CN105315476B - 一种制备改性石墨烯‑聚乙烯醇复合薄膜的方法 - Google Patents
一种制备改性石墨烯‑聚乙烯醇复合薄膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105315476B CN105315476B CN201510789959.2A CN201510789959A CN105315476B CN 105315476 B CN105315476 B CN 105315476B CN 201510789959 A CN201510789959 A CN 201510789959A CN 105315476 B CN105315476 B CN 105315476B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified graphene
- polyvinyl alcohol
- graphene
- compound film
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备改性石墨烯‑聚乙烯醇复合薄膜的方法，本发明的改性剂选用7‑氨基‑4‑甲基香豆素，本发明选用水合肼、维生素C或葡萄糖等化学还原剂；先制备改性石墨烯，再配制改性石墨烯的分散液，然后将改性石墨烯的分散液加入到聚乙烯醇水溶液中，得到分散均匀的改性石墨烯‑聚乙烯醇混合溶液；最后将上述混合溶液倒入器皿中，在大气或者真空环境下，于40‑70摄氏度干燥至恒重，得到改性石墨烯/聚乙烯醇复合薄膜。其中，改性石墨烯的质量分数为0.1%‑10%。本发明具有制备简单、反应条件温和、易于操控制等优点。
Description
技术领域
本发明属于聚合物复合材料制备技术领域，具体涉及一种制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的方法。
背景技术
聚乙烯醇（PVA）是由聚醋酸乙烯酯水解而成的一种水溶性聚合物，具有优良的亲水性和成膜性，还具有良好的化学稳定性和生物相容性，安全无毒、用途广泛。但聚乙烯醇本身强度低，耐热等性能差，这使得聚乙烯醇及其复合材料在诸多领域的应用都受到限制。
石墨烯是一种新型的二维纳米碳材料，具有优异的电性能、机械性能和热性能等，因此，将其作为纳米填料组分加入聚合物中，可以有效改善聚合物的电、机械和热等性能。因此，这种方法将成为聚合物基纳米复合材料领域的研究热点和重点。然而，石墨烯的表面呈惰性状态，与其他介质之间的相互作用弱，且石墨烯片层之间具有较强的范德华力，导致其亲水、亲油性都很差，这使得它在聚乙烯醇基体中的分散性差且容易团聚，因而不能很好地与聚合物基体复合，这大大限制了石墨烯/聚乙烯醇复合材料的进一步研究和应用范围。
石墨烯的分散状态对复合材料的性能会产生明显影响，因此，石墨烯的分散性问题是石墨烯/聚乙烯醇复合材料制备中的关键问题。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明利用改性剂对石墨烯进行修饰，从而提高和改善它在水和有机溶剂中的分散性，进而提供一种制备简单、反应条件温和、易于操控制且分散均匀的制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）改性石墨烯的制备：先将氧化石墨烯分散在去离子水中，在常温下超声震荡搅拌0.1-10h，得到浓度为0.01-1.0 mg/mL的氧化石墨烯-水分散液；再将7-氨基-4-甲基香豆素加入到该氧化石墨烯-水分散液中，在20-50℃下搅拌0.1-5h；然后加入碱性溶液，搅拌0.1-5h，并调节pH值到9-10；再加入化学还原剂，在60-95℃下反应12-96h得到改性混合液；将该改性混合液抽滤得到固态物质，再依次用乙醇和去离子水洗涤所述的固态物质至中性；放置在大气或者真空环境下，于40-70℃干燥至恒重，即得到改性石墨烯。
2）配制改性石墨烯的分散液：将步骤1）得到的改性石墨烯作为溶质加入到溶剂中，搅拌0.1-5h，然后超声震荡0.5-12h，得到浓度为0.01-2.0 mg/mL的改性石墨烯的分散液。
3）制备薄膜：将聚乙烯醇在20-100℃下溶解于去离子水中，得到质量浓度为1%-10%的聚乙烯醇水溶液；将步骤2）得到的改性石墨烯的分散液加入到上述聚乙烯醇水溶液中，搅拌0.2-6h，再用超声震荡0.5-10h，得到分散均匀的改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液；将上述改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液倒入器皿中，在大气或真空环境下，于40-70℃下干燥至恒重，得到改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜；其中，改性石墨烯的质量分数为0.1%-10%。
