的碱度。
6.根据权利要求1所述的用羧甲基纤维素配制铬鞣剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述检查铬鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，是指如果鞣液颜色略带黄色阴影或碱度未达要求，可根据需要向反应溶液中补加羧甲基纤维素、浓硫酸或纯碱。
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