CN105289690B - 一种CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105289690B
CN105289690B CN201510766882.7A CN201510766882A CN105289690B CN 105289690 B CN105289690 B CN 105289690B CN 201510766882 A CN201510766882 A CN 201510766882A CN 105289690 B CN105289690 B CN 105289690B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cus
catalyst
visible light
preparation
light catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510766882.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105289690A (zh
Inventor
刘明昊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201510766882.7A priority Critical patent/CN105289690B/zh
Publication of CN105289690A publication Critical patent/CN105289690A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105289690B publication Critical patent/CN105289690B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明的目的是为了对g‑C3N4光催化剂进行改性、提高光催化效率，提供了一种CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用，本发明属于纳米复合光催化剂领域和新能源应用领域。该催化剂由CuS和g‑C3N4组成；CuS颗粒位于C3N4的类石墨烯结构表面；CuS的质量为g‑C3N4质量的0.5％‑6％。该方法通过硫代乙酰胺与Cu(CH3COO)2在g‑C3N4表面上原位生长出CuS，制得CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂。该产品有利于提高g‑C3N4对太阳光的利用率，更有利于g‑C3N4表面上光生电子与空穴对的分离，显著提高光催化产氢效率。该制备方法条件简单，成本较低，制备的复合光催化剂的尺寸较小，利于放大生产。

Description

一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于纳米复合光催化剂领域和新能源应用领域，特别涉及一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
氢能作为最理想的能源，在新能源领域中受到了大量的研究。太阳光光催化技术可以将太阳能绿色地转化为氢能，因此被认为是解决当前化石燃料危机的重要技术之一。高效利用的半导体材料是光催化分解水制氢技术发展的关键和根本。以TiO2或SrTiO3为代表的紫外光响应的光催化剂已经取得了充分的发展。但是，太阳光光谱中紫外光的成分只占5％，可见光的成分占46％，其余的为红外光。因此，为了更好地利用太阳能，研制具有可见光活性的催化剂是光催化进一步走向产业化的必然趋势。同时，高效可见光催化剂的研制对解决目前的环境问题和能源危机也具有深远的意义。
g-C3N4是由碳氮元素组成的杂环作为重复结构单元，具有类石墨层状聚集结构，不溶于水，化学和光化学稳定，吸收可见光(吸收边为450nm)，带隙为2.7eV且具备合适的能带位置，在热力学上可用于分解水。该材料制备过程简单，原料来源广泛，成本低等特点，是非常理想的光催化制氢材料。然而，单相光催化剂的光生电子空穴复合率较高，光催化效率较差，因此需要通过对光催化剂进行改性，从而达到提高光催化效率的目的。复合光催化剂是利用不同半导体或者同一半导体不同晶型之间的能级差，选择并制备出合适的半导体复合材料，这种复合结构可以增强电荷的分离效率，抑制光生电子与空穴的复合，复合半导体材料比单一半导体材料有着更高的光催化分解水产氢活性。
硫化铜的禁带宽度在1.2-2.0eV，属窄带系间接半导体材料，在可见光下有显著的光谱响应和良好的光电特性。而纳米硫化铜相对块体硫化铜则表现出一系列特殊的光学性质，包括宽频带吸收、吸收谱蓝移、吸收谱红移、发光性质、非线性光学性质等特性。
发明内容
