CN105295783B - 粘合剂组合物及显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供粘合剂组合物以及使用该粘合剂组合物的显示装置,该粘合剂组合物包含:含有来自于具有羟基的单体的构成单元的(甲基)丙烯酸系共聚物、具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物、和以下述通式(1)表示的N-取代咪唑化合物、离子性化合物,所述离子性化合物的阳离子是金属阳离子或烃基的合计的碳数为7以上的有机阳离子,并提供使用了该粘合剂组合物的显示装置。式中,R1表示烷基、芳基、或芳烷基。式中,R2、R3及R4各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基。R3及R4也可以相互连结而形成环。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物及显示装置。
背景技术
液晶显示装置、有机电致发光显示装置等各种各样的显示方式的装置作为显示图像的显示装置已经广泛地普及。其中,液晶显示装置一般具有将液晶盒与偏振板、相位差膜、亮度提高膜等光学膜贴合而得的结构,所述液晶盒是在玻璃等2片支承基板之间夹持沿规定的方向取向了的液晶成分而成。在光学膜之间的层叠或将光学膜贴附在液晶盒上时,也经常使用透明的丙烯酸系粘合剂。
另外,在液晶显示装置中有时搭载触摸面板来作为输入装置。近年来,在液晶显示装置的内部具有触摸面板的装置也在增加。在触摸面板与构成液晶显示装置的构件(偏振板等)的贴附中,经常使用丙烯酸系粘合剂。由于构成触摸面板的透明电极膜会被粘合剂中所含的酸性成分腐蚀,因此在将偏振板与触摸面板贴附的情况下,需要不含有酸性成分的粘合剂。
然而,丙烯酸系粘合剂为了获得必需的粘合性能,在室温下需要1周左右的很长的养护时间,由于长期的养护时间而产生了生产性降低、库存量增大的问题。在国际公开第2011/062127号中,作为缩短粘合剂的养护时间的方法,公开有向具有羟基和羧基的树脂中作为交联剂组合具有异氰脲酸酯结构的甲苯二异氰酸酯系化合物的方法。
另外,由于光学膜由绝缘性高的塑料材料构成,因薄膜之间的摩擦等而容易产生静电。一旦所产生的静电使薄膜带电,就会吸附细微垃圾或灰尘,或造成使电子机器引起误动作等不良影响。在日本特开2004-114665号公报中,作为防止薄膜的带电的方法,公开有对附加在薄膜上的粘合剂赋予抗静电性的做法,在日本特开2009-155585号公报中,作为可以形成具有抗静电性的粘合剂层的粘合剂组合物,公开有含有抗静电剂的粘合剂组合物。
发明内容
发明所要解决的问题
但是,如果向国际公开第2011/062127号中记载的包含含有具有异氰脲酸酯结构的甲苯二异氰酸酯系化合物的甲苯二异氰酸酯系化合物的粘合剂组合物中,配合日本特开2004-114665号公报、及日本特开2009-155585号公报中记载的抗静电剂,粘合剂组合物就会白浊,会有难以形成透明性高的粘合剂层的情况。
本发明是鉴于上述情况而完成的,以达成以下的目的为课题。即,本发明的目的在于,提供透明性高、具有抗静电性、养护时间短的粘合剂组合物、及可以防止由带电造成的误动作的显示装置。
本发明得到如下的见解,即,在将粘合剂组合物设为包含具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物、和以通式(1)表示的N-咪唑化合物的组成的情况下,通过使用阳离子是金属阳离子或烃基的合计的碳数为7以上的有机阳离子的离子性化合物作为抗静电剂,就可以缩短养护时间,并且可以在维持透明性的同时,赋予抗静电效果,本发明是基于上述见解而完成的发明。
用于解决所述问题的具体的方法如下所示。
<1>一种粘合剂组合物,其包含含有来自于具有羟基的单体的构成单元的(甲基)丙烯酸系共聚物、具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物、以下述通式(1)表示的N-取代咪唑化合物、和离子性化合物,所述离子性化合物的阳离子是金属阳离子或烃基的合计的碳数为7以上的有机阳离子。
[化1]
式中,R1表示烷基、芳基、或芳烷基。式中,R2、R3及R4各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基。
R3及R4也可以相互连结而形成环。
<2>根据<1>中记载的粘合剂组合物,其中,所述离子性化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.1质量份以上。
<3>根据<1>或<2>中记载的粘合剂组合物,其中,所述N-取代咪唑化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.01质量份~0.6质量份。
<4>根据<1>~<3>中任一项记载的粘合剂组合物,其中,所述多元异氰酸酯化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.01质量份~0.5质量份。
<5>根据<1>~<4>中任一项记载的粘合剂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸系共聚物具有0.3质量%~12质量%的来自于具有羟基的单体的构成单元。
<6>一种显示装置,其具有触摸面板、和含有由<1>~<5>中任一项记载的粘合剂组合物形成的粘合剂层的带有粘合剂的偏振板。
发明的效果
根据本发明,可以提供透明性高、具有抗静电性、养护时间短的粘合剂组合物、及可以防止由带电造成的误动作的显示装置。
具体实施方式
本说明书中使用“~”表示的数值范围表示包含“~”的前后记载的数值分别而作为最小值及最大值的范围。此外,对于组合物中的各成分的含量,在组合物中存在有多种与各成分相当的物质的情况下,只要没有特别指出,就是指存在于组合物中的该多种物质的合计量。
另外所谓(甲基)丙烯酸酯,是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一方,所谓(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基及甲基丙烯酰基的至少一方。
<粘合剂组合物>
本发明的粘合剂组合物包含含有来自于具有羟基的单体的构成单元的(甲基)丙烯酸系共聚物、具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物、和以通式(1)表示的N-取代咪唑化合物,所述离子性化合物的阳离子是金属阳离子或烃基的合计的碳数为7以上的有机阳离子。
本发明的粘合剂组合物也可以根据需要还含有硅烷偶联剂、其他的添加剂等其他的成分。
作为本发明中的粘合剂组合物的用途,例如可以举出用于偏振板,可以用于偏振板与液晶盒的贴附、偏振板与触摸面板的贴附。
通过使本发明中的粘合剂组合物为如上所述的构成,就能在维持透明性的同时,具有抗静电性,并且可以缩短养护时间。
虽然可以获得本发明的效果的理由并不明确,然而本发明人等如下所示地进行了推定。
可以认为,本发明的粘合剂组合物因包含具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物、和以通式(1)表示的N-取代咪唑化合物,而可以促进所述多元异氰酸酯化合物与包含来自于具有羟基的单体的构成单元的(甲基)丙烯酸系共聚物的交联反应,因此可以缩短粘合剂组合物的养护时间。
另外可以认为,通过在包含所述多元异氰酸酯化合物和所述N-取代咪唑化合物的组合物中,使用阳离子是金属阳离子或烃基的合计的碳数为7以上的有机阳离子的离子性化合物作为抗静电剂,所述多元异氰酸酯化合物与离子性化合物就难以反应,因此可以在维持透明性的同时,赋予抗静电效果。
除了上述以外,因(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自于具有羟基的单体的构成单元的含量为规定量以下,而使粘合剂组合物的适用期限优异。另外,通过粘合剂组合物中的N-取代咪唑化合物的含量为规定量以下,而使粘合剂组合物的适用期限优异。
另外可以认为,因(甲基)丙烯酸系共聚物具有来自于具有羟基的单体的构成单元,(甲基)丙烯酸系共聚物由具有异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物交联,而使得制成粘合剂层时的弹性与粘性的平衡优异。
《(甲基)丙烯酸系共聚物》
本发明的粘合剂组合物包含含有来自于具有羟基的单体的构成单元的至少1种的(甲基)丙烯酸系共聚物(以下也简称为“共聚物”)。
(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自于具有羟基的单体的构成单元以外的成分可以从来自于能够与具有羟基的单体共聚的其他的单体的构成单元当中选择。
本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物优选相对于共聚物的总质量含有50质量%以上的来自于(甲基)丙烯酸系单体的构成单元。
此处所说的所谓(甲基)丙烯酸系单体,是指后述的具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸烷基酯、具有环状基的(甲基)丙烯酸酯等的总称。
(来自于具有羟基的单体的构成单元)
本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物包含至少1种的来自于具有羟基的单体的构成单元。
通过使(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自于具有羟基的单体的构成单元,就可以与后述的具有特定的结构的多元异氰酸酯化合物交联反应。由此,制成粘合剂层时的凝聚力提高而使得制成粘合剂层时的耐久性优异。此外在将本发明的粘合剂组合物应用于显示装置的偏振板中的情况下,可以抑制漏光。
构成(甲基)丙烯酸系共聚物的具有羟基的单体是从在1个分子中具有至少1个羟基的单体中选择。具有羟基的单体的1个分子中的羟基数没有特别限制,然而优选为1。
作为具有羟基的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(聚)烷撑二醇单(甲基)丙烯酸酯、N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺等具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体、羟基烷基乙烯基醚、具有烯键式双键的醇衍生物等。它们当中,具有羟基的单体优选为具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,更优选为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,进一步优选为丙烯酸羟基烷基酯。
(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中的烷基既可以是直链状,也可以是支链状。作为烷基的碳数,优选为2~8,更优选为2~6,进一步优选为2~4。另外羟基的取代位置没有特别限制。
作为具有羟基的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、3-甲基-3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、1,1-二甲基-3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、1,3-二甲基-3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-3-羟基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-3-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、2-羟基乙基乙烯基醚、烯丙醇、甲基烯丙醇等。
具有羟基的单体既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
对于(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自于具有羟基的单体的构成单元的含有比率,从养护时间的缩短及适用期限的观点考虑,相对于(甲基)丙烯酸系共聚物的总质量,优选为0.3质量%~12质量%,更优选为0.5质量%~8质量%。
如果(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自于具有羟基的单体的构成单元的含有比率为0.3质量%以上,则交联反应容易进行,可以进一步缩短养护时间。另外,如果来自于具有羟基的单体的构成单元的含有比率为12质量%以下,则适用期限更加良好。
对于(甲基)丙烯酸系共聚物,从养护时间的缩短、适用期限及制成粘合剂层时的耐久性的观点考虑,作为来自于具有羟基的单体的构成单元,优选含有0.3质量%~12质量%的来自于烷基的碳数为2~6的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的构成单元,更优选含有0.3质量%~12质量%的来自于烷基部分的碳数为2~4的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的构成单元,进一步优选含有0.5质量%~8质量%的来自于烷基部分的碳数为2~4的羟基烷基丙烯酸酯的构成单元。
