CN105319254A - 一种基于Pt/PdCu-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用 - Google Patents

一种基于Pt/PdCu-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105319254A
CN105319254A CN201510837818.3A CN201510837818A CN105319254A CN 105319254 A CN105319254 A CN 105319254A CN 201510837818 A CN201510837818 A CN 201510837818A CN 105319254 A CN105319254 A CN 105319254A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
pdcu
dimensional grapheme
preparation
electrode surface
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510837818.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105319254B (zh
Inventor
刘媛媛
马洪敏
魏琴
张勇
吴丹
李燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN201510837818.3A priority Critical patent/CN105319254B/zh
Publication of CN105319254A publication Critical patent/CN105319254A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105319254B publication Critical patent/CN105319254B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种基于Pt/PdCu-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用。该传感器采用环糊精功能化的石墨烯作为基底，通过环糊精与抗体的主客体识别作用，实现捕获抗体的固定，然后利用具有良好电化学催化性能的Pt/PdCu-三维石墨烯复合材料作为检测抗体标记物，构建了一种夹心型免疫传感器，实现了对多种肿瘤标志物的高灵敏检测，对肿瘤标志物的早期诊断具有重要的意义。

Description

一种基于Pt/PdCu-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用
技术领域
本发明涉及一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用。具体是采用三维石墨烯负载Pt/PdCu三元合金中空纳米立方体材料，制备检测多种肿瘤标志物的夹心型电化学免疫传感器，属于新型功能材料与生物传感检测技术领域。
背景技术
肿瘤标志物是指存在于人体组织中可检测到的反映肿瘤存在的化学类物质。它们在正常成人组织中含量极低或者不存在，但是在患者体内其含量远远超过在正常成人的含量，他们的存在或量变表明了肿瘤性质，人们以此来了解肿瘤的组织发生、细胞分化、细胞功能，以帮助肿瘤的诊断、分类、预后判断以及治疗指导。肿瘤标志物的快速、灵敏电化学免疫检测为肿瘤早期发现和诊断提供了可能，因此，在临床研究上，发展一种快速、简便、灵敏的检测肿瘤标志物方法是十分重要的。
目前肿瘤标志物的临床检测方法已经有很多，如放射免疫分析、酶联免疫分析、化学发光免疫分析等。电化学免疫传感器是将免疫学方法与电化学方法相结合的一种生物传感器，利用抗原与抗体之间的特性性结合，使得它具有高灵敏性、高选择性、分析快速和操作简便等优点。
本方法采用溶剂热合成的方法，制备了三维石墨烯负载Pt/PdCu纳米立方体材料，通过金属与氨键的结合，实现了检测抗体的固定，将三维石墨烯负载Pt/PdCu纳米立方体材料引入传感器的制备中，构建了一种超灵敏的夹心型免疫传感器。在不使用酶的情况下，三维石墨烯负载Pt/PdCu中空纳米立方体对双氧水有良好的催化能力，并在检测过程中产生了良好的电化学信号，有效降低了传感器的检出限，可用于多种肿瘤标志物的分析。
发明内容
本发明的目的是基于三维石墨烯负载Pt/PdCu纳米立方体材料，实现了对抗体的多重标记，构建了一种无酶、快速且超灵敏的夹心型电化学免疫传感器。
本发明的技术方案如下：
1.一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将直径为4 mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
（2）取6 µL、0.5~1.5 mg·mL-1 环糊精功能化的石墨烯溶液滴加到电极表面，室温下晾干，用超纯水冲洗电极表面，晾干；
（3）滴加6 µL、5~10 µg·mL-1的抗体，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
