CN105315565B - 一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法 - Google Patents
一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105315565B CN105315565B CN201510855322.9A CN201510855322A CN105315565B CN 105315565 B CN105315565 B CN 105315565B CN 201510855322 A CN201510855322 A CN 201510855322A CN 105315565 B CN105315565 B CN 105315565B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyaniline
- sulfonated polystyrene
- preparation
- polystyrene
- complex microsphere
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明属于有机高分子材料领域，具体涉及一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法，所述磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的结构特征为具有以磺化聚苯乙烯为内核、以聚苯胺为外壳的核壳结构且纳米银均匀分散在所述外壳的外表面，其制备方法包括聚苯乙烯微球的制备、磺化聚苯乙烯的制备、磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球的制备、银氨溶液制备及磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备五个步骤。本发明制备的磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球不仅能够增强聚苯胺材料导电性能并且赋予它新的性能，如水溶性能、抗菌性能、催化性能等。
Description
技术领域
本发明属于有机高分子材料领域，具体涉及一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法。
背景技术
聚合物包覆的核/壳结构复合粒子在很多方面都有着潜在应用价值,例如可以用在催化剂、化妆品、印刷和涂料等领域。聚苯胺作为一种典型的导电聚合物，以其优良的环境稳定性和独特的掺杂机制而备受关注。纳米银作为金属纳米粒子，具有优良的导电性能、抗菌性能、催化性能。通过把聚苯胺和纳米银复合，可以大大提高导电性能，并且赋予它新的性能，如：抗菌性能、催化性能等。本发明以磺化苯乙烯微球为模板，在模板微球表面先进行苯胺的聚合形成聚苯胺形成了类似于海胆的结构，之后在微球的表面进行纳米银的制备反应，纳米银均匀的分散到微球的表面。
发明内容
本发明旨在增强聚苯胺材料导电性能，并且赋予它新的性能，如：水溶性能、抗菌性能、催化性能等。为达到上述目的，本发明提供了一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法，该复合微球是一种单分散性好、电导率性优异的磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合材料。
本发明提供一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球，它的结构特征为具有以磺化聚苯乙烯为内核、以聚苯胺为外壳的核壳结构，纳米银均匀分散在所述外壳的外表面。
具体的，所述复合微球的粒径为1.20～1.90μm，所述内核的粒径为0.95～1.55μm。
进一步，所述复合微球的粒径为1.35～1.55μm，所述内核的粒径为1.25～1.45μm。
本发明还提供一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备方法，其包括以下步骤：
S1.聚苯乙烯微球的制备：由分散聚合法制备聚苯乙烯微球；
S2.磺化聚苯乙烯微球的制备：对S1中的聚苯乙烯微球进行磺化反应得磺化聚苯乙烯微球；
S3.磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球的制备：将0.2～0.4重量份S2中所述的磺化聚苯乙烯微球溶解于30～50重量份的去离子水中形成磺化聚苯乙烯溶液，把0.05～0.1重量份的苯胺加入所述磺化聚苯乙烯溶液中，调节所述磺化聚苯乙烯溶液至酸性后在0℃下充分搅拌，将0.12～0.24重量份的引发剂溶解于2～4重量份的去离子水中并滴加至上述酸性溶液中，在0℃下反应24h以上，离心分离、洗涤、真空干燥得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球；所述的洗涤优选使用无水乙醇为溶剂对离心分离得的固体产物进行多次洗涤，所述真空干燥的优选条件为在50～60℃下真空干燥12h以上。
S4.银氨溶液的配置：在浓度为0.1～0.2mol/L的硝酸银溶液中搅拌滴加浓氨水直至沉淀消失，得到银氨溶液；所述浓氨水的质量分数优选为为22％～28％，具体反应方程式如下：
AgNO3+3NH3·H2O﹦Ag(NH3)2OH+NH4NO3+2H2O；
S5.磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备：将稳定剂、去离子水及S3制备的磺化聚苯乙烯/聚苯胺微球按照1～2：5～8：0.1～0.2的重量比例混合后超声分散30min以上得分散液，取适量S4制备的银氨溶液加入所述分散液中，所取用的银氨溶液的体积为本步骤取用的去离子水体积的1.5～2倍，室温反应1～2h后在60～70℃下反应7h以上，抽滤、洗涤、干燥得磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球。所述的洗涤优选使用无水乙醇及去离子水对经布氏漏斗抽滤得的固体产物进行多次洗涤，所述真空干燥的优选条件为在50～60℃下真空干燥12h以上。
具体的，S1中的所述聚苯乙烯微球制备过程为：将苯乙烯、稳定剂、引发剂、无水乙醇、去离子水按照12～20：1～3：0.2～0.5：95～100：0～5的重量比例混合，氮气保护下，在60～80℃下磁力搅拌24h以上，离心分离、洗涤、真空干燥得聚苯乙烯微球。所述的洗涤优选使用无水乙醇为溶剂对离心分离得的固体产物进行多次洗涤，所述真空干燥的优选条件为在50～60℃下真空干燥12h以上。
具体的，S2中的所述磺化聚苯乙烯由浓硫酸参与的磺化反应制备，制备过程为：将0.2～0.4重量份所述S1中的聚苯乙烯微球与27～55重量份的质量分数98％的浓硫酸混合，超声分散1～3h后，在40～50℃反应12h以上，反应完成后将反应物倒入40～60重量份的冰水中，在2～8℃的环境中静置48h以上，让磺化聚苯乙烯微球充分沉淀，离心分离、洗涤、真空干燥得磺化聚苯乙烯微球。所述的洗涤优选使用无水乙醇为溶剂对离心分离得的固体产物进行多次洗涤，所述真空干燥的优选条件为在50～60℃下真空干燥12h以上。
具体的，超声分散时的超声频率为10～40KHZ，超声功率为40～100W。
具体的，S3中的所述苯胺与所述引发剂的摩尔比为1：1。
具体的，S3中的调节所述磺化聚苯乙烯溶液至酸性时采用的方法为加入2～5mol/L的盐酸溶液。
具体的，本发明中所述的稳定剂为PVP，本发明中所述的引发剂为过硫酸铵或AIBN。
使用上述方法制备的磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的粒径为1.20～1.90μm，所述内核的粒径为0.95～1.55μm，其粒径分布范围较窄，具有单分散性。
发明提供的磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球，具有以磺化聚苯乙烯为内核、以聚苯胺为外壳的核壳结构，纳米银均匀分散在所述外壳的外表面，这种结构特征不仅能够极大的增加聚苯胺的导电性，还使其具备了多种特性，比如水溶性能、抗菌性能、催化性能；本发明提供的制备方法具有原料易得、方法简单、安全无毒等优点，能够制备出具有核壳结构且表面均匀分散有纳米银的复合微球，该方法制备出的复合微球具有结构新颖、功能多、潜在价值高等优点。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的的聚苯乙烯(PS)、磺化聚苯乙烯(SPS)、磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球(SPS/PANI)及磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球(SPS/PANI/Ag)的红外图谱；
图2为本发明实施例1制得的聚苯乙烯微球的扫描电镜图；
图3为本发明实施例1制得的磺化聚苯乙烯微球的扫描电镜图；
图4为本发明实施例1制得的磺化聚苯乙烯/聚苯胺微球的扫描电镜图；
图5为本发明实施例1制得的磺化苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的扫描电镜图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
本发明中所使用的方法，如无特殊规定，均为常规方法，本发明所使用的试剂，如无特殊规定，均为市售产品。
实施例1
S1.分散聚合法制备聚苯乙烯微球：在250mL四口瓶中加入15g苯乙烯、3g PVP、0.2g AIBN、95g无水乙醇、5g去离子水。通入氮气，在70℃下磁力搅拌30h。反应完成后，将反应物离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到聚苯乙烯微球，所述聚苯乙烯微球的粒径为0.85～1.35μm，所述聚苯乙烯微球的红外图谱及扫描电镜图分别显示于图1和图2中。
S2.磺化聚苯乙烯微球的制备：取S1制备的聚苯乙烯0.3g，与15mL浓硫酸混合，超声3h。之后将混合物移入100mL三口瓶中，40℃反应12h。反应完成后，将反应物倒入40mL冰水中，并移入冰箱中在2～8℃下冷却静置48h以上，待沉淀析出后，离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯微球，所述磺化聚苯乙烯微球的粒径为0.95～1.45μm，所述磺化聚苯乙烯微球的红外图谱及扫描电镜图分别显示于图1和图3中。
S3.磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球的制备：取S2制备的磺化聚苯乙烯微球0.3g加入40mL去离子水中，形成磺化苯乙烯溶液，之后把0.06g苯胺和2mL盐酸(2mol/L)加入至磺化苯乙烯溶液中，在0℃下搅拌5h。将0.12g过硫酸铵和3mL去离子水配置成过硫酸铵溶液，滴加进入反应液中，滴加完成后，在0℃下反应24h。反应完成后，将产物离心，并用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃下真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球，所述复合微球的粒径为1.35～1.55μm，所述磺化聚苯乙烯微球的红外图谱及扫描电镜图分别显示于图1和图4中。
S4.银氨溶液的配置：在浓度为0.2mol/L的硝酸银溶液中搅拌滴加浓氨水直至沉淀消失，得到银氨溶液；
S5.磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备：取制备的磺化苯乙烯/聚苯胺复合微球0.13g、5ml去离子水、1g PVP混合后，超声30min，超声完成后，将混合物倒入100mL三口瓶中，取S4配置的银氨溶液10mL加入三口瓶中，在室温下反应1h，之后移入温度70℃水浴中反应7h，产物通过布氏漏斗抽滤，去离子水和无水乙醇洗涤多次，移入50℃下真空干燥12h，得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球，所述磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的粒径为1.40～1.60μm，所述磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的红外图谱及扫描电镜图分别显示于图1和图5中。
实施例2
S1.分散聚合法制备聚苯乙烯微球：在250mL四口瓶中加入12g苯乙烯、2gPVP、0.3gAIBN、100g无水乙醇、1g去离子水。通入氮气，在80℃下磁力搅拌24h。反应完成后，将反应物离心，用无水乙醇洗涤多次，所述聚苯乙烯微球的粒径为1.05～1.45μm，最后在50℃真空干燥12h得到聚苯乙烯微球。
S2.磺化聚苯乙烯微球的制备：取S1制备的聚苯乙烯0.2g,与15mL浓硫酸混合，超声2h。之后将混合物移入100mL三口瓶中，40℃反应12h。反应完成后，将反应物倒入30mL冰水中，并移入冰箱中在2～8℃下冷却静置48h以上，待沉淀析出后，离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯微球，所述磺化聚苯乙烯微球的粒径为1.10～1.50μm。
S3.磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球的制备：取S2制备的磺化聚苯乙烯0.4g加入50mL去离子水中，形成磺化苯乙烯溶液，之后把0.1g苯胺和3mL盐酸(2mol/L)加入至磺化苯乙烯溶液中，在0℃下搅拌5h。将0.24g过硫酸铵和4mL去离子水配置成过硫酸铵溶液,滴加进入反应液中，滴加完成后，在0℃下反应26h。反应完成后，将产物离心，并用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃下真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球，所述复合微球的粒径为1.15～1.65μm。
S4.银氨溶液的配置：在浓度为0.2mol/L的硝酸银溶液中搅拌滴加浓氨水直至沉淀消失，得到银氨溶液；
S5.磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备：取制备的磺化苯乙烯/聚苯胺复合微球0.16g、6ml去离子水、1g PVP混合后，超声分散30min，超声分散完成后，将混合物倒入100mL三口瓶中，取S4配置的银氨溶液12mL加入三口瓶中，在室温下反应1h，之后移入温度70℃水浴中反应7h，产物通过布氏漏斗抽滤，去离子水和无水乙醇洗涤多次，移入50℃下真空干燥12h，得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球，所述磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的粒径为1.20～1.75μm。
实施例3
S1.分散聚合法制备聚苯乙烯微球：在250mL四口瓶中加入20g苯乙烯、2g PVP、0.2g AIBN、100g无水乙醇、4g去离子水。通入氮气，在60℃下磁力搅拌28h。反应完成后，将反应物离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到聚苯乙烯微球，所述聚苯乙烯微球的粒径为1.15～1.45μm。
S2.磺化聚苯乙烯微球的制备：取S1制备的聚苯乙烯0.4g，与30mL质量分数98％的浓硫酸混合，超声2h。之后将混合物移入100mL三口瓶中，50℃反应12h。反应完成后，将反应物倒入60mL冰水中，并移入冰箱中在2～8℃下冷却静置48h以上，待沉淀析出后，离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯微球，所述磺化聚苯乙烯微球的粒径为1.25～1.55μm。
S3.磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球的制备：取S2制备的磺化苯乙烯0.3g加入40mL去离子水中，形成磺化苯乙烯溶液，之后把0.1g苯胺和4mL盐酸(2mol/L)加入至磺化苯乙烯溶液中，在0℃下搅拌5h。将0.21g过硫酸铵和3mL去离子水配置成过硫酸铵溶液,滴加进入反应液中，滴加完成后，在0℃下反应28h。反应完成后，将产物离心，并用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃下真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球，所述复合微球的粒径为1.35～1.75μm。
S4.银氨溶液的配置：在浓度为0.1mol/L的硝酸银溶液中搅拌滴加浓氨水直至沉淀消失，得到银氨溶液；
S5.磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备：取制备的磺化苯乙烯/聚苯胺复合微球0.18g、6ml去离子水、1g PVP混合后，超声分散45min，超声分散完成后，将混合物倒入100mL三口瓶中，取S4配置的银氨溶液12mL加入三口瓶中，在室温下反应1h，之后移入温度60℃水浴中反应8h，产物通过布氏漏斗抽滤，去离子水和无水乙醇洗涤多次，移入50℃下真空干燥12h，得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球，所述磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的粒径为1.45～1.85μm。
实施例4
S1.分散聚合法制备聚苯乙烯微球：在250mL四口瓶中加入15g苯乙烯、2g PVP、0.4g AIBN、97g无水乙醇、3g去离子水。通入氮气，在70℃下磁力搅拌24h。反应完成后，将反应物离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到聚苯乙烯微球，所述聚苯乙烯微球的粒径为1.05～1.35μm。
S2.磺化聚苯乙烯微球的制备：取S1制备的聚苯乙烯0.3g,与15mL浓硫酸混合，超声2h。之后将混合物移入100mL三口瓶中，40℃反应12h。反应完成后，将反应物倒入50mL冰水中，并移入冰箱中在2～8℃下冷却静置48h以上，待沉淀析出后，离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯微球，所述磺化聚苯乙烯微球的粒径为1.15～1.55μm。
S3.磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球的制备：取S2制备的磺化苯乙烯0.3g加入40mL去离子水中，形成磺化苯乙烯溶液，之后把0.08g苯胺和3mL盐酸(2mol/L)加入至磺化苯乙烯溶液中，在0℃下搅拌5h。将0.12g过硫酸铵和2mL去离子水配置成过硫酸铵溶液，滴加进入反应液中，滴加完成后，在0℃下反应30h。反应完成后，将产物离心，并用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃下真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球，所述复合微球的粒径为1.25～1.85μm。
S4.银氨溶液的配置：在浓度为0.1mol/L的硝酸银溶液中搅拌滴加浓氨水直至沉淀消失，得到银氨溶液；
S5.磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备：取制备的磺化苯乙烯/聚苯胺复合微球0.18g、7ml去离子水、2g PVP混合后，超声分散60min，超声分散完成后，将混合物倒入100mL三口瓶中，取S4配置的银氨溶液14mL加入三口瓶中，在室温下反应1h，之后移入温度60℃水浴中反应9h，产物通过布氏漏斗抽滤，去离子水和无水乙醇洗涤多次，移入50℃下真空干燥12h，得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球，所述磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的粒径为1.30～1.90μm。
实施例5
S1.分散聚合法制备聚苯乙烯微球：在250mL四口瓶中加入15g苯乙烯、1g PVP、0.2g AIBN、97g乙醇、3g去离子水。通入氮气，在70℃下磁力搅拌26h。反应完成后，将反应物离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到聚苯乙烯微球，所述聚苯乙烯微球的粒径为1.25～1.45μm。
S2.磺化聚苯乙烯微球的制备：取S1制备的聚苯乙烯0.3g,与15mL浓硫酸混合，超声2h。之后将混合物移入100mL三口瓶中，40℃反应12h。反应完成后，将反应物倒入50mL冰水中，并移入冰箱中在2～8℃下冷却静置48h以上，待沉淀析出后，离心，用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯微球，所述磺化聚苯乙烯微球的粒径为1.29～1.52μm。
S3.磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球的制备：取S2制备的磺化苯乙烯0.3g加入40mL去离子水中，形成磺化苯乙烯溶液，之后把0.05g苯胺和2mL盐酸(2mol/L)加入至磺化苯乙烯溶液中，在0℃下搅拌5h。将0.16g过硫酸铵和3mL去离子水配置成过硫酸铵溶液，滴加进入反应液中，滴加完成后，在0℃下反应24h。反应完成后，将产物离心，并用无水乙醇洗涤多次，最后在50℃下真空干燥12h得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球，所述复合微球的粒径为1.35～1.55μm。
S4.银氨溶液的配置：在浓度为0.1mol/L的硝酸银溶液中搅拌滴加浓氨水直至沉淀消失，得到银氨溶液；
S5.磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备：取制备的磺化苯乙烯/聚苯胺复合微球0.2g、8ml去离子水、2g PVP混合后，超声分散60min，超声分散完成后，将混合物倒入100mL三口瓶中，取S4配置的银氨溶液15mL加入三口瓶中，在室温下反应1h，之后移入温度60℃水浴中反应9h，产物通过布氏漏斗抽滤，去离子水和无水乙醇洗涤多次，移入50℃下真空干燥12h，得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球，所述磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的粒径为1.45～1.65μm。
分别测试聚苯胺及实施例1至实施例5制备的磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的电导率及水溶性，其中测试水溶性时将实施例1至实施例5制备的磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球均取10mg分别独立加入到1mL去离子水中，超声分散30min，测试实施例得到的复合微球在水中的分散性能，能够完全分散用“++”表示，能分散一部分用“+”表示，不能分散用“-”表示。磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的电导率及水溶性的测试结果如下表所示：
| 样品 | 聚苯胺 | 实例1 | 实例2 | 实例3 | 实施例4 | 实施例5 |
| 电导率(S/cm) | 1.45 | 40.1 | 42.2 | 20.7 | 22.6 | 25.4 |
| 水溶性 | - | + | + | ++ | ++ | ++ |
由上表可知本发明制备得到的磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球相对于聚苯胺而言，其电导率及水溶分散性均有极大增强。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.聚苯乙烯微球的制备：由分散聚合法制备聚苯乙烯微球；
S2.磺化聚苯乙烯微球的制备：对S1中的聚苯乙烯微球进行磺化反应得磺化聚苯乙烯微球；
S3.磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球的制备：将0.2～0.4重量份S2中所述的磺化聚苯乙烯微球溶解于30～50重量份的去离子水中形成磺化聚苯乙烯溶液，把0.05～0.1重量份的苯胺加入所述磺化聚苯乙烯溶液中，调节所述磺化聚苯乙烯溶液至酸性后在0℃下充分搅拌，将0.12～0.24重量份的引发剂溶解于2～4重量份的去离子水中并滴加至上述酸性溶液中，在0℃下反应24h以上，离心分离、洗涤、真空干燥得到磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球；
S4.银氨溶液的配置：在浓度为0.1～0.2mol/L的硝酸银溶液中搅拌滴加浓氨水直至沉淀消失，得到银氨溶液；
S5.磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备：将稳定剂、去离子水及S3制备的磺化聚苯乙烯/聚苯胺微球按照1～2：5～8：0.1～0.2的重量比例混合后超声分散30min以上得分散液，取S4制备的银氨溶液加入所述分散液中，所取用的银氨溶液的体积为本步骤取用的去离子水体积的1.5～2倍，室温反应1～2h后在60～70℃下反应7h以上，抽滤、洗涤、干燥得磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球。
2.根据权利要求1所述的一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备方法，其特征在于，S1中的所述聚苯乙烯微球制备过程为：将苯乙烯、稳定剂、引发剂、无水乙醇、去离子水按照12～20：1～3：0.2～0.5：95～100：0～5的重量比例混合，氮气保护下，在60～80℃下磁力搅拌24h以上，离心分离、洗涤、真空干燥得聚苯乙烯微球。
3.根据权利要求1所述的一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备方法，其特征在于，S2中的所述磺化聚苯乙烯由浓硫酸参与的磺化反应制备，制备过程为：将0.2～0.4重量份所述S1中的聚苯乙烯微球与27～55重量份的质量分数98％的浓硫酸混合，超声分散1～3h后，在40～50℃反应12h以上，反应完成后将反应物倒入40～60重量份的冰水中，在2～8℃的环境中静置48h以上，让磺化聚苯乙烯微球充分沉淀，离心分离、洗涤、真空干燥得磺化聚苯乙烯微球。
4.根据权利要求1所述的一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备方法，其特征在于，S3中的所述苯胺与所述引发剂的摩尔比为1：1。
5.根据权利要求1所述的一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备方法，其特征在于，S3中的调节所述磺化聚苯乙烯溶液至酸性时采用的方法为加入2～5mol/L的盐酸溶液。
6.根据权利要求1至5任一项所述的一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备方法，其特征在于，所述的稳定剂为PVP。
7.根据权利要求1至5任一项所述的一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为过硫酸铵。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510855322.9A CN105315565B (zh) | 2015-11-27 | 2015-11-27 | 一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510855322.9A CN105315565B (zh) | 2015-11-27 | 2015-11-27 | 一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105315565A CN105315565A (zh) | 2016-02-10 |
| CN105315565B true CN105315565B (zh) | 2018-08-03 |
Family
ID=55243935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510855322.9A Expired - Fee Related CN105315565B (zh) | 2015-11-27 | 2015-11-27 | 一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105315565B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105879910A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-08-24 | 湖北大学 | 一种聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)/纳米银复合微球及其制备方法 |
| CN106111028B (zh) * | 2016-06-28 | 2018-12-18 | 东阳市新意工业产品设计有限公司 | 一种微胶囊电池复合聚酰亚胺介电材料的制备方法 |
| CN106336509B (zh) * | 2016-08-19 | 2018-09-18 | 湖北大学 | 一种聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)-聚苯胺-纳米银复合微球及其制备方法 |
| CN107243319A (zh) * | 2017-07-10 | 2017-10-13 | 湖北大学 | 一种聚丙烯酸改性电气石银复合材料的制备方法 |
| CN109663905B (zh) * | 2017-10-16 | 2020-12-08 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种基于导电聚合物的核壳银纳米线的制备方法 |
| CN107915998B (zh) * | 2017-12-08 | 2021-03-19 | 扬州大学 | 一种具有预置结构的介电弹性体材料及其制备方法 |
| CN113009018B (zh) * | 2021-02-24 | 2023-04-11 | 南通市疾病预防控制中心 | 一种固相萃取包与检测方法 |
| CN113788906B (zh) * | 2021-08-20 | 2022-05-10 | 江南大学 | 一种基于静电自吸引的P(St-X)@Ag导电材料的制备方法 |
| CN113956532B (zh) * | 2021-11-09 | 2022-11-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种毫米波吸收材料及其制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102206356A (zh) * | 2011-03-31 | 2011-10-05 | 南京大学 | 聚苯乙烯/(贵金属纳米粒子@聚苯胺)复合粒子及其制备方法 |
| CN103627107A (zh) * | 2013-12-03 | 2014-03-12 | 齐鲁工业大学 | 一种聚苯乙烯/银/聚吡咯复合材料的制备方法 |
| WO2014201562A1 (en) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Celluforce Inc. | Conductive cellulose nanocrystals, method of producing same and uses thereof |
-
2015
- 2015-11-27 CN CN201510855322.9A patent/CN105315565B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102206356A (zh) * | 2011-03-31 | 2011-10-05 | 南京大学 | 聚苯乙烯/(贵金属纳米粒子@聚苯胺)复合粒子及其制备方法 |
| WO2014201562A1 (en) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Celluforce Inc. | Conductive cellulose nanocrystals, method of producing same and uses thereof |
| CN103627107A (zh) * | 2013-12-03 | 2014-03-12 | 齐鲁工业大学 | 一种聚苯乙烯/银/聚吡咯复合材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "聚苯胺/聚（苯乙烯-苯乙烯磺酸钠）纳米核-壳结构聚合物的微乳液法合成及性能表征";姚慧玲等;《山东大学学报（理学版）》;20080331;第43卷(第3期);26-29页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105315565A (zh) | 2016-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105315565B (zh) | 一种磺化聚苯乙烯/聚苯胺/纳米银复合微球及其制备方法 | |
| CN104722276B (zh) | 一种瓜环/氧化石墨烯磁性复合材料及其制备方法 | |
| CN102764617A (zh) | 一种负载银二氧化硅微球功能材料的制备方法 | |
| CN104098102B (zh) | 以磺化的聚苯乙烯微球为模版制备二氧化硅中空球 | |
| CN103627107A (zh) | 一种聚苯乙烯/银/聚吡咯复合材料的制备方法 | |
| CN109279640A (zh) | 一种硫酸钡材料及其制备方法 | |
| CN106479253A (zh) | 一种金属表面涂覆吸波涂料中的凹土基吸波剂及其制备方法 | |
| CN108546547A (zh) | 一种多频谱复合吸波剂的制备方法 | |
| CN108855212B (zh) | 一种高活性氢化反应催化剂的制备方法及用途 | |
| CN108862355A (zh) | 一种微通道法制备硫酸钡颗粒的方法 | |
| CN103769601B (zh) | 三角片状纳米银颗粒的制备方法 | |
| CN106633108A (zh) | 一种胺化石墨烯‑海藻酸钠复合凝胶球的制备方法 | |
| CN103937155A (zh) | 一种双抗高强度固体浮力材料 | |
| CN105800667B (zh) | 一种多化学计量比的铜硫化物纳米粉体制备方法 | |
| CN106947090A (zh) | 一种MIL‑100(Fe)配合物纳米球的制备方法 | |
| CN101088679A (zh) | 银微粉的制备方法 | |
| CN104259471A (zh) | 一种粒径均一的球形银纳米颗粒的快速制备方法 | |
| CN102921419A (zh) | 一种用于苯直接羟基化制备苯酚的纳米铜—石墨烯复合催化剂及其制备方法 | |
| CN105964306A (zh) | 一种基于聚离子液体磁性纳米粒子、制备方法及其在三组分反应中的应用 | |
| CN105348420A (zh) | 一种水溶性海胆状磺化聚苯乙烯/聚苯胺复合微球及其制备方法 | |
| CN102407343A (zh) | 一种铜纳米颗粒的合成方法 | |
| CN104497234A (zh) | 一种具有ucst的磁性杂化材料的制备方法 | |
| CN107175064A (zh) | 一种磁性微球硅胶及其制备方法 | |
| CN103922421A (zh) | 一种α-Fe2O3的制备方法 | |
| CN103771533A (zh) | 一种花状分级结构α-Fe2O3微球的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180803 Termination date: 20191127 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |