CN105324450B - 反应性双组分胶粘膜体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及反应性胶粘膜，其包含(a)聚合物成膜基质、(b)至少一种反应性单体或者反应性树脂、和(c)选自引发剂，更具体为自由基引发剂，或者活化剂的试剂，以及涉及用于粘合各种材料如金属、木材、玻璃和/或塑料的反应性双组分胶粘膜体系。

Description

反应性双组分胶粘膜体系
技术领域
本发明涉及呈膜的形式的双组分胶粘剂体系，其用于粘合各种材料，例如，金属、木材、玻璃和/或塑料材料。所述双组分胶粘剂体系包含两个反应性胶粘膜，每一反应性胶粘膜包含(a)聚合物成膜基质和(b)至少一种反应性单体，其中第一胶粘膜另外包含至少一种自由基引发剂以及第二胶粘膜另外包含至少一种活化剂。另外提供了制造如上所述的根据本发明的反应性胶粘膜的方法，和用于提供如上所述的根据本发明的包含第一和第二反应性胶粘膜的反应性胶粘膜体系的试剂盒。
常规现有技术
双组分胶粘剂体系已经被广泛熟知多年并且被详细描述在专业文献中。在这种体系中，将由两个组分组成的胶粘剂体系施用至待粘合的部分，其中通常使用两个液体组分。例如，在双组分聚合胶粘剂体系发生化学反应的情况下，一个组分包含待聚合的单体和活化剂以及另一组分包含自由基形成物质(亦被称为固化剂或者引发剂)和待聚合的单体。在两个组分已经混合或者至少进行接触并(在大多数情况下利用加热进行)活化之后，自由基形成物质被活化剂裂解成两个自由基以及待聚合的单体的聚合反应开始。然后，单体的自由基链发生聚合，直到链终止发生，并且胶粘剂组合物固化，由此来实现待粘合部位的永久粘合。
这种液体双组分聚合胶粘剂体系的缺点是：它们经常使用起来不干净，因为在大多数情况下必须以液体至糊状状态将两个组分施用至待粘合的部位。尤其是在大面积粘合的情况下和/或在其中表面不平坦(例如倾斜)的应用中由这种问题。此外，所述胶粘剂体系的活化通常在升高的温度下进行，其对于敏感性基底如阳极化铝而言会成问题。这种体系的又一缺点是，两个组分的贮存稳定性可为至关重要的。而且，在它们已充分固化之后，常规双组分聚合胶粘剂体系常牵涉仅在冲击的情况下才暴露出来的问题。因此，在现 有技术的体系的情况下，作为猛烈冲击的结果，会在粘合区域中出现裂缝或者破损。
发明目的
因此，本发明的目标是提供改善的反应性双组分胶粘剂体系。针对这种背景，本发明提出了用于粘合各种材料的呈膜的形式的反应性双组分胶粘剂体系，以避免已知的液体双组分胶粘剂体系的上述问题。
具体地，提供了呈膜的形式的反应性双组分胶粘剂体系，其易于操控并且已理想地呈现粘着性，使得当它被施用至待粘合的基底时不会滑动，并且使得与在现有技术中已知的液体双组分聚合胶粘剂体系相比更为精确的粘合成为可能。
发明概要
本发明涉及包含两个反应性胶粘膜的反应性胶粘膜体系，其中所述第一胶粘膜包含(a)聚合物成膜基质、(b)至少一种反应性单体或者反应性树脂和(c)至少一种引发剂，具体为自由基引发剂，以及第二胶粘膜包含(a)聚合物成膜基质、(b)至少一种反应性单体或者反应性树脂和(c)至少一种活化剂。
这种反应性胶粘膜体系适合作为呈膜的形式的双组分聚合胶粘剂体系，用于各种材料的改善的粘合。
发明详述
根据本发明，上述目标通过包含两个反应性胶粘膜的反应性胶粘膜体系得以实现。这种胶粘膜体系的特征在于第一反应性胶粘膜包含聚合物成膜基质(a)、至少一种反应性单体或者反应性树脂(b)和引发剂，具体为自由基引发剂(c)，以及第二反应性胶粘膜包含聚合物成膜基质(a)、至少一种反应性单体或者反应性树脂(b)和活化剂(c)。
在根据本发明的一个实施方案中，因此提供了反应性胶粘膜，其包含(a)聚合物成膜基质、(b)至少一种反应性单体或者反应性树脂和(c)试剂，所述试剂选自引发剂，具体为自由基引发剂，或者活化剂。
在根据本发明的又一实施方案中，提供了反应性胶粘膜体系，其包含两个反应性胶粘膜，其特征在于第一反应性胶粘膜包含引发剂，具体为自由基 引发剂，以及第二反应性胶粘膜包含活化剂。
在根据本发明的又一实施方案中，公开了用于制造根据本发明的反应性胶粘膜的方法，其中所述方法包括以下步骤：
1.使所述成分溶解和/或微细分布在一种或者多种溶剂和/或水中，
2.混合所述溶解或者微细分布的成分，
3.用根据步骤2的溶解或者分布的成分的混合物涂布剥离衬或者剥离纸、背衬材料或者压敏胶粘剂，
4.蒸发所述溶剂和/或水，和
5.任选地将所述反应性胶粘膜缠绕成卷，
其中所述成分包括(a)聚合物成膜基质、(b)至少一种反应性单体或者反应性树脂和(c)试剂，其选自引发剂，具体为自由基引发剂，或者活化剂。
步骤1和2也可在一个步骤中进行，也就是说，使所述成分同时溶解和/或微细分布。
在根据本发明的又一实施方案中，公开了用于制造根据本发明的反应性胶粘膜的方法，其中所述方法不用溶剂和水。因此，用于根据本发明的反应性胶粘膜的制剂通过热和/或剪切的作用，例如在热熔融捏合机或者混配挤出机中产生。
在根据本发明的另一实施方案中，公开了用于提供双组分胶粘膜体系的试剂盒，其包含(i)至少一个第一反应性胶粘膜，其包含引发剂，具体为自由基引发剂，和(ii)至少一个第二反应性胶粘膜，其包含活化剂。
在根据本发明的又一实施方案中，公开了复合材料，其是利用根据本发明的反应性胶粘膜体系或者利用根据本发明的试剂来粘合的。
根据本发明的胶粘膜或者根据本发明的胶粘膜体系的组分在下面详细描述。
聚合物成膜基质
根据本发明的胶粘膜原则上包含基质，下文被称为聚合物成膜基质，其含有待聚合的反应性单体和/或反应性树脂。基质的目的是形成反应性单体和/或胶粘剂树脂的惰性基础结构，使得它们不像在现有技术中那样呈液体的形式并由此而导致所述问题，而是结合在膜或者箔中。由此确保更容易的操控。
在这种情况下，惰性是指所述反应性单体和/或反应性树脂在适当选择的条件下(例如，在足够低的温度)基本上不与所述聚合物成膜基质反应。
适用于本发明的成膜基质优选选自以下名单：热塑性聚合物，例如，聚酯或者共聚酯、聚酰胺或者共聚酰胺、聚丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯共聚物、热塑性聚氨酯以及上述化合物的化学或者物理交联的物质。此外，还可使用不同的热塑性聚合物的共混物。
而且，作为聚合物成膜基质，弹性体和热塑性弹性体(本身或者在混合物中)也是可想到的。优选热塑性聚合物，特别是半结晶的热塑性聚合物。
软化温度小于100℃的热塑性聚合物是特别优选的。关于这一点，术语软化点是指热塑性颗粒开始与自身粘合的温度。如果聚合物成膜基质的组分为半结晶的热塑性聚合物，那么除了它的软化温度(其与微晶的熔融有关)之外，非常优选的是，它的玻璃化转变温度不超过25℃，优选不超过0℃。
在根据本发明的一个优选实施方案中，使用热塑性聚氨酯。优选地，热塑性聚氨酯的软化温度小于100℃，具体为小于80℃。
在根据本发明的一个特别优选实施方案中，Desmomelt(其可从BayerMaterial Science AG,51358 Leverkusen,德国商购)被用作聚合物成膜基质。Desmomelt为具有高结晶速率的羟基封端的，在很大程度上为线性的，热塑性聚氨酯弹性体。
根据本发明，聚合物成膜基质的量近似为20至80重量％，优选近似为30至50重量％，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。最优选使用35至45重量％，优选约40重量％的聚合物成膜基质，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。反应性胶粘膜的成分的总混合物在这里是指所使用的聚合物成膜基质(a)、反应性单体或者反应性树脂(b)、试剂(c)和任选存在的其它组分的总量，其作为总数得到(以重量％计)。
反应性单体或者反应性树脂
本申请使用的反应性单体或者反应性树脂是指具体地能够自由基链聚合的单体或者树脂。
根据本发明，适合的反应性单体选自丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物和/或具有碳-碳双键的低聚或者聚合化合物。
在一个优选实施方案中，所述反应性单体是一个或者多个选自以下的代 表：甲基丙烯酸甲酯(CAS编号80-62-6)、甲基丙烯酸(CAS编号79-41-4)、甲基丙烯酸环己基酯(CAS编号101-43-9)、甲基丙烯酸四氢糠基酯(CAS编号2455-24-5)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯(CAS编号10595-06-9)、甲基丙烯酸二-(乙二醇)甲基醚酯(CAS编号45103-58-0)和/或二甲基丙烯酸乙二醇酯(CAS编号97-90-5)。
在根据本发明的又一优选实施方案中，所述反应性胶粘膜包含甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的又一优选实施方案中，所述反应性胶粘膜包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的又一优选实施方案中，所述反应性胶粘膜包含甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的又一优选实施方案中，所述反应性胶粘膜包含甲基丙烯酸二-(乙二醇)甲基醚酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
可选择低聚的单-、二-、三-和更高官能化的(mono-,di-,tri-and higher-functionalized)(甲基)丙烯酸酯作为反应性树脂。这些被非常有利地用在具有至少一种反应性单体的混合物中。
根据本发明，这些优选的实施方案中的每一个可与作为聚合物成膜基质的热塑性聚氨酯(例如，Desmomelt)组合。
根据本发明，一种反应性单体/多种反应性单体/一种反应性树脂/多种反应性树脂的量约为20至80重量％，优选约为40至60重量％，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。最优选地，使用约40至50重量％的一种反应性单体/多种反应性单体/一种反应性树脂/多种反应性树脂，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。反应性胶粘膜的成分的总混合物在这里是指所使用的聚合物成膜基质(a)、反应性单体或者反应性树脂(b)、试剂(c)和任选存在的其它组分的总量，其作为总数得到(以重量％计)。
引发剂，具体为自由基引发剂
本申请使用的术语引发剂，具体为自由基引发剂或者自由基形成物质(或者也称为固化剂)，是指能够引发胶粘剂的聚合反应或者交联的化合物。然而，引发剂(具体为自由基引发剂)在反应中发挥非常小的作用并因此不形成决定粘合性质的聚合物组分。
在本发明中，将引发剂(具体为自由基引发剂)添加至胶粘膜体系的至少一个第一反应性胶粘膜。
优选自由基引发剂。可使用在现有技术中已知的任何自由基引发剂。优选的自由基引发剂为过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物。
在根据本发明的一个特别优选实施方案中，自由基引发剂为有机过氧化物。特别优选二甲基苄基氢过氧化物，其也被称为氢过氧化枯烯(CAS编号80-15-9)。
根据本发明，自由基引发剂的量约为3至30重量％，优选为8至15重量％，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。最优选使用约9至11重量％的自由基引发剂，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。反应性胶粘膜的成分的总混合物在这里是指所使用的聚合物成膜基质(a)、反应性单体或者反应性树脂(b)、试剂(c)和任选存在的其它组分的总量，其作为总数得到(以重量％计)。
活化剂
本申请使用的术语活化剂是指这样的化合物，其以仅非常低的浓度首先允许或者促进聚合过程。亦可将活化剂称为促进剂。
在本发明中，将促进剂添加至胶粘膜体系的至少一个第二反应性胶粘膜。
适用于本发明的活化剂(如果自由基聚合体系要被活化的话)例如选自：胺、二氢吡啶衍生物、过渡金属盐或者过渡金属络合物。
具体地，使用叔胺活化自由基形成物质。
在根据本发明的一个特别优选实施方案中，活化剂为3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶(亦被称为PDHP，CAS编号34562-31-7)。
根据本发明，活化剂的量为大于0至约40重量％，优选约15至25重量％，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。最优选使用约16至22重量％，更优选18至20重量％的活化剂，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。反 应性胶粘膜的成分的总混合物在这里是指所使用的聚合物成膜基质(a)、反应性单体或者反应性树脂(b)、试剂(c)和任选存在的其它组分的总量，其作为总数得到(以重量％计)。
交联剂
本申请使用的术语交联剂是指这样的化学化合物：其能够提供具有反应性官能团的线性分子链，从而通过分子间桥的形成可由二维结构形成三维交联结构。
交联剂的典型实例为这样的化学化合物：其在分子内或者在两个分子末端具有两个或者更多个相同或者不同的官能团，并因此能够使相同或者不同结构的分子彼此交联。此外，交联剂可与上面所定义的反应性单体或者反应性树脂反应而不发生上述聚合，因为与如上所述的活化剂不同，交联剂可结合至聚合物网络中。
在根据本发明的一个特别优选实施方案中，使用二甲基丙烯酸乙二醇酯(CAS编号97-90-5)作为交联剂和/或反应性单体(见上面)。