(来自于其他的单体的构成单元)
本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物优选含有来自于其他的单体的构成单元的至少1种。
本发明的其他的单体只要不超出本发明的主旨,就可以从能够与所述具有羟基的单体共聚的单体中选择使用。
作为其他的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯、具有环状基的单体、具有酸性基的单体、具有碱性基的单体、氰化乙烯基单体、及乙烯基酯单体等。它们当中,优选(甲基)丙烯酸烷基酯、及具有环状基的单体,更优选(甲基)丙烯酸烷基酯。
其他的单体既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
-(甲基)丙烯酸烷基酯-
本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物优选作为来自于其他的单体的构成单元,含有来自于(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元。
对于(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳数,从容易调整粘合剂组合物的凝聚力及粘接力的观点考虑,优选为1~20,更优选为1~18,进一步优选为1~12。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基既可以是直链状,也可以是支链状。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。
-具有环状基的单体-
本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物作为来自于其他的单体的构成单元,优选包含来自于具有环状基的单体的构成单元。
具有环状基的单体只要是在分子内具有至少1个环状基、可以与具有羟基的单体共聚的聚合性化合物,就没有特别限制。作为具有环状基的单体中的环状基,可以举出芳香族烃基、芳香族杂环基、脂肪族烃基等,其中优选为芳香族烃基,更优选为碳数6~碳数10的芳香族烃基。
具有环状基的单体中的环状基的含有数优选为1~2,更优选为1。
作为具有环状基的单体,例如可以举出具有环状基的(甲基)丙烯酸酯、具有环状基的(甲基)丙烯酰胺、及苯乙烯衍生物等。它们当中优选具有环状基的(甲基)丙烯酸酯,更优选具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯。
具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯优选为将芳香族烃基借助亚烷基、氧化亚烷基、或聚氧化亚烷基进行了酯结合的(甲基)丙烯酸酯,更优选为将芳香族烃基借助氧化亚烷基进行了酯结合的(甲基)丙烯酸酯。
作为具有环状基的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、β-萘氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸联苯酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯、N‐甲基‐N‐苯基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯衍生物等。
它们当中具有环状基的单体优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、β-萘氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等将芳香环基借助氧化亚烷基进行了酯结合的(甲基)丙烯酸酯。
作为其他的单体,除了所述(甲基)丙烯酸烷基酯及具有环状基的单体以外,也可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等具有酸性基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、乙烯基吡啶等具有碱性基的单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基单体;甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等乙烯基酯单体等。
在(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自于(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元的情况下,优选作为构成(甲基)丙烯酸系共聚物的主成分来含有,其含有比率在(甲基)丙烯酸系共聚物的总质量中优选为75质量%以上,优选为80质量%~99.7质量%,更优选为90质量%~99.5质量%。如果(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自于(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元的含有比率为所述范围内,则可以将弹性模量调整为合适的范围,从确保制成粘合剂层时的耐久性、粘性的方面考虑有利。
在(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自于具有环状基的单体的构成单元的情况下,其含有比率在(甲基)丙烯酸系共聚物的总质量中优选为1质量%~10质量%,更优选为2质量%~9质量%,进一步优选为3质量%~7质量%。
本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物的构成单元当中,来自于具有酸性基的单体的构成单元的含有比率在(甲基)丙烯酸系共聚物的总质量中优选为0.5质量%以下,更优选为0.2质量%以下,进一步优选为实质上不含有。
此处所说的实质上不含有,是指容许不可避免地混入的来自于具有酸性基的单体的构成单元的存在。
通过将(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自于具有酸性基的单体的构成单元的含有比率设为0.5质量%以下,在来自于本发明的粘合剂组合物的粘合剂层与触摸面板等的透明电极接触的情况下,就可以抑制电极的腐蚀。由此,本发明的粘合剂组合物可以合适地应用于搭载有触摸面板的显示装置用的偏振板中。
作为本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物的优选的方式,可以举出以下的2个。
作为第一方式,可以举出(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自于具有羟基的(甲基)丙烯酰基单体的构成单元、和来自于(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元的方式。
作为第二方式,可以举出(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自于具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的构成单元、来自于(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元、和来自于具有环状基的单体的构成单元的方式。
《(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合方法》
(甲基)丙烯酸系共聚物可以通过将包含具有羟基的单体、及其他的单体的单体组合物聚合来制造。单体组合物的聚合方法没有特别限制,可以从通常所用的聚合方法中适当地选择。可以举出溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等作为聚合方法。其中优选制造比较简单的溶液聚合。
溶液聚合一般是向聚合槽内加入规定的有机溶媒、单体、聚合引发剂、及根据需要使用的链转移剂,在氮气流中或有机溶媒的回流下,一边搅拌一边使之加热反应数小时。作为所述聚合引发剂没有特别限制,例如可以使用偶氮系化合物。
而且,(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)可以通过调整反应温度、反应时间、溶剂量、催化剂的种类或量而调整为所需的分子量。
本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)没有特别限制,例如可以设为80万~180万,优选为100万~180万,更优选为130万~180万。通过使(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为所述范围,粘合剂组合物的涂布时的处置性、制成粘合剂层时的耐久性就会优异。
另外(甲基)丙烯酸系共聚物的分散度(Mw/Mn)没有特别限制,例如可以设为2~10,优选为4~9,更优选为5~8。通过使分散度为所述范围,制成粘合剂层时的耐久性就会优异。
本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)是使用凝胶渗透色谱(GPC)利用下述的方法测定的值。
(1)将(甲基)丙烯酸系共聚物溶液涂布在剥离片(脱模片)上,在100℃干燥2分钟,得到薄膜状的(甲基)丙烯酸系共聚物。
(2)将所述(1)中得到的薄膜状的(甲基)丙烯酸系共聚物用四氢呋喃以使固体成分为0.2质量份的方式溶解。
(3)在下述条件下,使用凝胶渗透色谱(GPC),测定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)作为标准聚苯乙烯换算值。
<条件>
·GPC:HLC-8220GPC(Tosoh株式会社制)
·色谱柱:使用4根TSK-GEL GMHXL(Tosoh株式会社制)
·移动相溶媒:四氢呋喃
·流速:0.8ml/min
·柱温:40℃
粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸系共聚物的含有比率优选在粘合剂组合物的总质量中为70质量%以上,更优选为80质量%以上。
《多元异氰酸酯化合物》
本发明的粘合剂组合物包含具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物(以下也简称为“多元异氰酸酯化合物”)的至少1种。
多元异氰酸酯化合物作为交联剂对(甲基)丙烯酸系共聚物发挥作用。即,本发明的粘合剂组合物因(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自于具有羟基的单体的构成单元、和具有特定的结构的多元异氰酸酯化合物,而可以兼顾制成粘合剂层时的优异的耐久性、和养护时间的缩短。
多元异氰酸酯化合物可以从具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构及异氰脲酸酯环结构的化合物中选择使用。其中多元异氰酸酯化合物优选为多个芳香族二异氰酸酯化合物的各自的异氰酸酯基利用加成反应形成异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物。该情况下,形成多元异氰酸酯化合物的芳香族二异氰酸酯化合物既可以仅为1种,也可以是2种以上的混合物。
另外芳香族二异氰酸酯化合物只要是在芳香环上具有2个异氰酸酯基的化合物即可,优选为在苯环上具有2个异氰酸酯基的化合物,更优选为甲苯二异氰酸酯,进一步优选为2,4-甲苯二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯的至少一方。
作为多元异氰酸酯化合物,具体而言,可以举出以下述通式(2)表示的作为芳香族二异氰酸酯化合物的三聚物的化合物、以下述通式(3)表示的作为芳香族二异氰酸酯化合物的五聚物的化合物、及芳香族二异氰酸酯化合物的七聚物等。此外多元异氰酸酯化合物也可以是由芳香族二异氰酸酯化合物和烷撑二异氰酸酯化合物形成的具有异氰脲酸酯环结构的化合物,还可以优选由甲苯二异氰酸酯和六甲撑二异氰酸酯形成的具有异氰脲酸酯环结构的化合物。
多元异氰酸酯化合物既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[化2]
[化3]
通式(2)及通式(3)中,R11~R25各自独立地表示氢原子或甲基。R11~R13当中优选1个为甲基而剩下的为氢原子。R14~R16当中优选1个为甲基而剩下的为氢原子。R17~R19当中优选1个为甲基而剩下的为氢原子。R20~R22当中优选1个为甲基而剩下的为氢原子。R23~R25当中优选1个为甲基而剩下的为氢原子。
具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构、及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物既可以是利用常法制备的化合物,也可以是市售的化合物。作为多元异氰酸酯化合物的市售品,例如可以举出住友拜耳聚氨酯株式会社制的商品名“DesmodurIL1451CN”、“Desmodur ILBA”、“Desmodur HL”、“Sumidur FL-2”、“Sumidur FL-3”、及“SBU Isocyanate 0817”、日本聚氨酯工业株式会社制的商品名“Coronate 2030”、“Coronate 2037”、以及SAPICI公司制的商品名“Polurene KC”及“Polurene HR”。
粘合剂组合物中的多元异氰酸酯化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份优选为0.01质量份~0.5质量份的范围,更优选为0.05质量份~0.3质量份的范围,进一步优选为0.05质量份~0.2质量份的范围。
如果多元异氰酸酯化合物的含量为0.01质量份以上,交联反应就会充分地进行,凝聚力足够高,因此制成粘合剂层时的粘接性及耐久性优异。另外如果多元异氰酸酯化合物的含量为0.5质量份以下,则多元异氰酸酯化合物与离子性化合物难以反应,可以进一步抑制粘合剂组合物的白浊,粘合剂组合物的透明性优异。
本发明的粘合剂组合物也可以除了所述多元异氰酸酯化合物以外,还含有其他的交联剂。作为其他的交联剂,例如可以举出具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构、及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物以外的异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂等。
在粘合剂组合物含有其他的交联剂的情况下,其含量只要是在不损害本发明的效果的范围,就没有特别限制。其他的交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份优选为5质量份以下,更优选为1质量份以下。
《咪唑化合物》
本发明的粘合剂组合物包含以下述通式(1)表示的N-取代咪唑化合物的至少1种。以下述通式(1)表示的N-取代咪唑化合物在粘合剂组合物中可以作为固化促进剂发挥作用。通过使粘合剂组合物包含以下述通式(1)表示的N-取代咪唑化合物,即使实质上不含有酸性成分,也可以在维持制成粘合剂层时的优异的耐久性和足够的适用期限的同时,进一步缩短养护时间。
[化4]
通式(1)中,R1表示烷基、芳基、或芳烷基,R2、R3及R4各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、或芳烷基。另外R3及R4也可以相互连结,与它们所结合的碳原子一起形成环。
通式(1)中,烷基既可以是直链状,也可以是支链状。另外烷基的碳数优选为1~2。通式(1)中的芳基的碳数优选为6~10,更优选为苯基或萘基。通式(1)中的芳烷基优选由碳数为1~2的亚烷基和碳数为6~10的芳基构成,更优选为苄基、苯基乙基。
对于以通式(1)表示的N-取代咪唑化合物,从适用期限和缩短养护时间的观点考虑,优选R1为烷基或芳烷基、R2为芳基、R3、R4各自独立地为氢原子、烷基或芳基,更优选R1为芳烷基、R2为芳基、R3、R4各自独立地为氢原子、烷基,进一步优选为1-苄基-2-苯基咪唑。
在粘合剂组合物中,以通式(1)表示的N-取代咪唑化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份优选为0.01质量份~0.6质量份,更优选为0.02质量份~0.5质量份。
如果以通式(1)表示的N-取代咪唑化合物的含量为0.01质量份以上,则缩短养护时间的效果优异。另外,如果以通式(1)表示的N-取代咪唑化合物的含量为0.6质量份以下,在可以获得更长的适用期限。
《离子性化合物》
本发明的粘合剂组合物包含阳离子是金属阳离子或烃基的合计的碳数为7以上的有机阳离子的离子性化合物(以下也称作特定离子性化合物)的至少1种。
通过使粘合剂组合物含有特定离子性化合物,就可以在维持粘合剂组合物的透明性的同时,赋予抗静电性。
以下,也将阳离子是金属阳离子的特定离子性化合物称作特定金属盐。另外,也将阳离子是烃基的合计的碳数为7以上的有机阳离子的特定离子性化合物称作特定有机盐。
在粘合剂组合物中,特定离子性化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份优选为0.1质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.2质量份~8质量份。
如果特定离子性化合物的含量为0.1质量份以上,则抗静电性提高的效果更加优异。
(金属盐)
作为特定金属盐的阳离子,例如可以举出碱金属、碱土类金属等金属阳离子。
在作为阳离子含有金属阳离子的情况下,例如优选为Li+、Na+、K+,更优选为Li+。
另外,作为特定金属盐的阴离子,例如可以举出Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、CF3COO-、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、C4F9SO3 -、C3F7COO-、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、(C2F5SO2)2N-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CH3SO3 -、AsF6 -、(CN)2N-、(C2F5SO2)2N-、(C3F7SO2)2N-、(C4F9SO2)2N-、(CF3SO2)(C2F5SO2)N-、(CF3SO2)(C4F9SO2)N-、(C2F5SO2)(C4FOSO2)N-等。
它们当中优选ClO4 -、(CF3SO2)2N-(以下也称作TFSI)。
在使用特定金属盐的情况下,从离子传导性、及抗静电性优异的方面考虑,优选使用LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等锂盐。
另外,特定金属盐既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为碱土类金属盐,例如可以举出钙盐、镁盐及它们的卤化物。
(有机盐)
特定有机盐包含烃基的合计的碳数为7以上的阳离子和阴离子。
通过使阳离子所具有的烃基的合计的碳数为7以上,即使与已述的多元异氰酸酯并用也可以抑制粘合剂组合物的白浊,可以维持透明性。
作为特定有机盐的阳离子,例如可以使用具有铵、锍、鏻、吡啶鎓、咪唑鎓等骨架的阳离子。
阳离子所具有的烃基只要合计的碳数为7以上,则既可以是直链状,也可以是支链状,还可以是环状,从透明性的观点考虑,优选为直链状或支链状。另外,所述阳离子所具有的烃基只要合计的碳数为7以上即可,也可以是具有多个碳数为7以下的烃基的阳离子。
从透明性的观点考虑,阳离子所具有的烃基优选碳数为11以上,更优选碳数为11以上25以下。
作为烃基的合计的碳数为7以上的阳离子,例如可以举出十二烷基三甲基铵(碳数15)、辛基三甲基铵(碳数11)、己基三甲基铵(碳数9)、N-己基-4-甲基吡啶鎓(碳数7)、N-辛基-4-甲基吡啶鎓(碳数9)、戊基三乙基铵(碳数11)、三丁基甲基铵(碳数13)、甲基三-N-辛基铵(碳数25)、环己基三甲基铵(碳数9)等。
其中,从制成粘合剂层时的透明性的观点考虑,优选十二烷基三甲基铵(碳数15)、辛基三甲基铵(碳数11)、戊基三乙基铵(碳数11)、三丁基甲基铵(碳数13)、甲基三-N-辛基铵(碳数25)。
另外,作为特定有机盐的阴离子,例如可以举出Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、(FSO2)2N-、CF3COO-、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、C4F9SO3 -、C3F7COO-、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、(C2F5SO2)2N-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CH3SO3 -、AsF6 -、(CN)2N-、(C2F5SO2)2N-、(C3F7SO2)2N-、(C4F9SO2)2N-、(CF3SO2)(C2F5SO2)N-、(CF3SO2)(C4F9SO2)N-、(C2F5SO2)(C4FOSO2)N-等。
它们当中,优选PF6 -、(CF3SO2)2N-(以下也称作TFSI)、(FSO2)2N-(以下也称作FSI)。
在作为特定离子性化合物使用特定有机盐的情况下,从透明性、及抗静电性优异的方面考虑,优选十二烷基三甲基铵FSI、辛基三甲基铵FSI、己基三甲基铵FSI、N-己基-4-甲基吡啶鎓FSI、N-辛基-4-甲基吡啶鎓PF6、戊基三乙基铵TFSI、三丁基甲基铵TFSI、甲基三-N-辛基铵TFSI。
另外,它们既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
从偏振板等的制造时的返修性的观点、金属腐蚀性的观点考虑,本发明的粘合剂组合物优选作为特定离子性化合物含有特定有机盐。
在粘合剂组合物中,特定有机盐的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份优选为0.1质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.2质量份~8质量份。
如果特定有机盐的含量为0.1质量份以上,则抗静电性提高的效果更加优异。
《硅烷偶联剂》
本发明的粘合剂组合物优选还含有硅烷偶联剂的至少1种。
通过使粘合剂组合物含有硅烷偶联剂,即使作为偏振板的粘合剂层使用了粘合剂组合物的显示装置(例如液晶显示装置)被暴露于高温高湿环境下,也很难在粘合剂层与偏振板或液晶盒之间产生剥落。此外粘合剂组合物还会对平滑的玻璃显示出更加优异的粘接性。
作为硅烷偶联剂,例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有聚合性不饱和基的硅烷偶联剂;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等具有具有巯基的硅烷偶联剂;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基的偶联剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有氨基的硅烷偶联剂、三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等。它们既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
硅烷偶联剂也可以使用已经上市的市售品,作为市售品的例子,可以合适地使用信越化学工业株式会社制的商品名“KBM-803”、“KBM-802”、“X-41-1810”、“X-41-1805”、“X-41-1818”等具有巯基的硅烷偶联剂、信越化学工业株式会社制的“KBM-403”、“KBM-303”、“KBM-402”、“KBE-402”、“KBE-403”(商品名)等具有环氧基的硅烷偶联剂等。
在硅烷偶联剂当中,从耐久性和返修性的观点考虑,优选使用选自具有巯基的硅烷偶联剂中的至少1种,更优选使用选自具有巯基的低聚物型的硅烷偶联剂中的至少1种。
具有巯基的低聚物型的硅烷偶联剂优选为包含具有巯基的部分结构和不具有巯基的部分结构的硅烷偶联剂,例如,可以举出信越化学工业株式会社制的商品名“X-41-1810”、“X-41-1805”、“X-41-1818”。
在粘合剂组合物含有硅烷偶联剂的情况下,粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份优选为0.01质量份~5质量份的范围,更优选为0.03质量份~3质量份的范围,进一步优选为0.05质量份~1.0质量份的范围。
《其他的成分》
粘合剂组合物也可以除了上述成分以外,还根据需要含有溶剂、紫外线吸收剂等耐候性稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填充剂等。在粘合剂组合物含有其他的成分的情况下,其含有率可以在不损害本发明的效果的范围中适当地选择。
<显示装置>
本发明的显示装置至少具有输入信息的触摸面板、和在偏振板上具有由已述的本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的带有粘合剂的偏振板。
《触摸面板》
本发明的触摸面板没有特别限定,然而作为触摸面板的构成,例如可以举出将具有玻璃板及蒸镀在该玻璃板上的ITO层的薄片状的光学材料、成为保护材料的覆盖膜、和将光学材料与覆盖膜之间粘接的粘合剂层层叠而得的构成。
《带有粘合剂的偏振板》
本发明的带有粘合剂的偏振板至少包含偏振板、和由已述的本发明的粘合剂组合物形成于偏振板上的粘合剂层。
本发明的带有粘合剂的偏振板由于包含上述的粘合剂层,因此可以兼顾透明性和抗静电性。
本发明的偏振板优选至少包含偏振片而构成,既可以单独使用偏振片,也可以使用将偏振片与保护用薄片层叠而得的构件。
作为偏振片,一般而言例如使用聚乙烯醇(PVA)薄膜等。
在作为偏振板使用将偏振片与保护片层叠而得的构件的情况下,作为保护用薄片,例如可以使用三乙酰基纤维素(TAC)、聚环烯烃(COP)、丙烯酸薄膜等。
将偏振片与保护用薄片层叠而得的构件例如可以以2层结构(例如TAC/偏振片)或3层结构(例如TAC/偏振片/TAC)构成,作为偏振板使用。
例如,通过向TAC/偏振片/TAC的3层结构的偏振板的至少一方的面上赋予已述的本发明的粘合剂组合物而设置粘合剂层,就可以制作出带有粘合剂的偏振板。在制作带有粘合剂的偏振板的情况下,也可以向偏振板上赋予粘合剂组合物而制作,然而优选如后所述向使用时被剥离的保护用薄片(剥离片)上赋予而制作。粘合剂组合物的赋予可以利用使用了液体的粘合剂组合物的浸渍法、涂布法、喷墨法等涂布方法合适地进行。其中优选借助涂布法。
具体而言,将本发明的粘合剂组合物涂布在剥离片(粘合剂层用的保护用薄片)上,使之干燥,在剥离片上形成粘合剂层后,将该粘合剂层向偏振板上转印并养护,由此就可以制作出带有粘合剂的偏振板。另外,也可以将本发明的粘合剂组合物涂布在剥离片上,使之干燥,在剥离片上形成粘合剂层后,将粘合剂层的露出面再密合设置剥离片而制作出没有支承体的双面粘接胶带,将该粘合剂层养护后,剥离一方的剥离片,将露出了的粘合剂层转印到偏振板上,由此制作出带有粘合剂的偏振板。
优选将被赋予到剥离片上的粘合剂组合物使用热风干燥机等在70℃~120℃、1分钟~3分钟左右的干燥条件下干燥。
此外,在设于偏振板上的粘合剂层的露出面上,从保护与被粘附体的接触面的观点考虑,优选密合设置用于保护露出面的剥离片。作为该剥离片,为了能够容易地进行与粘合剂层之间的剥离,适合使用以氟系树脂、石蜡、硅酮等脱模剂实施了脱模处理的聚酯等合成树脂片。在贴附到显示面板的玻璃板等上时,将剥离片剥离,使露出了的粘合剂层的表面与玻璃基板等密合。
另外,也可以在偏振板的没有设置粘合剂层的一侧的表面(露出面)上,还设置保护该表面的表面保护片。在表面保护片中,适合使用对PET薄膜的一面进行了粘附加工的保护膜等。
作为粘合剂层的层厚,没有特别限制,然而以干燥后的厚度计优选为1μm以上100μm以下,更优选为5μm以上50μm以下,进一步优选为15μm以上30μm以下。
《显示装置的构成》
作为本发明的显示装置的构成例,可以举出带有外挂型(Out-Cell)的触摸面板的液晶显示装置、及带有嵌入型(On-Cell)的触摸面板的液晶显示装置等。
带有外挂型的触摸面板的液晶显示装置优选具备如下的结构,即,在液晶显示面板的两面配置本发明的带有粘合剂的偏振板,对于各个偏振板使得粘合剂层与液晶显示面板的表面(例如玻璃基板的表面)接触,夹隔着粘合剂层在液晶显示面板的两面粘接偏振板,再在任意一方的偏振板的并非液晶显示面板侧的面外置触摸面板(触摸面板/粘合剂层/偏振板/粘合剂层/液晶显示面板/粘合剂层/偏振板的结构)。
带有嵌入型的触摸面板的液晶显示装置优选具备在偏振板与液晶显示面板之间装入了触摸面板的结构(偏振板/粘合剂层/触摸面板/粘合剂层/液晶显示面板/粘合剂层/偏振板的结构)。作为本发明的显示装置,优选带有嵌入型的触摸面板的显示装置。
[实施例]
以下,利用实施例对本发明进行具体的说明,然而本发明并不限定于这些实施例。而且,只要没有特别指出,“份”就是质量基准。
(制造例1)
向具备温度计、搅拌机、氮气导入管、及回流冷却管的反应器内,加入丙烯酸正丁酯(BA)98份、丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)2份、和乙酸乙酯(EAc)70份,混合后,对反应容器内进行氮气置换。其后,在搅拌下在氮气气氛中,将反应容器内的混合物升温到70℃后,逐次添加偶氮双(二甲基戊腈)(ABVN)0.02份、乙酸乙酯(EAc)200份并使之反应6小时。反应结束后,将反应混合物用乙酸乙酯稀释,得到(甲基)丙烯酸系共聚物1的溶液(固体成分16质量%)。
使用凝胶渗透色谱(GPC)在已述条件下测定了所得的(甲基)丙烯酸系共聚物1的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn),其结果是,重均分子量(Mw)为152万,分散度(Mw/Mn)为6.8。
(制造例2~制造例9)
除了在制造例1中,将(甲基)丙烯酸系共聚物1的合成中所用的单体的种类及比率如下述表1所示地变更以外,与制造例1相同地分别得到(甲基)丙烯酸系共聚物2~(甲基)丙烯酰基共聚物9的溶液(固体成分16质量%)。
另外,对所得的各(甲基)丙烯酸系共聚物,与制造例1相同地进行了Mw及Mn的测定。将结果表示于下述表1中。
表1中,“BA”表示丙烯酸正丁酯,“PHEA”表示丙烯酸苯氧基乙酯、“MA”表示甲基丙烯酸酯、“t-BA”表示丙烯酸叔丁酯,“2HEA”表示丙烯酸2-羟基乙酯。
[表1]
<实施例1>
-粘合剂组合物的制备-
将作为(甲基)丙烯酸系共聚物的、所述制造例1中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物1的溶液以固体成分计100份、作为多元异氰酸酯化合物(交联剂)的Coronate 2037(日本聚氨酯工业株式会社制)以固体成分计0.125份、作为咪唑化合物(固化促进剂)的CUREZOL1B2PZ(四国化成株式会社制、1-苄基-2-苯基咪唑)以固体成分计0.05份、作为硅烷偶联剂的X-41-1810(信越化学工业株式会社制、具有巯基的低聚物型)以固体成分计0.1份、作为离子性化合物的十二烷基三甲基铵FSI(含有具有碳数为15的烃基的阳离子)以固体成分计0.1份充分地搅拌混合而得到粘合剂组合物。
(养护时间)
通过如下所示地测定凝胶百分率而评价了上述得到的粘合剂组合物在养护中所需要的时间(养护时间)。
将粘合剂组合物涂覆在用硅酮系脱模剂进行了表面处理而得的剥离膜(藤森工业株式会社制、100E-0010N023)上,以干燥后的厚度为20μm的方式制作出薄膜状的粘合剂层。然后,将所制作的粘合剂层转移到23℃、50%RH环境下后,保管至经过168小时后。从保管开始每24小时如下所示地分别测定出粘合剂层的凝胶百分率。比较经过规定的保管时间后的凝胶百分率、和经过168小时(7天)后的凝胶百分率,将两者的凝胶百分率的差达到3%以下所需要的保管时间设为养护结束时间,依照下述评价基准进行了评价。
利用下述方法测定出凝胶百分率。
1.在用精密天平准确地测定出质量的250目的金属丝网(100mm×100mm)上贴附约0.25g薄膜状粘合剂层,使凝胶成分不会泄漏地包裹。其后,用精密天平准确地测定质量而制作试样。
2.将所得的试样在乙酸乙酯80ml中浸渍3天。
3.取出试样并用少量的乙酸乙酯清洗,在120℃干燥24小时。其后,用精密天平准确地测定质量。
4.利用下式计算凝胶百分率。
凝胶百分率(质量%)=(Z-X)/(Y-X)×100
其中,X是金属丝网的质量(g),Y是贴附了粘合剂层的金属丝网的浸渍前的质量(g),Z是浸渍后、并使之干燥了的贴附有粘合剂层的金属丝网的质量(g)。
-评价基准-
A:养护结束时间小于24小时。
B:养护结束时间为24小时以上且小于48小时。
C:养护结束时间为48小时以上。
(试验用粘合片的制作)
将利用上述操作得到的粘合剂组合物涂布在用硅酮系脱模剂进行了表面处理的剥离膜(藤森工业株式会社制、100E-0010N023)上后,在100℃、1分钟的干燥条件下干燥,在23℃、50%RH的环境下养护1天。养护结束后的粘合剂层的厚度为20μm。然后,在粘合剂层的与剥离膜相反一侧的表面叠加没有被实施脱模处理的厚100μm的PET薄膜(商品名:A4100、东洋纺织株式会社制),使之穿过加压夹辊而压接,制作出试验用粘合片。
(抗静电性)
剥离利用上述操作得到的试验用粘合片的剥离膜,使用R12704RESISTIVITYCHAMBER(株式会社ADVANTEST制),在23℃、50%RH、施加电压100V的条件下测定粘合剂层的表面电阻值,依照下述评价基准评价了抗静电性。表面电阻值越小,则抑制静电发生的效果越高,抗静电性越优异。评价基准的A及B是实用上没有问题的水平。
-评价基准-
A:表面电阻值小于1×1012Ω/square。
B:表面电阻值为1×1012Ω/square以上且小于1×1013Ω/square。
C:表面电阻值为1×1013Ω/square以上。
(透明性)
将利用上述操作得到的试验用粘合片切割为80mm×60mm而制成样品片,剥离所得的样品片的剥离膜,将露出了的粘合剂层的表面叠加在厚1.8mm的玻璃板(商品名:光学SODA玻璃、松浪硝子株式会社制)上,使用台式层压机压接,制成透明性评价用试验样品。使用分光测色计CM-3500d(Konika Minolta株式会社制)测定所得的透明性评价用试验样品的雾度,依照下述评价基准评价了透明性。评价基准的A及B是实用上没有问题的水平。
-评价基准-
A:雾度小于0.5。
B:雾度为0.5以上且小于1.0。
C:雾度为1.0以上。
(适用期限)
通过如下所示地测定粘度而算出粘度上升率,评价了利用上述操作得到的粘合剂组合物的适用期限。
在将粘合剂组合物用乙酸乙酯调整为粘度1500mPa·s后,利用BH型旋转粘度计测定出25℃、1分钟、10rpm下的粘度(a)。再在25℃、50%RH的条件下在密闭容器中放置24小时后,利用BH型旋转粘度计测定出25℃、1分钟、10rpm下的粘度(b)。
使用所得的粘度(a)和粘度(b),利用下式算出粘度上升率(%)。
粘度上升率(%)=放置24小时后的粘度(b)/刚刚配合后的粘度(a)×100
-评价基准-
A:粘度上升率(%)小于110%。
B:粘度上升率(%)为110%以上且小于120%。
C:粘度上升率(%)为120%以上。
<实施例2~实施例18及比较例1~比较例5>
除了在实施例1中,将粘合剂组合物的组成如下述表2、下述表3所示地变更以外,与实施例1相同地制作粘合剂组合物,与实施例1相同地进行了评价。将评价结果表示于表2、表3中。
[表2]
[表3]
表2及表3中的简略标记如下所示,配合量是固体成分换算的值。
(交联剂)
Coronate 2037:日本聚氨酯工业株式会社制、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体
Coronate L:日本聚氨酯工业株式会社制、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物
(固化促进剂)
1B2PZ:四国化成工业株式会社制、1-苄基-2-苯基咪唑
(硅烷偶联剂)
X-41-1810:信越化学工业株式会社制、具有巯基的低聚物型
(离子性化合物)
表2及表3中,FSI表示氟磺酰亚胺((FSO2)2N-),TFSI表示三氟甲磺酰亚胺((CF3SO2)2N-)。
表2及表3中,例如,以“碳数C15”表示的记载表示的是阳离子所具有的烃基的合计的碳数为15。
如表2及表3所示,可知在实施例中,透明性及抗静电性优异,养护时间短。可知如果像比较例2及比较例3那样,使用阳离子所具有的烃基的合计的碳数小于7的离子性化合物,则透明性差。可知如果像比较例4那样,使用具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构、及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物以外的交联剂,则无法缩短养护时间。可知如果像比较例5那样,是不含有以通式(1)表示的N-取代咪唑化合物(固化促进剂)的组成,则无法缩短养护时间。
Claims (6)
1.一种粘合剂组合物,其包含:
含有来自于具有羟基的单体的构成单元的(甲基)丙烯酸系共聚物、
具有来自于芳香族二异氰酸酯化合物的部分结构及异氰脲酸酯环结构的多元异氰酸酯化合物、
以下述通式(1)表示的N-取代咪唑化合物、和
选自由十二烷基三甲基铵FSI、辛基三甲基铵FSI、己基三甲基铵FSI、N-己基-4-甲基吡啶鎓FSI、N-辛基-4-甲基吡啶鎓PF6、戊基三乙基铵TFSI、三丁基甲基铵TFSI、甲基三正辛基铵TFSI以及环己基三甲基铵TFSI构成的组中的至少一种离子性化合物,
式中,R1表示烷基、芳基、或芳烷基;式中,R2、R3及R4各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基;
R3及R4也可以相互连结而形成环。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述离子性化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.1质量份以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其中,
所述N-取代咪唑化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.01质量份~0.6质量份。
4.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其中,
所述多元异氰酸酯化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.01质量份~0.5质量份。
5.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸系共聚物具有0.3质量%~12质量%的来自于具有羟基的单体的构成单元。
6.一种显示装置,其具有:
触摸面板、和
包含由权利要求1~5中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层的带有粘合剂的偏振板。
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