本发明的目的是为了对g-C3N4光催化剂进行改性、提高光催化效率，提供了一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用。该产品在g-C3N4表面上原位生长出CuS，制备出的CuS@g-C3N4复合光催化剂有利于提高g-C3N4对太阳光的利用率，更有利于g-C3N4表面上光生电子与空穴对的分离，显著提高光催化产氢效率。该制备方法条件简单，成本较低，制备的复合光催化剂的尺寸较小，利于放大生产。
本发明的技术方案之一为，一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂，由CuS和类石墨烯结构的氮化碳(g-C3N4)组成；CuS颗粒位于氮化碳的类石墨烯结构表面；CuS的质量为g-C3N4质量的0.5％-6％；
该催化剂中CuS的粒径为5-15nm，g-C3N4片层的厚度为30-70nm。
本发明的技术方案之二为，上述的CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素置于加热炉中，以2.3℃min-1～10℃min-1的升温速度，由室温升温至400～600℃，再保温1～8h，然后随炉冷却后研磨得到g-C3N4；
(2)将g-C3N4加入到适量去离子水中，超声搅拌使其形成均匀分散的悬浊液；
其中，g-C3N4与水的重量比为1:(80-120)；
(3)将质量浓度为0.1％-2％的Cu(CH3COO)2(乙酸铜)水溶液加入到步骤(2)制得的g-C3N4悬浊液中，搅拌均匀；
其中，Cu(CH3COO)2和g-C3N4的质量比为(0.95-11.38):100；
(4)在1000～1500r/min的转速搅拌下，将质量浓度为0.1％-5％的硫代乙酰胺水溶液加入上述悬浊液中，然后保持该搅拌速度，将反应溶液以1～3℃min-1的速度由室温升温至85～95℃，再继续保温反应0.5～6h；
其中，硫代乙酰胺与Cu(CH3COO)2的摩尔比为1:(1-5)；
(5)反应结束后，将所得产物分离，洗涤，在温度为80～160℃下干燥，即得到CuS@g-C3N4复合可见光催化剂。
本发明的技术方案之三为，上述CuS@g-C3N4复合可见光催化剂在分解水制氢反应中的应用：
将复合光催化剂加入水中，在300W氙灯光源下，用420nm滤光片过滤掉波长小于420nm的紫外光和远紫外光，以三乙醇胺为牺牲剂，进行水解制氢反应；
其中，复合光催化剂与水的固液比为1:(5-8)g/L；三乙醇胺的加入量与水的体积比为1:4。
本发明的原理是：采用原位合成的方法，在水相中利用高比表面积的类石墨烯结构g-C3N4表面所带电荷吸附乙酸铜溶液中的铜离子，在加入硫代乙酰胺后，利用缓慢的升热控制硫源的释放，缓慢释放的硫源便与吸附在g-C3N4表面的铜离子反应，最终CuS纳米粒子均匀的生长在g-C3N4纳米片层的表面。
与现有技术相比，本发明的优势在于：
1、本发明中的复合可见光催化剂中CuS的粒径为5-15nm，且单分散性高，g-C3N4片的厚度为30-70nm，该结构有利于提高催化剂的催化效率；
2、本发明具有合成路线简单和成本低廉等优势，因此在水分解制氢领域拥有巨大的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的CuS@g-C3N4复合光催化剂的XRD图。
图2为对比例1制得的g-C3N4的XRD图。
图3为对比例2制得的CuS的XRD图。
图4为实施例1制得的CuS@g-C3N4复合光催化剂的TEM图。
图5为不同CuS负载量的CuS@g-C3N4复合光催化剂的光催化产氢效率图。
具体实施方式
实施例1
1、将10g尿素放于坩埚中，于马弗炉中，以2.3℃min-1的升温速率升温至550℃，再保温焙烧4h；然后冷却研磨即得g-C3N4；
2、取1g制得的g-C3N4加入到100ml去离子水中，超声搅拌使其形成均匀分散的g-C3N4悬浊液；
3、将0.019g乙酸铜溶解于10ml去离子水中制备乙酸铜溶液后，倒入悬浊液中超声搅拌30分钟，使其分散均匀；
4、将0.039g硫代乙酰胺溶解于10ml去离子水中配成溶液，在1500r/min的转速搅拌条件下，加入到上述悬浊液中；保持搅拌速度，在水浴锅中将反应溶液以2℃min-1的升温速度升温至90℃后，继续保温反应2h；
5、反应结束后，将所得产物离心分离后洗涤，在160℃鼓风干燥箱中干燥，即得到CuS@g-C3N4复合可见光催化剂，图1为复合可见光催化剂的XRD图。
经检测，CuS位于氮化碳表面，CuS的质量为氮化碳质量的1％；CuS的粒径为5-15nm，g-C3N4片层的厚度为30-70nm。该催化剂外观如图4所示，图4(a)是所制备CuS@g-C3N4复合光催化剂的低倍投射图，图中黑色的纳米粒子是硫化铜纳米粒子，褶皱状浅色物质为g-C3N4，硫化铜纳米粒子均匀的生长在g-C3N4的表面上；图4(b)是所制备CuS@g-C3N4复合光催化剂的高倍投射图，图中硫化铜纳米粒子的直径在5-15nm之间，且纳米粒子之间无团聚现象。
对比例1
纯g-C3N4的制备：