反应性胶粘膜的其它成分
本发明的反应性胶粘膜可任选包含在现有技术中已知的其它添加剂和/或辅助物质。可涉及例如填料、着色剂、成核剂、流变添加剂、发泡剂、粘合增强添加剂(粘合促进剂、增粘树脂)、混配剂、增塑剂和/或抗老化剂、光和UV稳定剂，例如以主和辅抗氧化剂(primary and secondary antioxidants)的形式。
反应性胶粘膜
在根据本发明的一个优选实施方案中，至少一个第一胶粘膜(A)包含以下成分的混合物：热塑性聚氨酯，具体为Desmomelt甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
在根据本发明的又一优选实施方案中，至少一个第一胶粘膜(A)包含以下成分的混合物：热塑性聚氨酯，具体为Desmomelt甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
在根据本发明的又一优选实施方案中，至少一个第一胶粘膜(A)包含以下成分的混合物：热塑性聚氨酯，具体为Desmomelt甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
在根据本发明的又一优选实施方案中，至少一个第一胶粘膜(A)包含以下成分的混合物：热塑性聚氨酯，具体为Desmomelt二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
根据本发明的这些优选实施方案中的每一个包含约20至80重量％的热塑性聚氨酯、约20至80重量％的反应性单体和约3至30重量％的氢过氧化枯烯，优选约30至50重量％的热塑性聚氨酯，约40至60重量％的反应性单体和约8至15重量％的氢过氧化枯烯，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。
在根据本发明的一个优选实施方案中，至少一个第二胶粘膜(B)包含以下成分的混合物：热塑性聚氨酯，具体为Desmomelt甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
在根据本发明的又一优选实施方案中，至少一个第二胶粘膜(B)包含以下成分的混合物：热塑性聚氨酯，具体为Desmomelt甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
在根据本发明的又一优选实施方案中，至少一个第二胶粘膜(B)包含以下成分的混合物：热塑性聚氨酯，具体为Desmomelt甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
在根据本发明的又一优选实施方案中，至少一个第二胶粘膜(B)包含以下成分的混合物：热塑性聚氨酯，具体为Desmomelt二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
根据本发明的这些优选实施方案中的每一个包含约20至80重量％的热塑性聚氨酯，约20至80重量％的反应性单体和大于0至约40重量％的PDHP，优选约30至50重量％的热塑性聚氨酯，约40至60重量％的反应性单体和约15至25重量％的PDHP，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。
本申请使用的反应性胶粘膜的成分的总混合物是指所使用的聚合物成膜基质(a)、所述一种反应性单体/所述多种反应性单体和/或所述一种反应性树脂/所述多种反应性树脂(b)、试剂(c)和任选存在的其它组分的总量，其作为总数得到(以重量％计)。
通常，本发明的反应性胶粘膜的层厚度为5至500μm，优选约20至200μm，更优选约30至100μm，更优选约40至60μm和特别优选约50μm。为了产生较大层厚度，有利的是将多个胶粘膜层层合在一起。
根据本发明的反应性胶粘膜的其它特征在于它优选具有压敏胶粘性质。根据(Online 2013，文件标识RD-08-00162)将压敏胶粘剂物质定义为粘弹性胶粘剂，其固化的干燥的膜具有永久粘着性并在室温保持胶粘性。对于几乎所有基底而言，通过应用温和的压力，压敏胶粘立刻发生。温和的压力在这里是指大于0bar的压力，其施加超过0秒。
反应性胶粘膜体系
根据本发明，如上所述的第一和第二反应性胶粘膜用于反应性胶粘膜体系，其特征在于所述第一反应性胶粘膜(A)除了包含成膜基质(a)和至少一种反应性单体或者反应性树脂(b)之外，还包含引发剂，特别是自由基引发剂，以及第二反应性胶粘膜(B)除了包含成膜基质(a)和至少一种反应性单体或者反应性树脂(b)之外，还包含活化剂。
根据本发明，还提供了包含两个或者更多个如上所定义的反应性胶粘膜的反应性胶粘膜体系，其特征在于第一反应性胶粘膜(A)包含引发剂，具体为自由基引发剂，以及第二反应性胶粘膜(B)包含活化剂，以及两个反应性胶粘膜(A)和(B)各自交替存在。
第一和第二反应性胶粘膜(A)和(B)一旦在中等压力(具体为0.5至3bar)、于室温至100℃的温度下进行大面积接触就交联和固化。具体地，所述的中等压力应为用手可实现的。根据本发明，接触时间为数分钟至数小时，其取决于温度。可机械或者手动施加所述压力。
如果将如上所述的两个反应性胶粘膜(A)和(B)事先施用至待粘合的基底，那么作为上述交联的结果发生基底的永久粘合。替代地，可首先将胶粘膜(A)施用至待粘合的第一基底，并且可将胶粘膜(B)施用至胶粘膜(A)。然后将待粘合的第二基底施用至胶粘膜(B)。
除了组分引发剂和活化剂之外，胶粘膜(A)和(B)在它们的几何形状(例如，它们的层厚度)和/或它们的化学基础(例如，成膜基质、单体)方面可为相同的，从而得到对称胶粘膜体系。两个胶粘膜(A)和(B)的几何形状和/或它们的化学基础(具体地，所用的成膜基质和/或单体的性质)也可选择为不同。
非常优选地，胶粘膜(A)和(B)的厚度分别为至多500μm，例如膜厚度为20μm、50μm、100μm、250μm、270μm或者500μm。非常优选使用厚度为5至200μm的胶粘膜。胶粘膜体系的两个胶粘膜的厚度可选择为相同，或者使用不同厚度的胶粘膜，在第二种情况中，有利地，两个胶粘膜各自彼此独立地具有至多500μm，优选20μm至200μm的厚度。在不对称膜的情况下，含有引发剂的膜可为较厚的膜以及含有活化剂的膜可为较薄的膜，但是含有引发剂的膜为较薄的膜以及含有活化剂的膜为较厚的膜也是可能的。
在任选存在的添加剂方面胶粘膜(A)和(B)也可相同，或者它们在添加剂的类型和/或量方面可不同。
通过不同的对称性，各胶粘膜可关于各自应粘合的基底表面被突出地优化。
而且，根据本发明的反应性胶粘膜体系可进一步包含膜、层、胶粘剂以及永久或者临时背衬。
适合的背衬材料是本领域技术人员已知的。例如，膜(聚酯、PET、PE、PP、BOPP、PVC、聚酰亚胺)、无纺布、泡沫体、机织织物和/或织物箔片可用作永久背衬。临时背衬应设有剥离层，其中所述剥离层通常由有机硅剥离涂层或者氟化的剥离涂层组成或者本质上为聚烯烃(HDPE,LDPE)。
胶粘膜(A)或者胶粘膜(B)或者这两种胶粘膜可继而设有一个或者多个(特别是透明的)背衬以增加它们的固有稳定性。箔和纸以及非卷曲织物、机织织物和针织织物也可用于这种目的；非常有利地，这些材料对于单体和/或引发剂或者活化剂来说是可渗透的，例如，它们应具有宽网孔结构。背衬材料的表面可被彼此独立地化学和/或物理预处理，从而能够实现基质与背衬材料的特别良好的锚固。
通过物理、化学和/或物理-化学方法预处理待粘合基底的表面可为必需的。在这里应用例如底漆或胶粘促进剂组合物是有利的。
特别地，为了桥接基底表面之间的缝隙或者弥补基底表面的不均匀，希望可使用特别厚的胶粘膜体系。为此目的，可使用例如由三个或者更多个胶粘膜组成的胶粘膜体系，例如类型(A)-(B)-(A)、(B)-(A)-(B)、(A)-(B)-(A)-(B)、(B)-(A)-(B)-(A)，其中这些层序列原则上可按需要继续。替代类型(A)或者类型(B)的相同胶粘膜，它们也可在它们的具体组成方面不同，例如为类型(A)-(B)-(A′)、(B)-(A)-(B′)、(A)-(B)-(A′)-(B′)、(B)-(A)-(B′)-(A′)，其中这些层 序列原则上也可按需要继续。单个层(A)和/或(B)的几何形状(厚度等)可相同或者被彼此独立地选择。特别地，单个层仅为了粘合而接触。
厚的胶粘膜体系也可按以下方式产生：在任何所需的厚度的背衬材料(例如，泡沫体)的至少一个侧面上的胶粘膜组分具有类型(A)或者类型(B)的胶粘剂层，其为了粘合而与反应所需的第二胶粘膜接触。这可作为单层存在或者可为泡沫体或者多层体系的一部分。可按相同的方式粘合背衬材料的第二侧面，也就是说，同样可通过根据本发明的双-或者多-层胶粘膜体系粘合，但是原则上也可通过自粘组合物、液体胶粘剂或者以其它方式粘合。这里也可产生对称和不对称结构。
基底
适于通过根据本发明的反应性胶粘膜体系粘合的合适的基底为金属、玻璃、木材、混凝土、石材、陶瓷、纺织品和/或塑料材料。待粘合的基底可相同或者不同。
在一个优选实施方案中，根据本发明的反应性胶粘膜体系用于粘合金属、玻璃和塑料材料。在根据本发明的一个特别优选实施方案中，聚碳酸酯和阳极化铝被粘合。
待粘合的金属基底通常可由任何普通金属和金属合金制造。优选使用金属如铝、不锈钢、钢、镁、锌、镍、黄铜、铜、钛、含铁金属和合金。待粘合的部分可另外由不同金属构成。
适合的塑料基底为，例如，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、ABS/PC共混物、PMMA、聚酰胺、玻璃纤维增强的聚酰胺、聚氯乙烯、聚氟亚乙烯(polyvinylene fluoride)、乙酸纤维素、环烯烃共聚物、液晶聚合物(LCP)、聚交酯、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚甲基丙烯酰基甲基酰亚胺、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰亚胺、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚丙烯酸(酯)和聚甲基丙烯酸酯、聚甲醛、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯和/或聚酯，例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
可对基底进行上漆、印刷、金属化或者喷镀。
待粘合基底可具有获得的复合材料的用途所需的任何希望的形式。在最 简单的形式中，基底是平的。此外，也可使用根据本发明的反应性胶粘膜体系粘合三维基底(其例如为斜的)。待粘合基底也可具有多种功能，例如，外壳、视窗、硬化元件等。
应用实施例
根据本发明的胶粘膜体系的一些有利应用实施例将在下面被描述，而不施加任何限制。
根据本发明的胶粘膜体系也非常有利地适于粘合敏感基底。这种情况出现在例如机动车领域和电子领域中(仅提及两个领域作为实例)。
因此，根据本发明的胶粘膜体系特别适于机动车领域中的大量粘合应用。一个实例是车体构造。具体地，钢与钢、钢与玻璃纤维增强的塑料(SMC,"片状成形料")、钢与有机片材(纤维复合材料)、钢与铝(特别是轻质铝部件)、钢与镁(特别是轻质镁部件)、钢与聚酰胺(特别是玻璃纤维增强的聚酰胺)、钢与碳纤维增强的塑料(CRP)、钢与玻璃、钢与陶瓷涂布的玻璃的粘合可被出色地实施。当来自上述列表的金属被涂布(例如通过阴极浸涂)时或者在它们已经被充分上漆至顶部涂层之后(该情况是，例如，于车体制造期间在经过喷漆线(painting line)之后)，根据本发明的胶粘膜体系也是突出地适合的。
使用根据本发明的胶粘膜体系的粘合的优点(特别地，也用于上述材料组合)是，在低的粘合温度亦实现突出的粘合强度的可能性。当较高温度作用在不同材料上时，在它们的纵向延伸上会出现的显著差异，如果胶粘剂粘合于低的室温(特别是在室温(23℃))固化，则可避免这种情况。根据本发明的胶粘膜体系由此特别适用于应以小的压力和/或在低的反应温度粘合的基底，例如，具有敏感表面或者表面涂层的材料、脆性材料、温度-敏感材料；例如，具体为塑料材料。
根据本发明的胶粘膜体系也可被出色地用在这样的粘合方法中，其中由于方法相关的原因，高的压力和/或高的温度不能实现。同样，这种情况是当在方法顺序中不再提供高压和/或高温时，尽管它们在技术上是可实现的。
实例是机动车辆后视镜的镜安装中的粘合或者车辆的镜安装件例如与挡风板的粘合。
对于这种应用，特别地，有利的是利用以下方法实施粘合：其中将所述复合材料通过其它固定器件如自粘带额外地预先固定，直到反应性胶粘膜体 系已固化。这种方法根据本发明将在下文描述。
根据本发明的胶粘膜体系不产生腐蚀性物质，例如酸，并且通常在固化时也不产生挥发性组分。然而，常规反应性固化体系经常存在上述缺点。因此，当会被腐蚀性物质损害或者破坏的材料(如例如车辆的喷漆的表面(见上面))被粘合时，根据本发明的胶粘膜体系也是突出适合的。不仅在粘合至油漆表面的情况下，而且当粘合不直接发生在油漆表面，但是所述物质仍然可与油漆接触或者作用在油漆上时，这种优点是效的。根据本发明的胶粘膜体系亦突出地适于以下应用中的粘合，其中在使用经粘合的产品时挥发性成分会产生不利影响，例如通过缓慢蒸发。这种情况可为，例如，这种蒸发会导致产品使用者的健康问题或者表面质量被蒸发的物质的沉积物损害，例如变得阴暗、浑浊、不透明和/或油腻等。
于应在移动部件上实现粘合的情况下，例如在机动车领域的构件的粘合中，由于可实现的高强度，根据本发明的胶粘膜体系也提供优点。实例是装饰元件与机动车辆的粘合，或者移动(例如，旋转)部件的粘合或者在移动(例如，旋转)部件上的粘合，所述移动(例如，旋转)部件暴露于特别高的机械应力。
每当粘合位置难以到达和/或具有复杂的几何形状和/或不能被光束到达时，例如当基底中的一个或者两个都不透明时，根据本发明的胶粘膜体系相对于辐射固化体系的优点亦可被体现。
用于制造反应性胶粘膜的方法
根据本发明的反应性胶粘膜通过下述方法产生：
在第一步骤中，使成分溶解或者微细分布在一种或者多种溶剂和/或水中。替代地，不需要溶剂和/或水，因为所述成分已经全部溶解在彼此中(任选在热和/或剪切的作用下)。适合的溶剂是本领域已知的，其中优选使用所述成分中的至少一种具有良好溶解性的溶剂。丙酮是特别优选的。
本申请使用的术语成分包括聚合物成膜基质、至少一种反应性单体或者反应性树脂、选自引发剂，特别是自由基引发剂或者活化剂的试剂和上面所定义的任选的其它添加剂和/或辅助物质。
然后将溶解或者微细分布的成分在第二步骤中混合。常规搅拌装置被用来制备混合物。溶液任选被另外加热。任选地使成分同时溶解或者微细分布 和混合。
随后，在第三步骤中，用根据步骤2的溶解或者微细分布的成分的混合物涂布剥离纸、背衬材料或者压敏胶粘剂。所述涂布通过本领域已知的常规技术来实施。
在涂布之后，在第四步骤中将溶剂通过蒸发除去。
任选地，在其它步骤中可将反应性胶粘膜缠绕成卷。
为了贮存，将根据本发明的反应性胶粘膜用剥离衬或者剥离纸覆盖。
可替代地，根据本发明的反应性胶粘膜通过挤出、热熔融口模式涂布(hot meltdie coating)或者压延以无溶剂的方式产生。
用于提供根据本发明的呈膜的形式的双组分胶粘剂体系的试剂盒
根据本发明，另外提供了试剂盒，其用于提供呈膜的形式的反应性双组分胶粘剂体系。所述试剂盒包含至少一个如上所述的第一反应性胶粘膜(A)，其包含引发剂，特别是自由基引发剂，并包含至少一个如上所述的第二反应性胶粘膜(B)，其包含活化剂。
根据本发明的试剂盒通常如下使用：
将至少一个第一胶粘膜(A)施用至待粘合的基底的表面。此外，将至少一个第二胶粘膜(B)施用至待粘合的第二基底的表面。使胶粘膜(A)和胶粘膜(B)接触并在室温至100℃的温度于数分钟至数小时的加压时间内保持接触，由此聚合反应开始并且胶粘剂固化。可替代地，也可将至少一个第二胶粘膜(B)施用至第一胶粘膜(A)，并且仅在此时施用至待粘合的第二基底的表面。
任选地，可重复上述方法以由此实现层基底-(A)-(B)-(A)-(B)-基底或者基底-(B)-(A)-(B)-基底或者基底-(A)-(B)-(A)-基底等的粘合。有利的是，待粘合基底以及第一和第二胶粘膜(A)和(B)之间的压敏胶粘的性质不同。
通过用其它固定器件预先固定而使用根据本发明的胶粘膜体系的方法
通常预期由根据本发明的反应性胶粘膜体系产生的粘合的最终强度将具有与已知的液体或者糊状结构的胶粘剂产生的粘合的最终强度相同的或者至少相似的值。然而，同时希望所使用的胶粘剂体系易于操纵，并结合良好的即时胶粘性和良好的固有稳定性(可归因于胶粘膜，特别是胶粘膜基质的内聚)。
对于粘合方法，理想的是，可在组分接合之后不久、在数分钟内，特别是在小于一分钟内实现足够的固定，以优化方法可靠性。反应性胶粘剂组合物体系常需要较长时间来实现足够的粘合强度，以确保所述复合物在没有另外的稳定措施的情况下不再次裂开或者以使基底不相对于彼此移位。在常规方法中，由此常常需要用于所述复合物的复杂的保持措施。例如，在机动车生产中，长时间才实现紧密粘合是成问题的，因为在装配车间中于装配线上将车辆从一站移动至下一站并且用于构件的额外的支撑会是破坏性的。当接合构件、复合物和模块(例如将内后视镜固定至挡风板内部)时，也存在高要求。后视镜外壳通常利用金属脚(如钢)安装，金属脚本身被粘合至挡风板，也就是说，通常粘合至玻璃。在实践中，粘合经常通过热可活化的胶粘带来实现，其中必须在使用胶粘带实施之后利用夹具额外将金属脚固定至挡风板，以随后与整个挡风板一起引入至加热室中，或者以将粘合位置局部加热至所需温度来固化热可活化的胶粘剂体系，在各种情况中直到固化过程完成。
取决于根据本发明的胶粘膜体系的组分(例如，单体、引发剂、活化剂的类型和量)的选择，达到充分固化，特别是达到足以独立保持构件的状态的时间也可为数分钟至2到4小时。因此，上述问题亦会出现在利用根据本发明的胶粘膜体系接合的部件的粘合中，特别是当体系或者其成分如单个胶粘膜不具有足够的粘着性时。
在将两个接合配对体粘合在一起的方法中已发现该问题的解决方案，其中利用自粘粘合体系将所述接合配对体固定在一起并最终利用所述的根据本发明的说明书范围内的反应性胶粘膜体系来粘合。
有利地，根据本发明，在这种方法中，与待粘合的两个接合配对体以及两个胶粘膜(A)和(B)、或者多层胶粘膜体系的复合物的接合同时，在所述两个接合配对体之间提供一个或者多个自粘粘合体系，特别是具有足以将粘合的复合物可靠地保持在一起的瞬时粘合强度的自粘粘合体系。瞬时胶粘强度在这里是指在数分钟内，优选在一分钟内可实现的粘合强度。特别地，所述自粘粘合体系具有高的初始胶粘性和良好内聚性。
所述自粘粘合体系不必实现复合物所需的最终粘合强度，因为它们被用来将复合物仅保持至所述反应性胶粘剂体系已经固化。然后，粘合的最终强度通过根据本发明的固化的胶粘剂体系来实现。
所述自粘粘合体系优选以自粘膜的形式使用，所述自粘膜在两个侧面上粘合(单层或者多层自粘带，其具有一个或者多个背衬层或者不含背衬层)。
亦被称为自粘组合物或者压敏胶粘剂(PSA)的自粘粘合体系具体为聚合物组合物，任选地通过添加适合的其它组分如胶粘剂树脂，该聚合物组合物在应用温度(在室温，除非另外限定)是永久粘着性的且永久胶粘性的，并且在接触时胶粘至多种表面，特别是瞬时胶粘至多种表面(具有所谓的"粘着性"[胶粘性或者接触胶粘性])。它们甚至在应用温度于不进行活化(通过溶剂或者通过热)的情况下，任选通过一定压力的影响，能够充分湿润待粘合的基底，从而能够在组合物和基底之间形成对于胶粘来说充足的相互作用。特别地，压敏胶粘剂的特定性质尤其源于它们的粘弹性性质等。
压敏胶粘剂原则上可在具有不同化学性质的聚合物的基础上产生。压敏胶粘的性质尤其受到在作为压敏胶粘剂基础的聚合物的聚合中使用的单体的类型和相对比例、平均摩尔质量及其摩尔质量分布、和添加至压敏胶粘剂的物质(如胶粘剂树脂、增塑剂等)的类型和量的影响。
为了实现粘弹性性质，特别选择构成作为压敏胶粘剂基础的聚合物的单体以及任选存在的压敏胶粘剂的其它组分，使得压敏胶粘剂的玻璃化转变温度(根据DIN 53765)低于应用温度(也就是说，通常低于室温)。借助于用来提高内聚性的合适的措施，例如，交联反应(在大分子之间形成成桥连接)，聚合物组合物呈现粘着性性质的温度范围可被扩大和/或转移。压敏胶粘剂的应用范围由此可通过组合物的流动性和内聚性之间的调节来优化。
原则上，不限制可使用的双面自粘带的化学性质。有利的是使用基于丙烯酸酯或者聚氨酯的那些(任选为发泡形式)。这些材料通常具有良好的抗老化性。亦可使用，例如，具有丙烯酸酯胶粘剂的双面聚乙烯-聚丙烯发泡胶粘带，特别地，当瞬时胶粘不要求太高的强度时。
非常有利地，使用组合胶粘带来接合待粘合的部分。这种胶粘带具有一个或多个根据本发明的胶粘膜体系，以及一个或者多个自粘膜。特别地，根据本发明的胶粘膜体系和自粘膜可在临时背衬上以型材、冲切件、模切片材或者其它平面成形体(下面统称为成形体)的形式存在，所述临时背衬用于应用并且在利用胶粘剂体系将接合配对体最终接合之前被再次除去。
根据本发明的反应性胶粘膜的成形体可为这种形式：它们由胶粘膜(A)或者(B)中的一个或者仅由上述多层胶粘膜体系的一些层产生。然后在应用 期间，将相应的成形体施用至待接合物体中的一个的相应位置。有利的是提供其它胶粘带(下面称为相应的胶粘带)，其中将反应所需的相应的第二胶粘膜或者多层胶粘膜体系的另外的层作为镜像设置并由此可将其施用至第二接合配对体，从而当接合配对体接触时它们彼此匹配。
然而，还可想到的是，以下面的方式设计组合胶粘带：胶粘膜体系的成形体为以下形式：胶粘膜(A)和(B)在彼此的顶部(特别地，叠合)并且在成形体的施用期间，将一个胶粘膜置于成形体的表面且使第二胶粘膜在第一胶粘膜上暴露。然后，当将待接合的两个物体结合时，实现与待接合的第二物体的接触。同样，在根据本发明的多层胶粘膜体系的情况下，整个多层体系可已经被定位。
然而，根据本发明，也可将自粘膜的成形体置于反应性胶粘膜(A)或者(B)中的一个上，使得当接合配对体结合时或者在接合配对体结合之后，至少一个基底表面可与反应性胶粘膜的未被自粘膜的成形体覆盖的区域和与自粘膜的成形体接触。这里同样有利的是，提供具有反应所需的第二胶粘膜的成形体的相应的胶粘带，其中所述第二胶粘带的成形体具有未被第一胶粘带的第一胶粘膜覆盖的区域的几何形状并且被以镜面对称的方式设置。
组合胶粘带和/或任选提供的相应的胶粘带可被预制，使得在粘合期间相应的胶粘区域(根据本发明的胶粘膜或者胶粘膜体系、自粘膜、可用于粘合的区域)已被相应地几何设置在预期位置处。它们可例如作为组合模切片材或者作为所谓的“家族片材”来供应和使用，也就是说，以具有所有必须的单个模切片材的胶粘带的形式。不限制反应性胶粘膜区域和自粘区域的几何构型和排列。可将自粘膜的成形体和胶粘膜的成形体设置为接触或者彼此间隔开。
实例为圆形自粘区域，围绕该圆形自粘区域设置一个或者多个反应性胶粘膜的环形区域；或者为方形自粘区域，围绕该方形自粘区域设置一个或者多个反应性胶粘膜的方框状区域。可将自粘区域和反应性胶粘膜区域设置为接触或者间隔开。
组合胶粘带可例如作为胶粘带卷供应。特别有利的是这样的胶粘带卷，其中根据本发明的胶粘膜(A)或(B)中的一个为连续胶带的形式，在所述连续胶带上以规则的间隔提供具有限定长度(例如每个1至10cm)的自粘带的成形体。
组合胶粘带和任选存在的相应的胶粘带优选为这种形式：自粘成形体的厚度或者胶粘带在暴露的胶粘带表面由自粘成形体形成的区域中的厚度，和反应性胶粘膜体系在反应性粘合区域中的全部厚度(也就是说，所有类型(A)的胶粘膜和所有类型(B)的胶粘膜以及存在的任何其它层如背衬等的总和，无论是否它们通过组合胶粘带本身或者通过接合点的各个位置处的相应的胶粘带被引入)大致相同，使得当将接合配对体利用组合胶粘带接合时，接触发生在反应性胶粘膜体系的区域中且发生在自粘区域中。
如果条件允许使用压力，例如超过1bar的施加的压力，那么在加压之前使自粘区域的总厚度小于反应性胶粘膜的总厚度也会是有利的。例如，自粘区域的厚度可比反应性胶粘膜的总厚度小至多10％(例如小5至10％)。然后，在粘合期间，自粘区域中的接触可通过将反应性胶粘膜体系压在一起而在压力下实施。由此实现了瞬时固定，并且甚至在已将外部压力源移除之后，在反应性胶粘膜体系上的所产生的压力得以保持，，并可用于促进固化反应。
上述操作对于消费者而言简化了应用过程，因为所述构件立刻被自粘带保持在适当的位置。结果，根据本发明的反应性胶粘膜体系具有足够的时间固化并确保最终强度。
结果，例如在将内后视镜粘合至汽车中的挡风板中，在生产线中的安装甚至是可能的。此外，在固定至汽车中之前与挡风板的粘合过程对于供应商而言可被显著缩短，通过省略热固化可节省能量，以及另外，温度载荷将损害挡风板的危险可被避免。
当然，在本节中对于通过用其它固定器件预先固定而使用根据本发明的胶粘膜体系所述的方法也可对于所有其它应用领域实施。
复合物
最后，根据本发明，提供了复合物，其利用如上限定的根据本发明的反应性胶粘膜体系或者通过如上限定的根据本发明的试剂盒粘合。
实验部分
下面的实施例用于说明本发明，但是不应理解为限制保护范围。
实施例1
首先制备20％的成膜基质的丙酮溶液(PU溶液)。为此，将120g Desmomelt和480g丙酮称量至螺旋口瓶中，然后关闭螺旋口瓶。通过在旋转台上旋转螺旋口瓶数天，使Desmomelt完全溶解。所述操作持续约1至7天，取决于旋转速度。可替代地，丙酮溶液也可通过以下方法制备：利用市售的实验室搅拌器在丙酮中搅拌Desmomelt颗粒。
制备包含自由基引发剂的第一反应性压敏粘合胶粘膜(A)
利用市售的商业实验室搅拌器，将200.0g 20％的Desmomelt的丙酮溶液与47.0g甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、3.0g二甲基丙烯酸乙二醇酯和10.0g氢过氧化枯烯混合10分钟。利用具有涂布刀的市售实验室涂布台(例如来自SMO(SondermaschinenOschersleben GmbH))，将所获得的均匀混合物施用至硅化聚酯膜(剥离纸)。然后将丙酮在循环空气干燥箱中于60℃蒸发10分钟。在涂布期间调节间隙宽度，使得在溶剂蒸发之后，得到50μm厚的膜。将所获得的压敏粘合胶粘膜(A)用第二硅化聚酯膜覆盖并贮存，直到粘合。
制备包含活化剂的第二反应性压敏粘合胶粘膜(B)
利用市售的实验室搅拌器，将200.0g 20％的Desmomelt的丙酮溶液与37.0g甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、3.0g二甲基丙烯酸乙二醇酯和20.0g PDHP混合10分钟。利用具有涂布刀的商业实验室涂布台，将所获得的均匀混合物施用至硅化聚酯膜(剥离纸)。然后将丙酮在循环空气干燥箱中于60℃蒸发10分钟。在涂布期间调节间隙宽度，使得在溶剂蒸发之后，得到50μm厚的膜。将所得压敏粘合胶粘膜(B)用第二硅化聚酯膜覆盖并贮存，直到粘合。
膜A和B和起始溶液的百分比组成以及所述称重的部分在下表中给出：
实施例2
类似于实施例1，第一和第二反应性压敏粘合胶粘膜(A)和(B)在此实施例中按以下浓度制备：
实施例3
类似于实施例1，第一和第二反应性压敏粘合胶粘膜(A)和(B)在此实施例中按以下浓度制备：
实施例4
类似于实施例1，第一和第二反应性压敏粘合胶粘膜(A)和(B)在此实施例中按以下浓度制备：
制备用于推出试验的样品
从待测试的胶粘膜(A)和(B)冲压出直径为21mm的圆形模切片材，所述胶粘膜(A)和(B)在两个侧面上覆盖有剥离纸(亦被称为剥离衬)。然后将剥离纸从模切片材的一侧除去，并将第一模切片材(A)精确地置于直径同样为21mm的圆形试验盘("盘")上。将模切片材(A)粘合至所述"盘"。以相同的方式制备具有聚碳酸酯和玻璃的试验盘的试验试样和具有钢的试验盘的试验试样(见表)。然后除去仍然保留在第一模切片材(A)上的剥离纸。将待测试的第二胶粘膜(B)以未覆盖的侧面置于粘合至所述盘的模切片材(A)上，使得第二模切片材(B)粘合至第一模切片材(A)。
第二基底为由聚碳酸酯(PC)、玻璃或者钢制成的方形穿孔板(见表)；边长在所有情况中为40mm，在方形板的中央设有圆孔(孔直径9mm)。
为了粘合，将仍然保留在第二模切片材(B)上的最后的剥离纸除去，以暴露第二模切片材(B)。在一个试验变型中，将不含剥离衬的模切片材A再次置于暴露的模切片材B上，从而获得模切片材序列A-B-A。然后将剩余剥离衬从模切片材A除去，以暴露模切片材A并可产生粘合试验片材-A-B-A-试验片材(见表)。
用于推出试验的粘合
将圆形试验试样以暴露的侧面定位在穿孔板上，使得圆形试验试样的中心和穿孔板中的孔的中心彼此重叠。将通过第一和第二模切片材(A)和(B)的粘着性保持在一起的、并且由方形穿孔板、第二模切片材(B)、第一模切片材(A)和所述盘组成的或者在一个试验变型中由方形穿孔板-模切片材A-模切片材B-模切片材A-盘组成的复合物置于60℃的干燥箱中，使得方形穿孔板位于底部。将2kg的重物置于盘上。将所述复合物在干燥箱中于60℃在所述重物的恒压下保留60分钟。然后移除所述重物，并将复合物从所述炉中取出。由此在模切片材内发生固化反应，从而在模切片材和试验试样之间导致增强的胶粘。因此，粘合以一定强度实现，该强度显著超过通过压敏粘合实现的原强度。然后移除重物，并将现在已经固化的复合物从所述炉中取出。然后将复合物在23℃和50％的相对湿度下贮存24小时。然后实施推出 试验。
可选择地，代替所述的在60℃的固化，在23℃(固化温度)和50％的相对湿度下也实施了固化(见表)。为此，在如在60℃的固化的情况下，于所述的试验设置中用以2kg的重物将通过模切片材的粘着性保持在一起的复合物压在一起24小时(加压时间)。
推出试验
推出试验给出了胶粘产品的粘合强度的信息，所述胶粘产品在胶粘层的法线的方向上粘合在两个侧面上。为此，通过穿孔板中的孔利用夹在拉伸测试机中的芯轴以10mm/分钟的恒定速率将压力垂直地施加在至圆形试验片材上(也就是说，平行于试验片材平面上的法向矢量；在孔的正中集中)，直到粘合足够放松，从而记录到50％的压降。在即时将压降之前作用的压力为最大压力P最大。该值对应于表中所示出的推出值[N/mm2]。所有测量在温度受控的室中于23℃和50％的相对湿度下进行。
制备用于测定拉伸剪切强度的试样
从待测试的第一和第二膜(A)和(B)冲压出2.0cm x 1.0cm的矩形模切片材，所述第一和第二膜(A)和(B)中的每个均在两个侧面上覆盖有剥离纸。然后将剥离纸从每一模切片材的一个侧面除去，并将第一模切片材(A)齐平地置于10.0cm x 2.0cm x 0.3cm的试验片材的一端上。将模切片材粘合至试验片材。以下面的方式制备具有聚碳酸酯和玻璃的试验片材的试验试样和具有钢的试验片材的试验试样(见表)。然后，将仍然保留在第一模切片材(A)上的剥离纸除去。将待测试的第二模切片材(B)以它的未覆盖的侧面齐平地置于粘合至试验片材的第一模切片材(A)上，使得第二模切片材(B)粘合至第一模切片材(A)。
第二试验片材具有与第一试验片材相同的尺寸并且同样由聚碳酸酯(PC)、玻璃或者钢制成(见表)；为了粘合，将仍然保留在第二模切片材(B)上的最后的剥离纸除去，以暴露第二模切片材(B)。在一个试验变型中，将不含剥离纸的第一模切片材(A)再次置于暴露的第二模切片材(B)上，从而获得模切片材序列(A)-(B)-(A)。然后将剩余剥离纸再次从模切片材(A)除去，以暴露第一模切片材(A)并可产生粘合试验片材-(A)-(B)-(A)-试验片材(见表)。
用于测定拉伸剪切强度的粘合
将第二试验片材一端齐平地置于第二模切片材(B)上，从而如DIN EN1465所述，得到通过两个模切片材(A)和(B)的粘着性保持在一起的重叠粘合。重叠长度为1.0cm。重叠面积为2.0cm2。将通过模切片材(A)和(B)的粘着性保持在一起的、由第一试验片材-模切片材(B)-模切片材(A)-第二试验片材组成的或者在一个试验变型中由第一试验片材-模切片材(A)-模切片材(B)-模切片材(A)-第二试验片材组成的重叠复合物置于60℃(固化温度)的干燥箱中。将2kg的重物置于重叠区域的第二试验片材的中间。复合物在干燥箱中于60℃在重物的恒压下保留60分钟(加压时间)。
由此在模切片材内发生固化反应，并且在模切片材和试验片材之间获得增强的粘合。由此得到了一定强度的粘合，该强度显著超过压敏胶粘所导致的原强度。然后将重物移除，并将现在已经固化的复合物从炉中取出。然后将复合物在23℃和50％的相对湿度下贮存24小时。之后测定拉伸剪切强度。可选择地，代替所述的在60℃的固化，在23℃(固化温度)和50％的相对湿度下也进行了固化(见表)。为此，在如针对60℃的固化所描述的试验设置中用2kg的重物将通过模切片材的粘着性保持在一起的复合物压在一起24小时(加压时间)。
测定拉伸剪切强度
测定重叠粘合的拉伸剪切强度给出了在两个侧面上粘合的胶粘产品的剪切强度的信息。所述测定根据DIN EN 1465利用拉伸试验机进行。试验速度为10mm/分钟。所有测量在气候受控的室中于23℃和50％的相对湿度下实施。
结果
推出试验
A＝在模切片材和试验片材之间的胶粘失效。
K＝在模切片材复合物内的内聚失效。
MB＝试验片材的材料失效。
拉伸剪切强度
A＝在模切片材和试验片材之间的胶粘失效。
K＝在模切片材复合物内的内聚失效。
MB＝试验片材的材料失效。
这些结果显示，使用根据本发明的反应性胶粘膜或者根据本发明的反应性胶粘膜体系可在室温(24小时)或者60℃(1小时)以一定强度粘合两个基底(试验片材)，该强度显著超过通过压敏胶粘实现的原强度。此外，所获得的粘合具有高的拉伸剪切强度，使得所获得的复合物具有高冲击耐性。
总而言之，根据本发明的呈膜的形式的胶粘剂体系由此实现了改善的粘合并且同时实现了改善可用性。

Claims (31)

1.反应性胶粘膜体系，其包含两个反应性胶粘膜，所述反应性胶粘膜包含(a)聚合物成膜基质，(b)至少一种反应性单体和(c)试剂，所述试剂选自引发剂、或者活化剂，其中所述聚合物成膜基质(a)为热塑性聚合物，且所述反应性单体(b)包含选自以下的至少一个代表：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸乙二醇酯，其特征在于第一反应性胶粘膜包含自由基引发剂以及第二反应性胶粘膜包含活化剂。
2.反应性胶粘膜体系，其包含两个或者更多个反应性胶粘膜，所述反应性胶粘膜包含(a)聚合物成膜基质，(b)至少一种反应性单体和(c)试剂，所述试剂选自引发剂、或者活化剂，其中所述聚合物成膜基质(a)为热塑性聚合物，且所述反应性单体(b)包含选自以下的至少一个代表：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸乙二醇酯，其特征在于第一反应性胶粘膜包含自由基引发剂以及第二反应性胶粘膜包含活化剂，并且这两个反应性胶粘膜交替存在。
3.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于所述热塑性聚合物为热塑性聚氨酯。
4.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于所述反应性单体(b)为甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的组合。
5.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于其具有压敏胶粘性质。
6.权利要求1或2中所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于所述自由基引发剂为过氧化物。
7.权利要求6所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于所述过氧化物为二甲基苄基氢过氧化物。
8.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于所述活化剂为胺、二氢吡啶衍生物、过渡金属盐或者过渡金属络合物。
9.权利要求8所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于所述活化剂为3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶。
10.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含20至80重量％的聚合物成膜基质(a)、20至80重量％的至少一种反应性单体(b)和3至30重量％的自由基引发剂(c)，所有组分的重量分数之和为100％。
11.权利要求10所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含30至50重量％的聚合物成膜基质(a)、40至60重量％的至少一种反应性单体(b)和8至15重量％的自由基引发剂(c)。
12.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含20至80重量％的聚合物成膜基质(a)、20至80重量％的至少一种反应性单体(b)和超过0至40重量％的活化剂(c)，所有组分的重量分数之和为100％。
13.权利要求12所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含30至50重量％的聚合物成膜基质(a)、40至60重量％的至少一种反应性单体(b)和0.5至25重量％的活化剂(c)。
14.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于所述热塑性聚合物的软化温度小于100℃。
15.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含35至45重量％的聚合物成膜基质，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。
16.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含40重量％的聚合物成膜基质，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。
17.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含40至50重量％的至少一种反应性单体(b)，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。
18.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含9至11重量％的自由基引发剂，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。
19.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含16至22重量％的活化剂，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。
20.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其中反应性胶粘膜包含18至20重量％的活化剂，基于反应性胶粘膜的成分的总混合物。
21.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其还包含膜和/或胶粘剂。
22.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其还包含层。
23.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其还包含背衬。
24.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其还包含剥离衬。
25.权利要求24所述的反应性胶粘膜体系，其中所述剥离衬为剥离纸。
26.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于第一反应性胶粘膜和第二反应性胶粘膜各自彼此独立地具有至多500μm的厚度。
27.权利要求1或2所述的反应性胶粘膜体系，其特征在于第一反应性胶粘膜和第二反应性胶粘膜各自彼此独立地具有20μm至200mm的厚度。
28.权利要求1至27中任一项所述的反应性胶粘膜体系用于金属、木材、玻璃和/或塑料材料的粘合材料的用途。
29.用于提供双组分胶粘膜体系的试剂盒，其包含(i)至少一个权利要求1至27中任一项所述的包含自由基引发剂的第一反应性胶粘膜，和(ii)至少一个权利要求1至27中任一项所述的包含活化剂的第二反应性胶粘膜。
30.利用权利要求1至27中任一项所述的反应性胶粘膜体系或者利用权利要求29所述的试剂盒粘合的复合材料。
31.用于使两个接合配对体彼此粘合的方法，其特征在于
利用自粘粘合体系将所述接合配对体彼此固定，并利用权利要求1至27中任一项所述的反应性胶粘膜体系来最终粘合。
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