进一步，步骤1）中所述的碱性溶液是浓度为0.1-2.0 mol/L的氢氧化钠溶液或质量分数为25%-28%的氨水溶液。
进一步，步骤1）中所述的氧化石墨烯、7-羟基-4-甲基香豆素、化学还原剂的质量比为1：1-40：1-60。
进一步，步骤1）中所述的化学还原剂为水合肼、维生素C或葡萄糖。
进一步，步骤2）中所述的溶剂为去离子水或四氢呋喃。
与现有的技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、本发明选取的聚合物基体为聚乙烯醇（PVA），可以通过购买市售品或合成制备获得，材料来源广泛，安全无毒，化学稳定性和生物相容性好。溶解性能好，易溶于水和二甲基亚砜（DMSO）等常见有机溶剂，成膜性能好，有利于加工制备。
2、本发明选取的改性剂为7-氨基-4-甲基香豆素，其分子含有氨基、酯基和共轭结构等，可以与氧化石墨烯中的羰基和羧基等含氧基团发生氢键和ð-ð键等相互作用，通过被还原而得到的改性石墨烯中也含有氨基等基团，可以与聚乙烯醇分子中的氨基产生氢键相互作用，有利于提高和改善石墨烯在聚乙烯醇中的分散性，增强界面结合力。
3、本发明选取的改性剂为7-氨基-4-甲基香豆素，可以通过购买市售品或合成制备获得，材料易于获得，溶解性能好，化学稳定性好，成本低。
4、本发明选取的化学还原剂，可以通过购买市售品或合成制备获得，材料易于获得，溶解性能好，化学稳定性好，价格低廉。
5、本发明所述的一种改性石墨烯/聚乙烯醇复合薄膜的制备方法，可以通过控制改性石墨烯的添加量来调节聚乙烯醇热性能等的优劣，制备出的复合薄膜分散均匀，性能稳定。
6、该制备方法简单，条件温和，易于操作和控制。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
本发明所使用的聚乙烯醇（PVA），是由聚醋酸乙烯酯水解而成的一种聚合物，可以通过购买市售品或合成制备获得。其溶解性能好，易溶于水和二甲基亚砜（DMSO）等有机溶剂，成膜性能好，便于加工制备。
本发明所利用改性剂，即7-氨基-4-甲基香豆素，来修饰石墨烯，从而提高石墨烯在水和有机溶剂中的分散性。其中，改性剂，即7-氨基-4-甲基香豆素，中文别名为香豆素120，其分子结构式如下：
它可以通过购买市售品或合成制备获得，化学稳定性好，溶解性能好。
本发明所采用的原料——氧化石墨烯可以通过购买市售品或合成制备得到。
一、一种制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的方法，包括如下步骤：
1）改性石墨烯的制备：先将氧化石墨烯分散在去离子水中，在常温下超声震荡搅拌0.1-10h，得到浓度为0.01-1.0 mg/mL的氧化石墨烯-水分散液；再将7-氨基-4-甲基香豆素加入到该氧化石墨烯-水分散液中，在20-50℃下搅拌0.1-5h；然后加入碱性溶液，搅拌0.1-5h，并调节pH值到9-10；再加入化学还原剂，在60-95℃下反应12-96h得到改性混合液；将该改性混合液抽滤得到固态物质，再依次用乙醇和去离子水洗涤所述的固态物质至中性；放置在大气或者真空环境下，于40-70℃干燥至恒重，即得到改性石墨烯。
本步骤操作是采用添加改性剂和化学还原氧化石墨烯的方法来制备改性石墨烯。所述氧化石墨烯、7-氨基-4-甲基香豆素、化学还原剂中，7-羟基-4-甲基香豆素、化学还原剂应过量使用，反应用通过洗涤操作除去过量的改性剂和化学还原剂。
2）配制改性石墨烯的分散液：将步骤1）得到的改性石墨烯作为溶质加入到溶剂中，搅拌0.1-5h，然后超声震荡0.5-12h，得到浓度为0.01-2.0 mg/mL的改性石墨烯的分散液。
3）制备薄膜：制备薄膜：将聚乙烯醇在20-100℃下溶解于去离子水中，得到质量浓度为1%-10%的聚乙烯醇水溶液；将步骤2）得到的改性石墨烯的分散液加入到上述聚乙烯醇水溶液中，搅拌0.2-6h，再用超声震荡0.5-10h，得到分散均匀的改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液；将上述改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液倒入器皿中，在大气或真空环境下，于40-70℃下干燥至恒重，得到改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜；其中，改性石墨烯的质量分数为0.1%-10%。
本步骤操作是采用溶液共混法来制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜。
其中，步骤1）中所述的碱性溶液是浓度为0.1-2.0 mol/L的氢氧化钠溶液或质量分数为25%-28%的氨水溶液；所述的化学还原剂为水合肼、维生素C或葡萄糖。
