CN105254480A - 一种大茴香醛的制备方法 - Google Patents

一种大茴香醛的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105254480A
CN105254480A CN201510809333.3A CN201510809333A CN105254480A CN 105254480 A CN105254480 A CN 105254480A CN 201510809333 A CN201510809333 A CN 201510809333A CN 105254480 A CN105254480 A CN 105254480A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
isoesdragol
catalyzer
reflux unit
condensation reflux
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510809333.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105254480B (zh
Inventor
杨少凡
胡林刚
赖积南
马创伟
陈思羽
谢立
邓意花
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Yulan Biotechnology Co ltd
Original Assignee
GUANGXI WANSHAN PERFUME CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGXI WANSHAN PERFUME CO Ltd filed Critical GUANGXI WANSHAN PERFUME CO Ltd
Priority to CN201510809333.3A priority Critical patent/CN105254480B/zh
Publication of CN105254480A publication Critical patent/CN105254480A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105254480B publication Critical patent/CN105254480B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种大茴香醛的制备方法，包括如下步骤：1)将大茴香脑、甲醇、催化剂投入带冷凝回流装置的反应容器中，搅拌并升温进行氧化反应；2)待物料温度达到60℃，通入空气，继续升温至回流开始计时反应，每半小时取样色谱分析跟踪反应进程，待检测转化率达到8-10％终止反应；3)将步骤2)得到的物液热过滤，过滤液转移到蒸馏装置内，开始蒸馏收集未反应的原料大茴香脑和产物大茴香醛，收集的大茴香脑继续此前的氧化反应，这样循环反应直到大茴香脑完全转化。本发明采用空气氧化可极大减少三废的产生，本发明反应中选择停止反应，转化率高，循环反应总收率高，总收率在80％以上。本发明所用的醋酸钴/醋酸铜催化剂可循环利用，有效降低生产成本。

Description

一种大茴香醛的制备方法
技术领域
本发明属于香料及精细化工技术领域，具体涉及一种大茴香醛的制备方法。
背景技术
天然等同物是指用合成方法制得到的物质，或用化学方法从天然原料加工得到的物质，其化学结构和性质等同于存在于天然产品中的物质。
大茴香醛(anisaldehyde)，化学名为4-甲氧基苯甲醛(4-methoxybenzaldehyde)，它具有强烈的茴芹和山碴香气，芬芳诱人，香气持久，同时具有较强的抗氧化性能，广泛应用于食品和香料工业。大茴香醛是合成茴香醇及其酷类化合物、茴香酸及其酯类化合物、茴香腈的原料，也是合成轻胺节青霉素的原料，是极为重要的合成香料、医药中间体。由茴脑制备大茴香醛的主要方法有重铬酸盐法、硫酸、硝酸银法、二氧化锰法、臭氧化法和电合成法等。重铬酸盐法和硫酸、硝酸银法是较为古老的合成方法，大茴香醛收率较低，约50％左右，存在制备条件苛刻、操作困难、生产成本高、环境污染严重等缺点，在生产上难以应用。
中国专利CN102336639A，是申请人以前申请的专利，公开了一种天然等同物大茴香醛的生产方法。该方法是以天然大茴香脑为原料，采用二氧化锰为氧化剂，在浓度为40％-45％的稀硫酸介质中发生氧化反应，天然等同物大茴香脑、二氧化锰、水和稀硫酸按1-3:2-4:3-5:5-7的投料比例投入反应釜中反应；反应结束后经过压滤分离，静置分层，中和反应，减压蒸馏得到天然大茴香醛。该工艺简单，反应条件温和，成本低，得到的大茴香醛香气纯正，浓度在98.0％以上，天然度可达95％以上。但是存在三废污染比较大，收率低等不足。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的不足，提供一种清洁生产，改善现有工艺三废污染情况、提高收率、减少成本的大茴香脑液相空气氧化制取大茴香醛的方法。
本发明所述一种大茴香醛的制备方法，包括如下步骤：
1)将大茴香脑、甲醇、催化剂投入带冷凝回流装置的反应容器中，搅拌并升温进行氧化反应；
2)待物料温度达到60℃，通入空气，继续升温至回流开始计时反应，每半小时取样色谱分析跟踪反应进程，待检测转化率达到8-10％终止反应；
3)将步骤2)得到的物液热过滤，过滤液转移到蒸馏装置内，开始蒸馏收集未反应的原料大茴香脑和产物大茴香醛，收集的大茴香脑继续此前的氧化反应，这样循环反应直到大茴香脑完全转化。
进一步优选的，步骤1)中所述带冷凝回流装置的反应容器为带冷凝回流装置三口烧瓶；催化剂为醋酸钴/醋酸铜催化体系，其物质的量的比为1：5；反应各组分重量比为：大茴香脑、甲醇、催化剂＝148：96：0.2；搅拌的转速为300r/min。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明采用空气氧化可极大减少三废的产生，三废的减少90％以上。
2、本发明反应中选择停止反应，转化率高，循环反应总收率高，总收率在80％以上。
3、本发明所用的醋酸钴/醋酸铜催化剂可循环利用，有效降低生产成本。
具体实施方式
下面以实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例1：
在1000ml带冷凝回流装置三口烧瓶中投入148g大茴香脑、96g甲醇、0.2g醋酸钴/醋酸铜(物质的量的比为1：5)催化剂，开动搅拌并升温，待物料温度达到60℃，开始通入空气，继续升温至回流开始计时反应，每半小时取样色谱分析跟踪反应进程，待检测转化率达到10％终止反应，将物液热过滤，过滤液转移到蒸馏装置内，开始蒸馏收集未反应的原料大茴香脑和产物大茴香醛，收集的原料继续此前的氧化反应，这样循环反应直到原料完全转化，产物总收率86％。
实施例2：
在1000ml带冷凝回流装置三口烧瓶中投入148g大茴香脑、96g甲醇、0.2g醋酸钴/醋酸铜(物质的量的比为1：5)催化剂，开动搅拌并升温，待物料温度达到60℃，开始通入空气，继续升温至回流开始计时反应，每半小时取样色谱分析跟踪反应进程，待检测转化率达到8％终止反应，将物液热过滤，过滤液转移到蒸馏装置内，开始蒸馏收集未反应的原料大茴香脑和产物大茴香醛，收集的原料继续此前的氧化反应，这样循环反应直到原料完全转化，产物总收率82％。
对比例：
在1000ml带冷凝回流装置三口烧瓶中投入148g大茴香脑、96g甲醇、0.2g醋酸钴/醋酸铜(物质的量的比为1：5)催化剂，开动搅拌并升温，待物料温度达到60℃，开始通入空气，继续升温至回流开始计时反应，每半小时取样色谱分析跟踪反应进程，待检测转化率达到10％不终止反应，继续反应直至转化率达到95％才终止反应，将物液热过滤，过滤液转移到蒸馏装置内，开始蒸馏收集产物大茴香醛，产物总收率62％。

Claims (2)

1.一种大茴香醛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将大茴香脑、甲醇、催化剂投入带冷凝回流装置的反应容器中，搅拌并升温进行氧化反应；
2)待物料温度达到60℃，通入空气，继续升温至回流开始计时反应，每半小时取样色谱分析跟踪反应进程，待检测转化率达到8-10％终止反应；
3)将步骤2)得到的物液热过滤，过滤液转移到蒸馏装置内，开始蒸馏收集未反应的原料大茴香脑和产物大茴香醛，收集的大茴香脑继续此前的氧化反应，这样循环反应直到大茴香脑完全转化。
2.根据权利要求1所述的一种大茴香醛的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述带冷凝回流装置的反应容器为带冷凝回流装置三口烧瓶，催化剂为醋酸钴/醋酸铜催化体系，其物质的量的比为1：5，反应各组分重量比为：大茴香脑、甲醇、催化剂＝148：96：0.2。
CN201510809333.3A 2015-11-19 2015-11-19 一种大茴香醛的制备方法 Active CN105254480B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510809333.3A CN105254480B (zh) 2015-11-19 2015-11-19 一种大茴香醛的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510809333.3A CN105254480B (zh) 2015-11-19 2015-11-19 一种大茴香醛的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105254480A true CN105254480A (zh) 2016-01-20
CN105254480B CN105254480B (zh) 2017-03-29

Family

ID=55094480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510809333.3A Active CN105254480B (zh) 2015-11-19 2015-11-19 一种大茴香醛的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105254480B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110885285A (zh) * 2019-11-29 2020-03-17 安徽圣诺贝化学科技有限公司 一种天然的大茴香醛的合成方法
CN115594570A (zh) * 2022-09-29 2023-01-13 润泰化学（泰兴）有限公司（Cn） 一种介孔结构的固体碱催化剂在异丁醛制备双丙酮醇中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102336639A (zh) * 2011-07-13 2012-02-01 广西万山香料有限责任公司 一种天然等同物大茴香醛的生产方法
CN102766030A (zh) * 2012-08-15 2012-11-07 山东默锐科技有限公司 一种制备3-溴-4-羟基苯甲醛的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102336639A (zh) * 2011-07-13 2012-02-01 广西万山香料有限责任公司 一种天然等同物大茴香醛的生产方法
CN102766030A (zh) * 2012-08-15 2012-11-07 山东默锐科技有限公司 一种制备3-溴-4-羟基苯甲醛的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110885285A (zh) * 2019-11-29 2020-03-17 安徽圣诺贝化学科技有限公司 一种天然的大茴香醛的合成方法
CN110885285B (zh) * 2019-11-29 2022-11-18 安徽圣诺贝化学科技有限公司 一种天然的大茴香醛的合成方法
CN115594570A (zh) * 2022-09-29 2023-01-13 润泰化学（泰兴）有限公司（Cn） 一种介孔结构的固体碱催化剂在异丁醛制备双丙酮醇中的应用
CN115594570B (zh) * 2022-09-29 2023-11-24 润泰化学（泰兴）有限公司 一种介孔结构的固体碱催化剂在异丁醛制备双丙酮醇中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105254480B (zh) 2017-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100560552C (zh) 甘油加氢制备1，2-丙二醇的方法
CN103613501B (zh) 以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN104119213A (zh) 一种香兰素的制备方法
CN105254480A (zh) 一种大茴香醛的制备方法
CN102976897A (zh) 一种四氟丙醇的提纯方法
CN109704953B (zh) 一种利用固体催化剂催化转化聚-3羟基丁酸酯制备巴豆酸的方法
CN106748630A (zh) 一种镇痛药中间体溴甲基环丁烷的合成方法
CN101279932A (zh) N,n'－二环己基脲的制备方法
CN108003096B (zh) Wo3/ac/so3h协同催化制备乙氧基喹啉的方法
CN106366090A (zh) α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法
CN105170046A (zh) 一种dmp中和处理方法
CN105198734B (zh) 一种制备没食子酸的方法
CN107746370A (zh) 一种羟基香茅醛的制备方法
TWI574703B (zh) 酒糟萃取物及其製造方法
CN104262169B (zh) R-2-四氢萘胺的制备
CN102942543A (zh) 一种3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法
CN105601517A (zh) 一种3,3,3-三氟丙酸甲酯的合成方法
CN102775309A (zh) 环保型增塑剂dinch的制备方法
CN105152938B (zh) 一种高效合成仲碳伯胺n1923的工艺
CN100595182C (zh) 一种α-甲基肉桂醛的制备方法
CN111116339A (zh) 人工合成姜黄素及其衍生物的方法
CN109111353B (zh) 一种覆盆子酮反应装置及覆盆子酮连续化制备方法
CN103664826A (zh) 一种氨基萘酚类化合物的制备方法
CN103086977A (zh) 一种制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法
CN109704947A (zh) 一种以乙酰丙酸为溶剂固体酸催化转化聚-3羟基丁酸酯制备巴豆酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 535400 ten mile Industrial Park, Ling Town, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, Qinzhou, Lingshan

Patentee after: Guangxi Yulan Biotechnology Co.,Ltd.

Address before: 535400 ten mile Industrial Park, Ling Town, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, Qinzhou, Lingshan

Patentee before: GUANGXI WANSHAN SPICE CO.,LTD.

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A kind of preparation method of anisaldehyde

Effective date of registration: 20220809

Granted publication date: 20170329

Pledgee: Bank of China Limited Lingshan Sub-branch

Pledgor: Guangxi Yulan Biotechnology Co.,Ltd.

Registration number: Y2022450000131