（4）滴加3 µL质量分数为1%的牛血清白蛋白溶液，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
（5）滴加6 µL、0.0001~30 ng/mL的一系列不同浓度的抗原溶液，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
（6）取6 µL的Pt/PdCu-三维石墨烯二抗标记物溶液，滴涂于电极表面，置于4 ℃冰箱中晾干，制得Pt/PdCu-三维石墨烯构建的免疫传感器。
2.一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备，所述的Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯溶液，制备步骤如下：
（1）取1.5 mL、5.7~7.7 mg·mL-1 PdCl2溶液，3.2 mL、7.0~9.0 mg·mL-1氧化石墨烯溶液，10~20 mg CuSO4·5H2O，40~60 mg谷氨酸盐置于250 mL烧杯中，再加入35~45 mL乙二醇，超声，磁力搅拌2 h；用7~9 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右；将混合溶液移入50 mL高压反应釜中，160 ˚C条件下加热6~8 h，冷却至室温；
（2）将所得物质移入含有15~25 mg谷氨酸盐，0.9 mL、2.5~3.5 mg·mL-1 H2PtCl6·6H2O的乙二醇溶液的烧杯中，用7~9 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右，然后移至反应釜，在160 ˚C下反应2.5~3.5 h；
（3）用超纯水洗涤几次，将洗涤后的物质放入冰箱中冷冻结冰，最后用冷冻干燥机干燥得到Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯。
3.一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备，用于各种肿瘤标志物的检测，检测步骤如下：
（1）使用电化学工作站连接饱和甘汞电极，铂丝电极，制备的免疫传感器电极，底液为10 mL、pH值为7.0的PBS缓冲溶液；
（2）用时间-电流法对分析物进行检测，输入电压为-0.4 V，取样间隔 0.1 s，运行时间200 s；
（3）当背景电流趋于稳定后，每隔50 s向10 mL的 PBS中注入10 μL 5 mol/L的双氧水溶液，然后记录电流变化；
（4）根据所得电流强度与肿瘤标志物浓度之间的线性关系，绘制工作曲线。
4.本发明所述的肿瘤标志物选自以下之一：鳞状癌细胞抗原(SCCA)、癌胚抗原(CEA)、甲胎蛋白(AFP)、乳腺癌易感基因（CAl5-3）、卵巢癌糖类抗原（CA125）、前列腺特异性抗原(PSA)。
本发明的有益成果
（1）利用溶剂热方法合成的三维石墨烯负载Pt/PdCu三元合金中空纳米立方体复合材料，比表面积大，可以有效地捕获更多的检测抗体，而且还保留了良好的催化性能；
（2）利用环糊精功能化的石墨烯纳米复合材料具有高的导电性、良好的生物相容性，大的比表面积，良好的分散性和高的分子识别能力；
（3）利用环糊精与捕获抗体主客体分子识别作用，实现了抗体的固定，有效地防止检测过程中标记物的脱落；
（4）本发明制备的电化学免疫传感器用于多种肿瘤标志物的检测，响应时间短，检测限低，线性范围宽，可以实现简单、快速、高灵敏和特异性检测。
具体实施方式
实施例 1 一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备
将直径为4 mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
取6 µL、0.5 mg·mL-1 环糊精功能化的石墨烯溶液滴加到电极表面，室温下晾干，用超纯水冲洗电极表面，晾干；
滴加6 µL、5 µg·mL-1的抗体，晾干后超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中干燥；
滴加3 µL质量分数为1%的牛血清白蛋白溶液，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
滴加6 µL、0.0001~30 ng/mL的一系列不同浓度的抗原溶液，晾干后超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中干燥；
取6 µL的Pt/PdCu-三维石墨烯二抗标记物溶液，滴涂于电极表面，置于4 ℃冰箱中晾干，制得Pt/PdCu-三维石墨烯构建的免疫传感器。
实施例 2 一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备
将直径为4 mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
取6 µL、1.0 mg·mL-1 环糊精功能化的石墨烯溶液滴加到电极表面，室温下晾干，用超纯水冲洗电极表面，晾干；
滴加6 µL、7.5 µg·mL-1的抗体，晾干后超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中干燥；
滴加3 µL质量分数为1%的牛血清白蛋白溶液，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
滴加6 µL、0.0001~30 ng/mL的一系列不同浓度的抗原溶液，晾干后超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中干燥；
取6 µL的Pt/PdCu-三维石墨烯二抗标记物溶液，滴涂于电极表面，置于4 ℃冰箱中晾干，制得Pt/PdCu-三维石墨烯构建的免疫传感器。
实施例 3 一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备
将直径为4 mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
取6 µL、1.5 mg·mL-1 环糊精功能化的石墨烯溶液滴加到电极表面，室温下晾干，用超纯水冲洗电极表面，晾干；
滴加6 µL、10 µg·mL-1的抗体，晾干后超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中干燥；
滴加3 µL质量分数为1%的牛血清白蛋白溶液，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
滴加6 µL、0.0001~30 ng/mL的一系列不同浓度的抗原溶液，晾干后超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中干燥；
取6 µL的Pt/PdCu-三维石墨烯二抗标记物溶液，滴涂于电极表面，置于4 ℃冰箱中晾干，制得Pt/PdCu-三维石墨烯构建的免疫传感器。
实施例 4 Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯溶液的制备
（1）取1.5 mL、5.7 mg·mL-1 PdCl2溶液，3.2 mL、7.0 mg·mL-1氧化石墨烯溶液，10 mg CuSO4·5H2O，40 mg谷氨酸盐置于250 mL烧杯中，再加入35 mL乙二醇，超声，磁力搅拌2 h；用7 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右；将混合溶液移入50 mL高压反应釜中，160 ˚C条件下加热6 h，冷却至室温；
（2）将所得物质移入含有15 mg谷氨酸盐，0.9 mL、2.5 mg·mL-1 H2PtCl6·6H2O的乙二醇溶液的烧杯中，用7 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右，然后移至反应釜，在160 ˚C下反应2.5 h；
（3）用超纯水洗涤几次，将洗涤后的物质放入冰箱中冷冻结冰，最后用冷冻干燥机干燥得到Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯。
实施例 5 Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯溶液的制备
（1）取1.5 mL、6.7 mg·mL-1 PdCl2溶液，3.2 mL、8.0 mg·mL-1氧化石墨烯溶液，15 mg CuSO4·5H2O，50 mg谷氨酸盐置于250 mL烧杯中，再加入40 mL乙二醇，超声，磁力搅拌2 h；用8 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右；将混合溶液移入50 mL高压反应釜中，160 ˚C条件下加热7 h，冷却至室温；
（2）将所得物质移入含有20 mg谷氨酸盐，0.9 mL、3.0 mg·mL-1 H2PtCl6·6H2O的乙二醇溶液的烧杯中，用8 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右，然后移至反应釜，在160 ˚C下反应3 h；
（3）用超纯水洗涤几次，将洗涤后的物质放入冰箱中冷冻结冰，最后用冷冻干燥机干燥得到Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯。
实施例 6 Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯溶液的制备
（1）取1.5 mL、7.7 mg·mL-1 PdCl2溶液，3.2 mL、9.0 mg·mL-1氧化石墨烯溶液，20 mg CuSO4·5H2O，60 mg谷氨酸盐置于250 mL烧杯中，再加入45 mL乙二醇，超声，磁力搅拌2 h；用9 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右；将混合溶液移入50 mL高压反应釜中，160 ˚C条件下加热8 h，冷却至室温；
（2）将所得物质移入含有25 mg谷氨酸盐，0.9 mL、3.5 mg·mL-1 H2PtCl6·6H2O的乙二醇溶液的烧杯中，用9 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右，然后移至反应釜，在160 ˚C下反应3.5 h；
（3）用超纯水洗涤几次，将洗涤后的物质放入冰箱中冷冻结冰，最后用冷冻干燥机干燥得到Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯。
实施例 7 电化学免疫传感器用于鳞状癌细胞抗原的检测
（1）使用电化学工作站连接饱和甘汞电极，铂丝电极，制备的免疫传感器电极，底液为10 mL、pH 5.5 ~ 8.0的PBS缓冲溶液；
（2）用时间-电流法对分析物进行检测，输入电压为-0.4 V，取样间隔 0.1 s，运行时间200 s；
（3）当背景电流趋于稳定后，每隔50 s向10 mL的 PBS中注入10 μL 5 mol/L的双氧水溶液，然后记录电流变化；
（4）根据所得电流强度与鳞状癌细胞抗原浓度之间的线性关系，绘制工作曲线，测得线性范围为0.1 pg/mL ~ 30 ng/mL，检测限为 0.025 pg/mL。
实施例 8 电化学免疫传感器用于癌胚抗原的检测
绘制工作曲线步骤同实施例7，按照绘制工作曲线的方法进行癌胚抗原样品分析，测得线性范围为0.1 pg/mL ~ 25 ng/mL，检测限为 0.025 pg/mL。
实施例 9电化学免疫传感器用于甲胎蛋白的检测
绘制工作曲线步骤同实施例7，按照绘制工作曲线的方法进行甲胎蛋白样品分析，测得线性范围为0.5 pg/mL ~ 30 ng/mL，检测限为 0.13 pg/mL。

Claims (4)

1.一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将直径为4 mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
（2）取6 µL、0.5~1.5 mg·mL-1 环糊精功能化的石墨烯溶液滴加到电极表面，室温下晾干，用超纯水冲洗电极表面，晾干；
（3）滴加6 µL、5~10 µg·mL-1的抗体，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
（4）滴加3 µL质量分数为1%的牛血清白蛋白溶液，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
（5）滴加6 µL、0.0001~30 ng/mL的一系列不同浓度的抗原溶液，晾干后用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干；
（6）取6 µL的Pt/PdCu-三维石墨烯二抗标记物溶液，滴涂于电极表面，置于4 ℃冰箱中晾干，制得Pt/PdCu-三维石墨烯构建的免疫传感器。
2.如权利要求1所述的一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备，所述的Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯溶液，制备步骤如下：
（1）取1.5 mL、5.7~7.7 mg·mL-1 PdCl2溶液，3.2 mL、7.0~9.0 mg·mL-1氧化石墨烯溶液，10~20 mg CuSO4·5H2O，40~60 mg谷氨酸盐置于250 mL烧杯中，再加入35~45 mL乙二醇，超声，磁力搅拌2 h；用7~9 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右；将混合溶液移入50 mL高压反应釜中，160 ˚C条件下加热6~8 h，冷却至室温；
（2）将所得物质移入含有15~25 mg谷氨酸盐，0.9 mL、2.5~3.5 mg·mL-1 H2PtCl6·6H2O的乙二醇溶液的烧杯中，用7~9 wt% KOH/乙二醇溶液调节pH到13左右，然后移至反应釜，在160 ˚C下反应2.5~3.5 h；
（3）用超纯水洗涤几次，将洗涤后的物质放入冰箱中冷冻结冰，最后用冷冻干燥机干燥得到Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯。
3.如权利要求1所述的一种基于Pt/PdCu纳米立方体-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备，其特征在于，用于肿瘤标志物的检测，检测步骤如下：
（1）使用电化学工作站连接饱和甘汞电极，铂丝电极，制备的免疫传感器电极，底液为10 mL、pH值为7.0的PBS缓冲溶液；
（2）用时间-电流法对分析物进行检测，输入电压为-0.4 V，取样间隔 0.1 s，运行时间200 s；
（3）当背景电流趋于稳定后，每隔50 s向10 mL的PBS中注入10 μL 5 mol/L的双氧水溶液，然后记录电流变化；
（4）根据所得电流强度与肿瘤标志物浓度之间的线性关系，绘制工作曲线。
4.根据权利要求1~3所述的肿瘤标志物，其特征在于，所述肿瘤标志物选自以下之一：鳞状癌细胞抗原(SCCA)、癌胚抗原(CEA)、甲胎蛋白(AFP)、乳腺癌易感基因（CAl5-3）、卵巢癌糖类抗原（CA125）、前列腺特异性抗原(PSA)。
CN201510837818.3A 2015-11-26 2015-11-26 一种基于Pt/PdCu‑三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用 Expired - Fee Related CN105319254B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510837818.3A CN105319254B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种基于Pt/PdCu‑三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510837818.3A CN105319254B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种基于Pt/PdCu‑三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105319254A true CN105319254A (zh) 2016-02-10
CN105319254B CN105319254B (zh) 2017-04-19

Family

ID=55247106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510837818.3A Expired - Fee Related CN105319254B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种基于Pt/PdCu‑三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105319254B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105699464A (zh) * 2016-03-05 2016-06-22 济南大学 一种基于氧化亚铜掺杂钯纳米粒子标记的免疫传感器的制备方法及应用
CN107271519A (zh) * 2017-08-03 2017-10-20 山东理工大学 一种基于负载Rh@Pd纳米枝晶的磺化碳纳米管的免疫传感器的制备方法及应用
CN107543924A (zh) * 2017-09-06 2018-01-05 重庆医科大学 基于铜钯铂纳米网状材料的生物传感器检测髓过氧化酶
CN108132287A (zh) * 2017-12-04 2018-06-08 山东理工大学 一种基于聚吡咯纳米片复合材料的电流型免疫传感器的制备方法及应用
CN108226252A (zh) * 2018-01-19 2018-06-29 山东理工大学 一种检测乳腺癌的电流型免疫传感器的制备方法及应用
CN109342745A (zh) * 2018-12-21 2019-02-15 山东理工大学 一种基于PdCu@GO的夹心型电化学免疫传感器的构建方法及应用
CN109709189A (zh) * 2019-02-27 2019-05-03 山东理工大学 一种心肌肌钙蛋白的夹心型电化学免疫传感器的制备方法
CN110045121A (zh) * 2019-04-30 2019-07-23 山东理工大学 一种基于空心立方体状的三金属纳米复合材料免疫传感器的制备方法及应用
CN110849949A (zh) * 2019-11-21 2020-02-28 山西大学 一种用于水中酸性大红的电化学检测方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101105495A (zh) * 2007-07-31 2008-01-16 浙江省肿瘤医院 肿瘤标志物质控品的制备方法
EP2078194A2 (en) * 2006-10-24 2009-07-15 Abbott Diabetes Care, Inc. Embossed cell analyte sensor and methods of manufacture
CN102735728A (zh) * 2012-07-05 2012-10-17 济南大学 一种电化学免疫传感器、其制备方法及其用途
CN104122309A (zh) * 2014-07-22 2014-10-29 济南大学 一种环糊精-Cu@Ag电化学免疫传感器的制备及应用
CN104698165A (zh) * 2015-03-20 2015-06-10 济南大学 一种铂基合金标记的三通道夹心型免疫传感器的制备方法及应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2078194A2 (en) * 2006-10-24 2009-07-15 Abbott Diabetes Care, Inc. Embossed cell analyte sensor and methods of manufacture
CN101105495A (zh) * 2007-07-31 2008-01-16 浙江省肿瘤医院 肿瘤标志物质控品的制备方法
CN102735728A (zh) * 2012-07-05 2012-10-17 济南大学 一种电化学免疫传感器、其制备方法及其用途
CN104122309A (zh) * 2014-07-22 2014-10-29 济南大学 一种环糊精-Cu@Ag电化学免疫传感器的制备及应用
CN104698165A (zh) * 2015-03-20 2015-06-10 济南大学 一种铂基合金标记的三通道夹心型免疫传感器的制备方法及应用

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105699464A (zh) * 2016-03-05 2016-06-22 济南大学 一种基于氧化亚铜掺杂钯纳米粒子标记的免疫传感器的制备方法及应用
CN107271519A (zh) * 2017-08-03 2017-10-20 山东理工大学 一种基于负载Rh@Pd纳米枝晶的磺化碳纳米管的免疫传感器的制备方法及应用
CN107271519B (zh) * 2017-08-03 2019-08-20 山东理工大学 一种基于负载Rh@Pd纳米枝晶的磺化碳纳米管的免疫传感器的制备方法及应用
CN107543924A (zh) * 2017-09-06 2018-01-05 重庆医科大学 基于铜钯铂纳米网状材料的生物传感器检测髓过氧化酶
CN108132287A (zh) * 2017-12-04 2018-06-08 山东理工大学 一种基于聚吡咯纳米片复合材料的电流型免疫传感器的制备方法及应用
CN108132287B (zh) * 2017-12-04 2020-01-14 山东理工大学 一种基于聚吡咯纳米片复合材料的电流型免疫传感器的制备方法及应用
CN108226252A (zh) * 2018-01-19 2018-06-29 山东理工大学 一种检测乳腺癌的电流型免疫传感器的制备方法及应用
CN109342745A (zh) * 2018-12-21 2019-02-15 山东理工大学 一种基于PdCu@GO的夹心型电化学免疫传感器的构建方法及应用
CN109709189A (zh) * 2019-02-27 2019-05-03 山东理工大学 一种心肌肌钙蛋白的夹心型电化学免疫传感器的制备方法
CN110045121A (zh) * 2019-04-30 2019-07-23 山东理工大学 一种基于空心立方体状的三金属纳米复合材料免疫传感器的制备方法及应用
CN110849949A (zh) * 2019-11-21 2020-02-28 山西大学 一种用于水中酸性大红的电化学检测方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105319254B (zh) 2017-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105319254A (zh) 一种基于Pt/PdCu-三维石墨烯标记的电化学免疫传感器的制备及应用
CN102818893B (zh) 金钯核壳材料构建肺癌肿瘤标志物免疫传感器制备及应用
CN104880456B (zh) 一种基于GO/MWCNTs-COOH/Au@CeO2构建的电化学发光免疫传感器的制备方法及应用
CN105241939B (zh) 一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法及应用
CN103116023A (zh) 用于检测肿瘤标志物的电化学发光免疫传感器及其制备方法和应用
CN104122309B (zh) 一种环糊精-Cu@Ag电化学免疫传感器的制备
CN108226252B (zh) 一种检测乳腺癌的电流型免疫传感器的制备方法及应用
CN104391123A (zh) 一种基于花状纳米氧化锌微球和金钯纳米花复合材料构建的生物传感器的制备方法及应用
CN106442994A (zh) 一种基于Ag@Au纳米复合材料的电化学免疫传感器的制备方法及应用
CN106066324A (zh) 一种电致化学发光生物传感器标记物的制备方法及应用
CN104132981A (zh) 一种Cu2S标记的雌激素免疫传感器的制备方法及应用
CN109342745A (zh) 一种基于PdCu@GO的夹心型电化学免疫传感器的构建方法及应用
CN102998449B (zh) 基于氨基化钠基蒙脱石的肿瘤标志物传感器的制备及应用
CN108896638A (zh) 一种基于二氧化钛掺杂石墨烯负载海参状金钯核壳纳米粒子的免疫传感器的制备方法及应用
CN102175649A (zh) 用于检测致癌基因C-myc重组蛋白的LSPR传感芯片
CN106483281A (zh) 用于sCD40L检测的可再生电化学免疫传感器制备方法
CN107271519B (zh) 一种基于负载Rh@Pd纳米枝晶的磺化碳纳米管的免疫传感器的制备方法及应用
CN105842460A (zh) 一种基于银杂化硫化铋的电致化学发光免疫传感器的制备方法
CN105699464B (zh) 一种基于氧化亚铜掺杂钯纳米粒子标记的免疫传感器的制备方法及应用
CN104133059B (zh) 一种合金负载分子筛电化学免疫传感器的制备方法及应用
CN106770530B (zh) 一种鳞状细胞癌标志物夹心型免疫传感器的制备方法及应用
CN104865299B (zh) 一种纳米金钯/3-氨丙基三乙氧基硅烷化三氧化二锰的psa传感器制备方法及应用
CN104407139B (zh) 一种多重功能化石墨烯黑色素瘤传感器的制备方法及应用
CN105092843B (zh) 一种Pt-二氧化锰/四氧化三铁胰腺癌标志物的生物传感器的制备方法及应用
CN104198706B (zh) 一种肿瘤标志物电化学免疫传感器的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170419

Termination date: 20211126