步骤1）中所述的氧化石墨烯、7-氨基-4-甲基香豆素、化学还原剂的质量比为1：1-40：1-60。该比例是一种优化方案，制备的效果最好。
步骤2）中所述的溶剂为去离子水或四氢呋喃。
本发明改性剂选用7-氨基-4-甲基香豆素，本发明选用水合肼，维生素C或葡萄糖等化学还原剂；先制备改性石墨烯，再配制改性石墨烯的分散液，然后将改性石墨烯的分散液加入到聚乙烯醇水溶液中，得到分散均匀的改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液；最后将上述混合溶液倒入器皿中，在大气或者真空环境下，于40-70摄氏度干燥至恒重，得到改性石墨烯/聚乙烯醇复合薄膜。其中，改性石墨烯的质量分数为0.1%-10%。
二、实施例
实施例1
采用如下方法制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜：
1）改性石墨烯的制备：先将氧化石墨烯分散在去离子水中，在常温下超声震荡搅拌2h，得到浓度为0.5mg/mL的氧化石墨烯-水分散液；
再将7-氨基-4-甲基香豆素加入到该氧化石墨烯-水分散液中，在40℃下搅拌1h；然后加入浓度为1.0 mol/L的氢氧化钠水溶液，搅拌1h，并调节pH值为9-10；再加入化学还原剂葡萄糖，在90℃下反应24h得到改性混合液；
将该改性混合液抽滤得到固态物质，再依次用乙醇和去离子水洗涤所述的固态物质至中性；放置在大气环境下，于60℃干燥至恒重，即得到改性石墨烯；
所述的氧化石墨烯、7-氨基-4-甲基香豆素、葡萄糖的质量比为1：5：10；
2）配制改性石墨烯的分散液：将步骤1）得到的改性石墨烯作为溶质加入到四氢呋喃中，搅拌2h，然后超声震荡10h，得到浓度为0.1 mg/mL的改性石墨烯的分散液；
3）制备薄膜：将聚乙烯醇在85℃下溶解于去离子水中，得到质量浓度为7%的聚乙烯醇水溶液；将步骤2）得到的改性石墨烯的分散液加入到上述聚乙烯醇水溶液中，搅拌1h，再用超声震荡6h，得到分散均匀的改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液；
将上述改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液倒入器皿中，在真空环境下，于50℃下干燥至恒重，得到改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜；其中，改性石墨烯的质量分数为0.3%。
实施例2
采用如下方法制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜：
1）改性石墨烯的制备：先将氧化石墨烯分散在去离子水中，在常温下超声震荡搅拌3h，得到浓度为0.1mg/mL的氧化石墨烯-水分散液；
再将7-氨基-4-甲基香豆素加入到该氧化石墨烯-水分散液中，在25℃下搅拌2h；然后加入浓度为2.0 mol/L的氢氧化钠水溶液，搅拌0.5h，并调节pH值为9-10；再加入化学还原剂维生素C，在95℃下反应18h得到改性混合液；
将该改性混合液抽滤得到固态物质，再依次用乙醇和去离子水洗涤所述的固态物质至中性；放置在大气环境下，于50℃干燥至恒重，即得到改性石墨烯；
所述的氧化石墨烯、7-氨基-4-甲基香豆素、维生素C的质量比为1：4：50；
2）配制改性石墨烯的分散液：将步骤1）得到的改性石墨烯作为溶质加入到四氢呋喃中，搅拌3h，然后超声震荡12h，得到浓度为0.05mg/mL的改性石墨烯的分散液；
3）制备薄膜：将聚乙烯醇在85℃下溶解于去离子水中，得到质量浓度为5%的聚乙烯醇水溶液；将步骤2）得到的改性石墨烯的分散液加入到上述聚乙烯醇水溶液中，搅拌0.5h，再用超声震荡3h，得到分散均匀的改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液；
将上述改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液倒入器皿中，在大气环境下，于60℃下干燥至恒重，得到改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜；其中，改性石墨烯的质量分数为0.7%。
实施例3
采用如下方法制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜：
1）改性石墨烯的制备：先将氧化石墨烯分散在去离子水中，在常温下超声震荡搅拌5h，得到浓度为0.05mg/mL的氧化石墨烯-水分散液；
再将7-氨基-4-甲基香豆素加入到该氧化石墨烯-水分散液中，在35℃下搅拌0.5h；然后加入质量分数为25%-28%的氨水溶液，搅拌0.5h，并调节pH值为9-10；再加入化学还原剂水合肼，在95℃下反应48h得到改性混合液；