单纯g-C3N4采用实施例1中的步骤(1)制得；从图2的XRD表征结果可以看到，单纯g-C3N4催化剂在13.1°和27.4°处存在两个衍射峰，它们分别对应于g-C3N4(100)面的特征衍射峰和(002)面的特征峰。
对比例2
纯CuS的制备：
反应的步骤如上述实施例1，只是在催化剂制备过程中不加g-C3N4粉末，制得单纯CuS材料；从图3的XRD表征结果可以看到，单纯CuS催化剂的峰型同标准卡(JCPDS No.06-0464)一致，没有其他杂峰出现，表明该方法制备的CuS纯度较高。
实施例2
1、将25g尿素放于坩埚中，于马弗炉中，以6℃min-1的升温速率升温至400℃，再保温焙烧8h；然后冷却研磨即得g-C3N4；
2、取10g制得的g-C3N4加入到1200ml去离子水中，超声搅拌使其形成均匀分散的g-C3N4悬浊液；
3、将0.095g乙酸铜溶解于4.75ml去离子水中制备乙酸铜溶液后，倒入悬浊液中超声搅拌30分钟，使其分散均匀；
4、将0.117g硫代乙酰胺溶解于2.34ml去离子水中配成溶液，在1000r/min的转速搅拌条件下，加入到上述悬浊液中；保持搅拌速度，在水浴锅中将反应溶液以1℃min-1的升温速度升温至90℃后，继续保温反应0.5h；
5、反应结束后，将所得产物离心分离后洗涤，在80℃鼓风干燥箱中干燥，即得到CuS@g-C3N4复合可见光催化剂。
经检测，CuS位于氮化碳表面，CuS的质量为氮化碳质量的0.5％；CuS的粒径为5-15nm，g-C3N4片层的厚度为30-70nm。
实施例3
1、将5g尿素放于坩埚中，于马弗炉中，以10℃min-1的升温速率升温至600℃，再保温焙烧1h；然后冷却研磨即得g-C3N4；
2、取1g制得的g-C3N4加入到800ml去离子水中，超声搅拌使其形成均匀分散的g-C3N4悬浊液；
3、将0.114g乙酸铜溶解于114ml去离子中制备乙酸铜溶液后，倒入悬浊液中超声搅拌30分钟，使其分散均匀；
4、将0.094g硫代乙酰胺溶解于94ml去离子水中配成溶液，在1300r/min的转速搅拌条件下，加入到上述悬浊液中；保持搅拌速度，在水浴锅中将反应溶液以3℃min-1的升温速度升温至85℃后，继续保温反应6h；
5、反应结束后，将所得产物离心分离后洗涤，在120℃鼓风干燥箱中干燥，即得到CuS@g-C3N4复合可见光催化剂。
经检测，CuS位于氮化碳表面，CuS的质量为氮化碳质量的6％；CuS的粒径为5-15nm，g-C3N4片层的厚度为30-70nm。
实施例4
1、将25g尿素放于坩埚中，于马弗炉中，以4℃min-1的升温速率升温至500℃，再保温焙烧6h；然后冷却研磨即得g-C3N4；
2、取10g制得的g-C3N4加入到1000ml去离子水中，超声搅拌使其形成均匀分散的g-C3N4悬浊液；
3、将0.758g乙酸铜溶解于75.8ml去离子水中制备成乙酸铜溶液后，倒入g-C3N4悬浊液中超声搅拌30分钟，使其分散均匀；
4、将0.312g硫代乙酰胺溶解于31.2ml去离子水中配成溶液，在1500r/min的转速搅拌条件下，加入到上述悬浊液中；保持搅拌速度，在水浴锅中将反应溶液以2℃min-1的升温速度升温至95℃后，继续保温反应4h；
5、反应结束后，将所得产物离心分离后洗涤，在140℃鼓风干燥箱中干燥，即得到CuS@g-C3N4复合可见光催化剂。
经检测，CuS位于氮化碳表面，CuS的质量为氮化碳质量的4％；CuS的粒径为5-15nm，g-C3N4片层的厚度为30-70nm。
应用实例
将硫化铜负载量分别为0％，1％，1.5％，2％，3％，4％和6％的CuS@g-C3N4复合可见光催化剂加入水中，在300W氙灯光源下，用420nm滤光片过滤掉波长小于420nm的紫外光和远紫外光，以三乙醇胺为牺牲剂，进行水解制氢反应；
其中，复合光催化剂与水的固液比为1:5g/L；三乙醇胺的加入量与水的体积比为1:4。
制氢反应结果如图5所示，左图为不同硫化铜负载量的复合光催化剂产氢量随时间变化图(负载量为CuS的质量同g-C3N4的质量比)，图中硫化铜负载量为2％的复合光催化剂在可见光下产氢的效率最高，单纯g-C3N4光催化剂的光催化活性最低。右图为光催化反应5小时后每克光催化剂的产氢量，可以明显的看出，相较于单纯g-C3N4，复合光催化剂的产氢性能有很大的提高；负载量为2％硫化铜的复合光催化剂的光催化制氢活性比单纯的g-C3N4高近14倍。
由上述结果可以发现，本发明提供的催化剂可以显著的提高氮化碳基光催化剂的光催化活性，相较于贵金属负载的氮化碳基光催化剂，其有着巨大的成本优势。

Claims (9)

1.一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂，其特征在于，由CuS和g-C3N4组成；
所述的CuS颗粒位于C3N4的类石墨烯结构表面；CuS的质量为g-C3N4质量的0.5％-6％；
所述CuS的粒径为5-15nm，g-C3N4片层的厚度为30-70nm。
2.权利要求1所述的一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将尿素置于加热炉中，由室温升温至400～600℃，再保温1～8h，然后随炉冷却后研磨得到g-C3N4；
(2)将g-C3N4加入到适量去离子水中，超声搅拌使其形成均匀分散的悬浊液；
(3)将Cu(CH3COO)2水溶液加入到步骤(2)制得的g-C3N4悬浊液中，搅拌均匀；
(4)在1000～1500r/min转速的搅拌条件下，将硫代乙酰胺水溶液加入上述悬浊液中；然后保持该搅拌速度，将反应溶液由室温升温至85～95℃后，再继续保温反应0.5～6h；
(5)反应结束后，将所得产物分离，洗涤，在温度为80～160℃下干燥，即得到CuS@g-C3N4复合可见光催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述升温的升温速度为2.3℃min-1～10℃min-1；步骤(4)中所述升温的升温速度为1～3℃min-1。
4.根据权利要求2所述的一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法，其特征在于，所述g-C3N4与水的重量比为1∶(80-120)。
5.根据权利要求2所述的一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法，其特征在于，所述Cu(CH3COO)2和g-C3N4的质量比为(0.95-11.38)∶100。
6.根据权利要求2所述的一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法，其特征在于，硫代乙酰胺与Cu(CH3COO)2的摩尔比为(1-5)∶1。
7.根据权利要求2所述的一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法，其特征在于，所述Cu(CH3COO)2水溶液的质量浓度为0.1％-2％；所述硫代乙酰胺水溶液的质量浓度为0.1％-5％。
8.权利要求1所述的一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的应用，其特征在于，将复合光催化剂加入水中，在300W氙灯光源下，用420nm滤光片过滤掉波长小于420nm的紫外光和远紫外光，以三乙醇胺为牺牲剂，进行水解制氢反应。
9.根据权利要求8所述的一种CuS@g-C3N4复合可见光催化剂的应用，其特征在于，所述复合光催化剂与水的固液比为1∶(5-8)g/L；三乙醇胺的加入量与水的体积比为1∶4。
CN201510766882.7A 2015-11-11 2015-11-11 一种CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用 Active CN105289690B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510766882.7A CN105289690B (zh) 2015-11-11 2015-11-11 一种CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510766882.7A CN105289690B (zh) 2015-11-11 2015-11-11 一种CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105289690A CN105289690A (zh) 2016-02-03
CN105289690B true CN105289690B (zh) 2017-07-18

Family

ID=55187909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510766882.7A Active CN105289690B (zh) 2015-11-11 2015-11-11 一种CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105289690B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105817638B (zh) * 2016-05-31 2018-01-02 安徽工业大学 一种Cu@C@g‑C3N4纳米复合物及其制备方法
CN106179405B (zh) * 2016-07-07 2018-11-06 中北大学 一种碳点与硫化亚铜杂化光催化材料的制备方法
KR101775468B1 (ko) 2016-09-30 2017-09-06 전북대학교산학협력단 슈퍼 커패시터용 전극 및 이의 제조 방법
CN106807257A (zh) * 2016-12-20 2017-06-09 济南大学 基于金属掺杂g‑C3N4的可见光催化中空纤维超滤膜及制备方法
CN110368979B (zh) * 2019-08-08 2022-04-22 南京邮电大学 一种管状g-C3N4/CuS/Cu2S纳米复合材料及其制备方法和应用
CN110721722A (zh) * 2019-10-29 2020-01-24 福建师范大学福清分校 一种CuS/In2S3@C3N4可见光响应光催化剂及其制备方法
CN111909336B (zh) * 2020-07-15 2022-11-04 芦娜 一种聚氨酯固体废弃物的降解方法
CN113209997A (zh) * 2021-03-31 2021-08-06 南昌航空大学 一种近红外光响应CuS/S-C3N4异质结纳米复合材料的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103071513A (zh) * 2013-02-27 2013-05-01 福州大学 一种产氢光催化剂MoS2/ZnIn2S4及其制备方法
CN103990486A (zh) * 2014-05-29 2014-08-20 江苏大学 一种硫化铟/氮化碳复合纳米材料的制备方法
CN104722326A (zh) * 2015-03-25 2015-06-24 武汉工程大学 一种CuS/g-C3N4纳米球花复合物催化剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103071513A (zh) * 2013-02-27 2013-05-01 福州大学 一种产氢光催化剂MoS2/ZnIn2S4及其制备方法
CN103990486A (zh) * 2014-05-29 2014-08-20 江苏大学 一种硫化铟/氮化碳复合纳米材料的制备方法
CN104722326A (zh) * 2015-03-25 2015-06-24 武汉工程大学 一种CuS/g-C3N4纳米球花复合物催化剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105289690A (zh) 2016-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105289690B (zh) 一种CuS@g‑C3N4复合可见光催化剂及其制备方法和应用
CN108144635B (zh) 一种石墨相氮化碳-硫化镉复合材料的制备方法
CN107308990B (zh) 一种TiO2/卟啉/MOFs超薄异质体的制备方法
CN111437867B (zh) 一种含钨氧化物的复合光催化剂及其制备方法和应用
CN109589991B (zh) 一种锌铟硫/铜铟硫二维异质结光催化剂、其制备方法及应用
CN104722302B (zh) 酸化混晶TiO2纳米线负载型光催化剂及其制备与应用
CN107837816B (zh) Fe2O3/g-C3N4复合体系及制备方法和应用
CN107983371B (zh) 一种光催化材料Cu2-xS/Mn0.5Cd0.5S/MoS2及其制备方法与应用
CN105879884A (zh) 一维ZnS/CdS-C纳米复合材料及其制备方法
CN102631919B (zh) 铜-钛氧化物介晶材料的制备方法
CN115283015B (zh) 一种有机金属骨架复合光催化剂BiVO4@NH2-MIL-125(Ti)的制备方法
CN110975894A (zh) 一种可见光响应型高效稳定的纳米CsPbBr3/TiO2复合光催化剂及其制备方法
CN111437866B (zh) 一种双缺陷异质结光催化剂及其制备方法和应用
CN111203256A (zh) 一种SnS2/Au/g-C3N4复合光催化剂的制备方法及其应用
CN113578313B (zh) 一种锰掺杂软铋矿光催化剂及其制备方法和在同步降解六价铬和有机污染物中的应用
CN108479859A (zh) 镨掺杂氟化铈/凹凸棒石上转换复合光催化材料及其制备方法与应用
CN106925306B (zh) 二维超薄ZnO/BiOBr0.9I0.1杂化日光催化剂及其制备方法
CN108654663B (zh) 一种混合硝酸盐熔盐法制备硼氮共掺杂单晶介孔TiO2催化材料的方法
CN113231081A (zh) 一种花状CDs-ZnIn2S4复合光催化剂及其制备方法与应用
CN112371113A (zh) 一种Bi2WO6-rGO可见光催化剂的制备方法和应用
CN110354882B (zh) 一种BiVO4@ZnIn2S4/g-C3N4可见光响应光催化剂及其制备方法
CN101979323B (zh) 氮掺杂改性ZnO的制备方法
CN109482210B (zh) 磷酸银/硫化铋/氧化铋双z型光催化剂及其制备方法
CN115999614A (zh) 一种紫外-可见-近红外光响应的二氧化碳还原光催化剂
CN108067277B (zh) 高掺氮量单晶TiO2介孔材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant