CN105330828B - 一种聚酯弹性体及其制备方法和增韧剂 - Google Patents

一种聚酯弹性体及其制备方法和增韧剂 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚酯弹性体的制备方法，包括：在催化剂和扩链剂的作用下，将己二酸和二元醇进行反应，得到聚酯弹性体；所述催化剂包括醋酸盐、锡化合物、钛化合物和锑化合物中的一种或几种；所述扩链剂包括多羟基化合物或异氰酸酯类化合物。本发明提供的方法制备得到的聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体，这种聚酯弹性体中不含芳香族链段而且分子量较高，具有较好的增韧性能。此外，本发明提供的方法制备得到的聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体，具有较好的环保性。本发明还提供了一种聚酯弹性体和增韧剂。

Description

一种聚酯弹性体及其制备方法和增韧剂
技术领域
本发明涉及弹性体技术领域，尤其涉及一种聚酯弹性体及其制备方法和增韧剂。
背景技术
聚酯弹性体又称为聚酯橡胶，兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性。聚酯弹性体的机械强度高、回弹性好并且具有宽广的使用温度，使其在汽车制造、液压软管、电缆电线、电子电器、工业制品、文体用品、生物材料等领域具有广泛的应用。
现有技术中聚酯弹性体的分子链中通常含有芳香环结构单元，如申请号为201310590519.5的中国专利公开了一种高回弹的聚酯弹性体的制备方法，包括：将芳香族二元酸或其二甲酯、脂肪族二元醇、聚醚二元醇和聚酯内酯多元醇加入到带搅拌的反应釜中，开启搅拌，升高温度至180℃～200℃进行酯交换反应；酯交换反应的转化率达到90％以上，调节真空度为100～200Pa进行缩聚反应，升高温度至240℃～260℃，达到预定的粘度后充氮气，出料，切粒，得到高弹性聚酯弹性体。申请号为201310481990.0的中国专利公开了一种改性热塑性聚酯弹性体的制备方法，包括：将芳香族二甲酸二甲酯、脂肪族二醇、聚醚、催化剂及加工助剂加入反应釜进行酯交换反应，反应温度为140℃～210℃，反应时间为1～2小时，酯交换率达到80％～90％时，完成酯交换反应；酯交换反应完成后，在真空度＜130Pa，反应温度为220℃～280℃下进行1～3小时的缩聚反应；缩聚反应结束后，将熔融状态下的物料由反应釜通过熔体泵进入双螺杆挤出机同时加入改性材料挤出切粒，得到切粒料；将所述切粒料通过转鼓增粘机固相缩聚18～32小时，即得成品。
现有技术中的这些含有芳香族链段的嵌段共聚物聚酯弹性体的增韧性能较差，限制了聚酯弹性体在增韧领域的应用。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚酯弹性体及其制备方法和增韧剂，本发明提供的聚酯弹性体具有较好的增韧性能。
本发明提供了一种聚酯弹性体的制备方法，包括：
在催化剂和扩链剂的作用下，将己二酸和二元醇进行反应，得到聚酯弹性体；
所述催化剂包括醋酸盐、锡化合物、钛化合物和锑化合物中的一种或几种；
所述扩链剂包括多羟基化合物或异氰酸酯类化合物。
优选的，所述聚酯弹性体的制备方法具体为：
将己二酸和二元醇进行酯化反应，得到中间产物；
在催化剂的作用下，将所述中间产物进行聚合反应，得到预聚体；
在扩链剂的作用下，将所述预聚体进行扩链，得到聚酯弹性体。
优选的，所述酯化反应的温度为120℃～200℃。
优选的，所述聚合反应的温度为180℃～260℃。
优选的，所述二元醇包括碳原子数为2～5的二元醇中的一种或几种。
优选的，所述醋酸盐包括醋酸锌、醋酸镁、醋酸锰、醋酸钴和醋酸钙中的一种或几种；
所述锡化合物包括丁基锡酸、单丁基氧化锡、辛酸亚锡和二丁基二异辛基锡中的一种或几种；
所述钛化合物包括二氧化钛、含二氧化硅的二氧化钛、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、四硬脂酰基钛和草酸钛钾中的一种或几种；
所述锑化合物包括醋酸锑、三氧化二锑和乙二醇锑中的一种或几种。
优选的，所述多羟基化合物包括三羟甲基丙烷或季戊四醇；
所述异氰酸酯类化合物包括甲苯-2,4-二异氰酸酯或4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)。
本发明提供的方法制备得到的聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体，这种聚酯弹性体中不含芳香族链段而且分子量较高，具有较好的增韧性能。此外，本发明提供的方法制备得到的聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体，具有较好的环保性。
本发明提供了一种上述技术方案所述的方法制备得到的聚酯弹性体。
优选的，所述聚酯弹性体的重均分子量为15万～30万，分子量分布指数为2.5～3.5。
本发明提供的聚酯弹性体是由上述技术方案所述的方法制备得到的，这种聚酯弹性体为高分子量脂肪族聚酯弹性体，具有较好的增韧性能。此外，本发明提供的聚酯弹性体还具有较好的环保性。
本发明提供了一种增韧剂，包括上述技术方案所述的聚酯弹性体。
本发明提供的增韧剂包括上述技术方案所述的聚酯弹性体，这种增韧剂具有较好的增韧性能。本发明提供的增韧剂中聚酯弹性体不与可生物降解的物质发生化学反应，尤其适用于作为可生物降解的树脂基体的增韧剂。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图；
图2为本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果；
图3为本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图；
图4为本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果；
图5为本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图；
图6为本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种聚酯弹性体的制备方法，包括：
在催化剂和扩链剂的作用下，将己二酸和二元醇进行反应，得到聚酯弹性体；
所述催化剂包括醋酸盐、锡化合物、钛化合物和锑化合物中的一种或几种；
所述扩链剂包括羟基化合物或异氰酸酯类化合物。
本发明在催化剂和扩链剂的作用下，将己二酸和二元醇进行反应，得到聚酯弹性体。在本发明的实施例中，所述聚酯弹性体的制备方法为：
将己二酸和二元醇进行酯化反应，得到中间产物；
在催化剂的作用下，将所述中间产物进行聚合反应，得到预聚体；
在扩链剂的作用下，将所述预聚体进行扩链，得到聚酯弹性体。
在本发明的实施例中，将己二酸和二元醇进行酯化反应，得到中间产物。在本发明的实施例中，在保护性气氛中进行酯化反应，能够避免反应过程中发生氧化、碳化等副反应，降低反应体系中的杂质，提高中间产物的质量，从而使本发明制备得到的聚酯弹性体质量较好。本发明对所述保护性气氛没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知具有保护性作用的气体即可，如氮气、氦气或氩气，优选为氮气。
在本发明的实施例中，所述酯化反应的温度为120℃～200℃；在其他的实施例中，所述酯化反应的温度为140℃～180℃；在另外的实施例中，所述酯化反应的温度为150℃～160℃。在本发明的实施例中，所述酯化反应的时间为5小时～10小时；在其他的实施例中，所述酯化反应的时间为6小时～9小时；在另外的实施例中，所述酯化反应的时间为7小时～8小时。在本发明的实施例中，在所述酯化反应进行的过程中连续脱除反应过程中生产的水，得到中间产物。在本发明的实施例中，可通过蒸发的方法脱除酯化反应过程中产生的水。在本发明的实施例中，在搅拌的条件下进行酯化反应。
在本发明的实施例中，所述二元醇包括碳原子数为2～5的二元醇中的一种或几种；在其他的实施例中，所述二元醇包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇中的一种或几种；在另外的实施例中，所述二元醇包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇中的几种。
在本发明的实施例中，所述己二酸和二元醇的摩尔比为1:(1～1.3)；在其他的实施例中，所述己二酸和二元醇的摩尔比为1:(1.1～1.2)。在本发明的实施例中，采用过量的二元醇与己二酸进行反应有利于酯化反应的充分进行。
在本发明的实施例中，得到中间产物后，在催化剂的作用下，将所述中间产物进行聚合反应，得到预聚体；在其他的实施例中，将催化剂加入到中间产物中进行聚合反应，得到预聚体。在本发明的实施例中，所述聚合反应的温度为180℃～260℃；在其他的实施例中，所述聚合反应的温度为200℃～240℃；在另外的实施例中，所述聚合反应的温度为210℃～230℃。在本发明的实施例中，所述聚合反应的压力为5Pa～200Pa；在其他的实施例中，所述聚合反应的压力为20Pa～160Pa；在其他的实施例中，所述聚合反应的压力为50Pa～130Pa；在另外的实施例中，所述聚合反应的压力为80Pa～100Pa。在本发明的实施例中，所述聚合反应的时间为2小时～10小时；在其他的实施例中，所述聚合反应的时间为3小时～8小时；在另外的实施例中，所述聚合反应的时间为4小时～6小时。
在本发明中，所述催化剂包括醋酸盐、锡化合物、钛化合物和锑化合物中的一种或几种。在本发明的实施例中，所述醋酸盐包括醋酸锌、醋酸镁、醋酸锰、醋酸钴和醋酸钙中的一种或几种。在本发明的实施例中，所述锡化合物包括丁基锡酸、单丁基氧化锡、辛酸亚锡和二丁基二异辛基锡中的一种或几种。在本发明的实施例中，所述钛化合物包括二氧化钛、含二氧化硅的二氧化钛、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、四硬脂酰基钛和草酸钛钾中的一种或几种。在本发明的实施例中，所述锑化合物包括醋酸锑、三氧化二锑和乙二醇锑中的一种或几种。
在本发明的实施例中，所述催化剂的用量为中间产物质量的0.01％～5％；在其他的实施例中，所述催化剂的用量为中间产物质量的0.05％～3％；在另外的实施例中，所述催化剂的用量为中间产物质量的0.1％～1％。
在本发明的实施例中，得到预聚体后，在扩链剂的作用下，将所述预聚体进行扩链，得到预聚体。在本发明的实施例中，将扩链剂加入到预聚体中进行扩链，得到预聚体。在本发明的实施例中，所述扩链的温度为60℃～300℃；在其他的实施例中，所述扩链的温度为100℃～280℃；在另外的实施例中，所述扩链的温度为150℃～200℃。在本发明的实施例中，所述扩链的时间为8小时～12小时；在其他的实施例中，所述扩链的时间为9小时～11小时；在另外的实施例中，所述扩链的时间为10小时。在本发明的实施例中，在搅拌的条件下进行扩链。
在本发明中，所述扩链剂包括多羟基化合物或异氰酸酯类化合物。在本发明的实施例中，所述多羟基化合物包括三羟甲基丙烷或季戊四醇。在本发明的实施例中，所述异氰酸酯类化合物包括甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)或4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)。在本发明的实施例中，采用异氰酸酯类化合物进行扩链时的温度为60℃～100℃；在其他的实施例中，采用异氰酸酯类化合物进行扩链时的温度为70℃～90℃；在另外的实施例中，采用异氰酸酯类化合物进行扩链时的温度为75℃～85℃。在本发明的实施例中，采用多羟基化合物进行扩链时的温度为200℃～280℃；在其他的实施例中，采用多羟基化合物进行扩链时的温度为220℃～260℃；在另外的实施例中，采用多羟基化合物进行扩链时的温度为230℃～250℃。
在本发明的实施例中，所述扩链剂的用量为上述预聚体质量的0.01％～5％；在其他的实施例中，所述扩链剂的用量为上述预聚体质量的0.05％～4％；在另外的实施例中，所述扩链剂的用量为上述预聚体质量的1％～3％；在另外的实施例中，所述扩链剂的用量为上述预聚体质量的1.5％～2.5％。。
本发明可通过控制工艺条件制备得到颜色不同的聚酯弹性体，聚酯弹性体的颜色可从棕黄色到微黄透明，以适用于不同色系产品的应用。
本发明提供了一种上述技术方案所述的方法制备得到的聚酯弹性体。
在本发明中，所述聚酯弹性体的制备方法与上述技术方案所述聚酯弹性体的制备方法一致，在此不再赘述。本发明提供的弹性体为脂肪族聚酯弹性体，分子量较高，这种聚酯弹性体中不含芳香环具有较好的增韧性能以及环保性能。在本发明的实施例中，所述聚酯弹性体的重均分子量为15万～30万；在其他的实施例中，所述聚酯弹性体的重均分子量为20万～25万。在本发明的实施例中，所述聚酯弹性体的分子量分布指数为2.5～3.5；在其他的实施例中，所述聚酯弹性体的分子量分布指数为2.8～3.2。
本发明提供了一种增韧剂，所述增韧剂包括上述技术方案所述的聚酯弹性体。在本发明中，所述聚酯弹性体与上述技术方案所述的聚酯弹性体一致，在此不再赘述。在本发明中，所述聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体具有较好的增韧性能，可作为增韧剂使用，这种聚酯弹性体不与可生物降解材料反应，尤其适用于作为可生物降解的树脂基体的增韧剂，如聚乳酸(PLA)、聚甲基乙撑碳酸酯(PPC)或聚羟基脂肪酸酯(P3HB)。
按照下述方法，检测本发明提供的聚酯弹性体的增韧性能，具体为：
将聚乳酸(PLA)树脂基体(NatureWorks公司提供的型号为2003D的产品)和本发明提供的聚酯弹性体按照100:5、100:10、100:15和100:20的比例分别加入到密炼机中，在180℃下进行5分钟的熔融共混；将共混后得到的物料在平板硫化机上在5MPa、185℃下进行的压片，得到4种聚酯弹性体含量不同的待测样品(PLA共混物)。
按照ASTM D256-2010《测定塑料抗悬臂梁锤冲击性的试验方法》的标准，测试聚乳酸树脂基体和上述4种待测样品室温下的缺口冲击强度，将聚乳酸树脂基体和待测样品制备成尺寸为63×12×4mm3的样条，将样条在缺口机上铣成V字形缺口，缺口的深度为2.54mm，缺口的曲率半径为0.25mm，得到悬臂梁缺口冲击(notched Izod impact)样条。将悬臂梁缺口冲击样条在UJ-40型悬臂梁冲击试验机上进行冲击强度测试，每个待测样品测试5个悬臂梁缺口冲击样条，将5个样条测试结果的平均值作为待测样品的冲击强度。测试结果为，随着聚酯弹性体的含量增加，待测样品的冲击强度明显提高，本发明提供的聚酯弹性体具有较好的增韧性能。
本发明以下实施例所用到的原料均为市售商品。
实施例1
在氮气的保护下，将1023g的己二酸和742g的二甘醇加入到反应器中，油浴升温至210℃搅拌进行6小时的酯化反应，在酯化反应的过程中将生成的水连续蒸出，得到浅色的中间产物；
将6.2g的钛酸四丁酯加入到上述中间产物中升温至220℃在60Pa的条件下进行5小时的聚合反应，得到预聚体，所述预聚体为微黄透明粘稠液体；
向所述预聚体中加入27g的三羟甲基丙烷升温至260℃搅拌10小时进行扩链，得到微黄透明的聚酯弹性体。
对本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体进行凝胶渗透色谱测试，测试结果如图1所示，图1为本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图，由图1可知，本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体的重均分子量为28.4万，分子量分布指数为3.4。
按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体的增韧性能，测试结果如图2所示，图2为本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果，由图2可知，随着聚酯弹性体在PLA共混物中质量含量的增高，PLA共混物的抗冲击强度迅速增强，本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体具有较好的增韧效果。
实施例2
在氮气的保护下，将1023g的己二酸和845g的二甘醇加入到反应器中，油浴升温至185℃搅拌进行6小时的酯化反应，在酯化反应的过程中将生成的水连续蒸出，得到浅色的中间产物；
将6.2g的钛酸四异丙酯加入到上述中间产物中升温至220℃在60Pa的条件下进行8小时的聚合反应，得到预聚体，所述预聚体为微黄透明粘稠液体；
向所述预聚体中加入30g的4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)在70℃搅拌10小时进行扩链，得到黄色透明的聚酯弹性体。
对本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体进行凝胶渗透色谱测试，测试结果如图3所示，图3为本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图，由图3可知，本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体的重均分子量为16.3万，分子量分布指数为2.7。
按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体的增韧性能，测试结果如图4所示，图4为本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果，由图4可知，随着聚酯弹性体在PLA共混物中质量含量的增高，PLA共混物的抗冲击强度迅速增强，本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体具有较好的增韧效果。
实施例3
在氮气的保护下，将1023g的己二酸和742g的二甘醇加入到反应器中，油浴升温至209℃搅拌进行9小时的酯化反应，在酯化反应的过程中将生成的水连续蒸出，得到浅色的中间产物；
将6.2g的三氧化二锑加入到上述中间产物中升温至260℃在60Pa的条件下进行12小时的聚合反应，得到预聚体，所述预聚体为微黄透明粘稠液体；
向所述预聚体中加入6.7g的三羟甲基丙烷，在260℃搅拌10小时进行扩链，得到淡黄透明的聚酯弹性体。
对本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体进行凝胶渗透色谱测试，测试结果如图5所示，图5为本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图，由图5可知，本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体的重均分子量为19.5万，分子量分布指数为3.1。
按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体的增韧性能，测试结果如图6所示，图6为本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果，由图6可知，随着聚酯弹性体在PLA共混物中质量含量的增高，PLA共混物的抗冲击强度迅速增强，本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体具有较好的增韧效果。
实施例4
在氮气的保护下，将1023g的己二酸和610g的1,2-丙二醇加入到反应器中，油浴升温至185℃搅拌进行6小时的酯化反应，在酯化反应的过程中将生成的水连续蒸出，得到浅色的中间产物；
将6.2g的辛锡亚锡加入到上述中间产物中升温至220℃在60Pa的条件下进行8小时的聚合反应，得到预聚体，所述预聚体为微黄透明粘稠液体；
向所述预聚体中加入17g的甲苯-2,4-二异氰酸酯，在70℃搅拌10小时进行扩链，得到黄色透明的聚酯弹性体。
对本发明实施例4制备得到的聚酯弹性体进行凝胶渗透色谱测试，检测结果为，本发明实施例4制备得到的聚酯弹性体的重均分子量为15.3万，分子量分布指数为2.9。
按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例4制备得到的聚酯弹性体的增韧性能，测试结果为，本发明实施例4制备得到的聚酯弹性体具有较好的增韧效果。
实施例5
在氮气的保护下，将1023g的己二酸、275g的1,3-丙二醇和325g的1,4-丁二醇加入到反应器中，油浴升温至185℃搅拌进行6小时的酯化反应，在酯化反应的过程中将生成的水连续蒸出，得到浅色的中间产物；
将2.8g的醋酸锌、2.8g的三氧化二锑加入到上述中间产物中升温至220℃在60Pa的条件下进行8小时的聚合反应，得到预聚体，所述预聚体为微黄透明粘稠液体；
向所述预聚体中加入30g的MDI，在55℃搅拌10小时进行扩链，得到黄色透明的聚酯弹性体。
对本发明实施例5制备得到的聚酯弹性体进行凝胶渗透色谱测试，检测结果为，本发明实施例5制备得到的聚酯弹性体的重均分子量为19.6万，分子量分布指数为3.0。
按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例5制备得到的聚酯弹性体的增韧性能，测试结果为，本发明实施例5制备得到的聚酯弹性体具有较好的增韧效果。
实施例6
在氮气的保护下，将1023g的己二酸、387g的二甘醇和329g的1,3-丁二醇加入到反应器中，油浴升温至210℃搅拌进行6小时的酯化反应，在酯化反应的过程中将生成的水连续蒸出，得到浅色的中间产物；
将6.2g的钛酸四丁酯加入到上述中间产物中升温至220℃在60Pa的条件下进行5小时的聚合反应，得到预聚体，所述预聚体为微黄透明粘稠液体；
向所述预聚体中加入30g的季戊四醇，在240℃搅拌10小时进行扩链，得到黄色透明的聚酯弹性体。
对本发明实施例6制备得到的聚酯弹性体进行凝胶渗透色谱测试，检测结果为，本发明实施例6制备得到的聚酯弹性体的重均分子量为20.2万，分子量分布指数为3.2。
按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例6制备得到的聚酯弹性体的增韧性能，测试结果为，本发明实施例6制备得到的聚酯弹性体具有较好的增韧效果。
实施例7
在氮气的保护下，将1023g的己二酸和610g的1,2-丙二醇加入到反应器中，油浴升温至209℃搅拌进行9小时的酯化反应，在酯化反应的过程中将生成的水连续蒸出，得到浅色的中间产物；
将5.6g的钛酸四丁酯加入到上述中间产物中升温至260℃在60Pa的条件下进行12小时的聚合反应，得到预聚体，所述预聚体为微黄透明粘稠液体；
向所述预聚体中加入6.7g的三羟甲基丙烷，在260℃搅拌10小时进行扩链，得到淡黄色透明的聚酯弹性体。
对本发明实施例7制备得到的聚酯弹性体进行凝胶渗透色谱测试，检测结果为，本发明实施例7制备得到的聚酯弹性体的重均分子量为24.4万，分子量分布指数为3.5。
按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例7制备得到的聚酯弹性体的增韧性能，测试结果为，本发明实施例7制备得到的聚酯弹性体具有较好的增韧效果。
由以上实施例可知，本发明提供了一种聚酯弹性体的制备方法，包括：在催化剂和扩链剂的作用下，将己二酸和二元醇进行反应，得到聚酯弹性体；所述催化剂包括醋酸盐、锡化合物、钛化合物和锑化合物中的一种或几种；所述扩链剂包括多羟基化合物或异氰酸酯类化合物。本发明提供的方法制备得到的聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体，这种聚酯弹性体中不含芳香族链段而且分子量较高，具有较好的增韧性能。此外，本发明提供的方法制备得到的聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体，具有较好的环保性。

Claims (9)

1.一种聚酯弹性体的制备方法，包括：
将己二酸和二元醇进行酯化反应，得到中间产物；
在催化剂的作用下，将所述中间产物进行聚合反应，得到预聚体；
在扩链剂的作用下，将所述预聚体进行扩链，得到聚酯弹性体；
所述催化剂包括醋酸盐、锡化合物、钛化合物和锑化合物中的一种或几种；
所述扩链剂包括多羟基化合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酯化反应的温度为120℃～200℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为180℃～260℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二元醇包括碳原子数为2～5的二元醇中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醋酸盐包括醋酸锌、醋酸镁、醋酸锰、醋酸钴和醋酸钙中的一种或几种；
所述锡化合物包括丁基锡酸、单丁基氧化锡、辛酸亚锡和二丁基二异辛基锡中的一种或几种；
所述钛化合物包括二氧化钛、含二氧化硅的二氧化钛、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、四硬脂酰基钛和草酸钛钾中的一种或几种；
所述锑化合物包括醋酸锑、三氧化二锑和乙二醇锑中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多羟基化合物包括三羟甲基丙烷或季戊四醇；
7.一种权利要求1～6中任意一项所述的方法制备得到的聚酯弹性体。
8.根据权利要求7所述的聚酯弹性体，其特征在于，所述聚酯弹性体的重均分子量为15万～30万，分子量分布指数为2.5～3.5。
9.一种增韧剂，包括权利要求7或8所述的聚酯弹性体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107312165B (zh) * 2016-04-26 2020-04-24 中国科学院理化技术研究所 一种带侧链的可降解热塑性聚酯弹性体及其制备方法
CN109251685A (zh) * 2018-09-17 2019-01-22 佛山朝鸿新材料科技有限公司 一种环保水性免钉胶及其制备方法
CN109456460B (zh) * 2018-11-01 2020-12-18 武汉纺织大学 力敏变色自修复智能聚酯弹性体及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103408739A (zh) * 2013-08-08 2013-11-27 山东汇盈新材料科技有限公司 低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747499A (zh) * 2008-12-08 2010-06-23 中国石油天然气股份有限公司 一种热塑性嵌段共聚醚酯弹性体及其制备方法
US8895660B2 (en) * 2012-03-01 2014-11-25 Saudi Basic Industries Corporation Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture, and uses thereof
CN102731755B (zh) * 2012-07-19 2014-04-30 中国科学院长春应用化学研究所 一种增塑剂的制备方法
CN103788379B (zh) * 2012-10-29 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种改性聚丁二酸乙二醇酯及其制备方法
EP2725048B1 (de) * 2012-10-29 2016-07-20 Uhde Inventa-Fischer GmbH Verfahren zur Herstellung eines hochmolekularen Polyesters oder Copolyesters sowie diese enthaltende Polymerblends
CN104448197B (zh) * 2014-12-16 2017-09-29 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 耐热性聚氨酯弹性体的合成方法
CN104497283A (zh) * 2014-12-16 2015-04-08 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 混合酸型聚酯多元醇及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103408739A (zh) * 2013-08-08 2013-11-27 山东汇盈新材料科技有限公司 低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法

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