将该改性混合液抽滤得到固态物质，再依次用乙醇和去离子水洗涤所述的固态物质至中性；放置在真空环境下，于70℃干燥至恒重，即得到改性石墨烯；
所述的氧化石墨烯、7-氨基-4-甲基香豆素、水合肼的质量比为1：4：20；
2）配制改性石墨烯的分散液：将步骤1）得到的改性石墨烯作为溶质加入到去离子水中，搅拌6h，然后超声震荡8h，得到浓度为0.1mg/mL的改性石墨烯的分散液；
3）制备薄膜：将聚乙烯醇在90℃下溶解于去离子水中，得到质量浓度为3%的聚乙烯醇水溶液；将步骤2）得到的改性石墨烯的分散液加入到上述聚乙烯醇水溶液中，搅拌1h，再用超声震荡5h，得到分散均匀的改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液；
将上述改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液倒入器皿中，在大气环境下，于70℃下干燥至恒重，得到改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜；其中，改性石墨烯的质量分数为1.5%。
经后期试验证明，不同质量分数的改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的热失重温度不同，详见表1：
表1 不同质量分数的改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的热失重温度
本发明的上述实施例仅仅是为说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化和变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (4)
1.一种制备改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）改性石墨烯的制备：先将氧化石墨烯分散在去离子水中，在常温下超声震荡搅拌0.1-10h，得到浓度为0.01-1.0 mg/mL的氧化石墨烯-水分散液；
再将7-氨基-4-甲基香豆素加入到该氧化石墨烯-水分散液中，在20-50℃下搅拌0.1-5h；然后加入碱性溶液，搅拌0.1-5h，并调节pH值到9-10；再加入化学还原剂，在60-95℃下反应12-96h得到改性混合液；
将该改性混合液抽滤得到固态物质，再依次用乙醇和去离子水洗涤所述的固态物质至中性；放置在大气或者真空环境下，于40-70℃干燥至恒重，即得到改性石墨烯；
所述的氧化石墨烯、7-羟基-4-甲基香豆素、化学还原剂的质量比为1：1-40：1-60；
2）配制改性石墨烯的分散液：将步骤1）得到的改性石墨烯作为溶质加入到溶剂中，搅拌0.1-5h，然后超声震荡0.5-12h，得到浓度为0.01-2.0 mg/mL的改性石墨烯的分散液；
3）制备薄膜：将聚乙烯醇在20-100℃下溶解于去离子水中，得到质量浓度为1%-10%的聚乙烯醇水溶液；将步骤2）得到的改性石墨烯的分散液加入到上述聚乙烯醇水溶液中，搅拌0.2-6h，再用超声震荡0.5-10h，得到分散均匀的改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液；
将上述改性石墨烯-聚乙烯醇混合溶液倒入器皿中，在大气或真空环境下，于40-70℃下干燥至恒重，得到改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜；其中，改性石墨烯的质量分数为0.1%-10%。
2. 根据权利要求1所述的改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述的碱性溶液是浓度为0.1-2.0 mol/L的氢氧化钠溶液或质量分数为25%-28%的氨水溶液。
3.根据权利要求1所述的改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述的化学还原剂为水合肼、维生素C或葡萄糖。
4.根据权利要求1所述的改性石墨烯-聚乙烯醇复合薄膜的制备方法，其特征在于，步骤2）中所述的溶剂为去离子水或四氢呋喃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510789959.2A CN105315476B (zh) | 2015-11-17 | 2015-11-17 | 一种制备改性石墨烯‑聚乙烯醇复合薄膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510789959.2A CN105315476B (zh) | 2015-11-17 | 2015-11-17 | 一种制备改性石墨烯‑聚乙烯醇复合薄膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105315476A CN105315476A (zh) | 2016-02-10 |
| CN105315476B true CN105315476B (zh) | 2017-12-29 |
Family
ID=55243854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510789959.2A Active CN105315476B (zh) | 2015-11-17 | 2015-11-17 | 一种制备改性石墨烯‑聚乙烯醇复合薄膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105315476B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107586394B (zh) * | 2017-09-22 | 2020-06-16 | 浙江杭化新材料科技有限公司 | 一种植物纤维素-石墨烯基的柔性膜的制备方法 |
| CN110117004A (zh) * | 2018-02-05 | 2019-08-13 | 庄鹏宇 | 一种还原氧化石墨烯基复合膜的制备方法 |
| CN108610591B (zh) * | 2018-04-26 | 2021-06-01 | 武汉工程大学 | 一种石墨烯/聚乙烯醇复合弹性薄膜及其制备方法 |
| CN108641107A (zh) * | 2018-08-08 | 2018-10-12 | 苏州傅里烨新材料科技有限公司 | 一种石墨烯复合材料膜及其制备方法 |
| CN109021286A (zh) * | 2018-08-08 | 2018-12-18 | 苏州傅里烨新材料科技有限公司 | 一种石墨烯的分散体系和分散方法 |
| CN111715082A (zh) * | 2019-03-21 | 2020-09-29 | 南京林业大学 | 一种高效的超亲油纳米纤维膜的简易制备方法及纳米纤维膜 |
| CN110343276B (zh) * | 2019-07-29 | 2021-11-16 | 上海海事大学 | 一种具有负介电性能的石墨烯/聚乙烯醇柔性复合薄膜及其制备方法 |
| CN112029125B (zh) * | 2020-09-18 | 2021-08-17 | 华侨大学 | 一种绝缘聚乙烯醇复合导热薄膜及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103254455A (zh) * | 2013-04-23 | 2013-08-21 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 石墨烯和增稠性聚合物复合薄膜的制备方法 |
| CN103265714A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-28 | 西安理工大学 | 一种聚乙烯醇/氧化石墨烯复合薄膜的制备方法 |
| CN104311854A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-01-28 | 重庆理工大学 | 一种以聚乙烯醇为基质的香豆素薄膜的制备方法 |
-
2015
- 2015-11-17 CN CN201510789959.2A patent/CN105315476B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103254455A (zh) * | 2013-04-23 | 2013-08-21 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 石墨烯和增稠性聚合物复合薄膜的制备方法 |
| CN103265714A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-28 | 西安理工大学 | 一种聚乙烯醇/氧化石墨烯复合薄膜的制备方法 |
| CN104311854A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-01-28 | 重庆理工大学 | 一种以聚乙烯醇为基质的香豆素薄膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "基于石墨烯的纳米复合材料的制备及性能研究";郭娟;《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》;20130315(第3期);第31-39,45-47页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105315476A (zh) | 2016-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105315476B (zh) | 一种制备改性石墨烯‑聚乙烯醇复合薄膜的方法 | |
| CN105218996B (zh) | 一种改性石墨烯‑聚乙烯醇复合薄膜的制备方法 | |
| CN105315508B (zh) | 一种改性石墨烯‑壳聚糖复合薄膜的制备方法 | |
| CN105315507B (zh) | 一种制备改性石墨烯‑壳聚糖复合薄膜的方法 | |
| CN105218845B (zh) | 一种改性石墨烯‑聚甲基丙烯酸甲酯复合薄膜的制备方法 | |
| CN106477559B (zh) | 一种石墨烯及其制备方法 | |
| CN102219211B (zh) | 植物多酚及其衍生物还原和修饰氧化石墨烯的方法 | |
| CN105540573B (zh) | 一种高溶解性多褶皱干态氧化石墨烯微球及其制备方法 | |
| CN103627246B (zh) | 一种温控微胶囊型干燥剂及其制备方法和应用 | |
| CN106146886A (zh) | 一种石墨烯插层硅酸盐的复合材料及其制备方法 | |
| CN101818280A (zh) | 碳纳米管金属基复合材料的制备方法 | |
| CN107151011A (zh) | 改性石墨烯及其制备方法 | |
| CN101381524A (zh) | 单层氧化石墨与水溶性高分子增强复合材料 | |
| CN105236391B (zh) | 木质素溶液制备石墨烯的方法 | |
| CN107022895B (zh) | 具有阻燃涂层的织物及其制备方法 | |
| TWI428285B (zh) | 微米級片狀銀粒及其製造方法 | |
| CN104558664A (zh) | 利用氧化石墨烯和纳米二氧化硅制备强亲水pet膜的方法 | |
| CN103399064A (zh) | 一种氧化石墨烯/水滑石/Nafion复合薄膜修饰电极及其制备方法 | |
| CN106145097A (zh) | 一种亲疏水性可控的还原氧化石墨烯的制备方法 | |
| CN107442044A (zh) | 一种石墨烯/黑磷纳米片/含磷离子液体复合气凝胶及其制备方法 | |
| CN105923624B (zh) | 一种改性石墨烯的制备方法 | |
| CN105237930A (zh) | 一种制备改性石墨烯-聚甲基丙烯酸甲酯复合薄膜的方法 | |
| CN109293937A (zh) | 一种利用双金属盐常温制备传统zif-90材料的方法 | |
| CN107815296B (zh) | 一种互穿网络杂化定形相变材料制备方法 | |
| CN110437764B (zh) | 一种树脂改性淀粉粘合剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210615 Address after: Room 801, 85 Kefeng Road, Huangpu District, Guangzhou City, Guangdong Province Patentee after: Yami Technology (Guangzhou) Co.,Ltd. Address before: No. 69 lijiatuo Chongqing District of Banan City Road 400054 red Patentee before: Chongqing University of Technology |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230505 Address after: 214000 Hongshan Street industrial concentration area (East District), New District, Wuxi City, Jiangsu Province Patentee after: QIAN'S FUNCTIONAL PLASTIC Co.,Ltd. Address before: Room 801, 85 Kefeng Road, Huangpu District, Guangzhou City, Guangdong Province Patentee before: Yami Technology (Guangzhou) Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |