CN105229082B - 阻燃性组合物 - Google Patents

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Abstract

阻燃性组合物含有权利要求1中所述的阻燃剂、芳族聚酯、苯乙烯聚合物、具有硅氧烷键的橡胶和氟化合物。

Description

阻燃性组合物
技术领域
本发明涉及含有芳族聚酯和苯乙烯聚合物的阻燃性组合物。
背景技术
目前为止，根据目标用途和将树脂用于的部分，用阻燃剂对用于电气电子部件的树脂赋予阻燃性。作为阻燃剂，已知溴阻燃剂、磷阻燃剂、无机阻燃剂、有机硅阻燃剂等。例如，将磷阻燃剂与经常用于复印机的含有芳族聚酯和苯乙烯聚合物的树脂(PC+ABS或PC+AS)捏合，根据目标用途对该树脂赋予与树脂材料的阻燃性有关的UL94标准的V-2至5VB的阻燃性。
另一方面，从石油资源减少的观点出发，含有植物作为原料的来源于生物质的树脂已受到关注。例如，提及含有淀粉例如玉米作为原料的聚乳酸。关于来源于生物质的树脂，通过与来源于石油的树脂的合金和添加剂来改善强度和阻燃性，然后实际上将来源于生物质的树脂用于复印机等的壳体。
但是，阻燃剂含有担心枯竭的资源例如石油资源和矿物。因此，从环境保护的观点出发，已要求利用可再生资源例如植物的阻燃剂的开发。
在对树脂赋予阻燃性的阻燃剂中，作为使用植物作为原料合成的物质，已知PTL 1(日本专利No.4382617)中记载的鞣酸、PTL 2(日本专利公开No.2002-348575)中记载的酒石酸氢钾和PTL 3(日本专利公开No.2009-1747)中记载的含有植酸的含磷聚合物复合盐。
作为由植物得到的阻燃剂，已知鞣酸、酒石酸氢钾和含有植酸的含磷聚合物复合盐。将这些物质添加到芳族聚酯和苯乙烯聚合物(PC+ABS)中时，获得以Charpy冲击强度计高达5kJ/m2或更大的抗冲性。
但是，没有开发出用于复印机的壳体时要求的UL94标准的5VB的阻燃性。认为这是因为鞣酸、酒石酸氢钾和植酸是亲水性的，因此它们具有低的与树脂的相容性。
[引用列表]
[专利文献]
[PTL 1]日本专利No.4382617
[PTL 2]日本专利公开No.2002-348575
[PTL 3]日本专利公开No.2009-1747
发明内容
本发明提供含有由植物合成的阻燃剂并且具有高抗冲性和高阻燃性的阻燃性组合物。
因此，本发明是阻燃性组合物，其含有：由下述通式(1)-(3)的任一个表示的阻燃剂、芳族聚酯、苯乙烯聚合物、具有硅氧烷键的橡胶、和氟化合物，其中该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该阻燃剂的含量为10wt％-25wt％，该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该芳族聚酯的含量为40wt％-90wt％，该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该苯乙烯聚合物的含量为5wt％-30wt％，该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该橡胶的含量为1wt％-15wt％，并且该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该氟化合物的含量为0.1wt％-1.0wt％。
[化1]
通式(1)
[化2]
通式(2)
[化3]
通式(3)
通式(1)-(3)中，R1-R8为烷基。R1-R8可彼此相同或不同。
由以下对例示实施方案的说明，本发明进一步的特征将变得清楚。
附图说明
图1A是根据本实施方案的图像形成装置的实例的外部图。
图1B是根据本实施方案的图像形成装置的实例的示意图。
具体实施方式
本发明提供阻燃性组合物，其含有：由下述通式(1)-(3)的任一个表示的阻燃剂、芳族聚酯、苯乙烯聚合物、具有硅氧烷键的橡胶、和氟化合物，其中该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该阻燃剂的含量为10wt％-25wt％，该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该芳族聚酯的含量为40wt％-90wt％，该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该苯乙烯聚合物的含量为5wt％-30wt％，该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该橡胶的含量为1wt％-15wt％，并且该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该氟化合物的含量为0.1wt％-1.0wt％。上述各个物质的重量(wt％)之和为100wt％。
根据本发明的阻燃剂是由下述通式(1)-(3)的任一个表示的阻燃性化合物。本实施方案中，以下所示的阻燃剂也称为阻燃性化合物并且作为阻燃性组合物的组分也称为A组分。
[化4]
通式(1)
[化5]
通式(2)
[化6]
通式(3)
通式(1)-(3)中，R1-R8为烷基。R1-R8可彼此相同或不同。关于烷基，对碳原子的数目并无特别限制并且碳原子的数目优选为1-8个，更优选为1-4个，特别优选为1，即，甲基。
根据本发明的阻燃性化合物具有高阻燃性并且在结构中不具有羟基而具有烷基，因此根据本发明的阻燃性化合物是亲脂性的。因此，该阻燃性化合物可能溶解于含有芳族聚酯和苯乙烯聚合物的树脂中。因此，即使将该阻燃性化合物添加到该树脂中时，该阻燃剂也能够显示高阻燃性。
另一方面，鞣酸是亲水性的，原因在于鞣酸在结构中具有亲水性的羟基，并且酒石酸氢钾和含有植酸的含磷聚合物复合盐是亲水性的，原因在于它们是盐，因此其与树脂的相容性低。结果，添加到树脂中时，不能显示高阻燃性。
即使将根据本发明的阻燃性化合物添加到含有芳族聚酯和苯乙烯聚合物的树脂中，根据本发明的阻燃性化合物也能够显示高阻燃性。
例如，采用下述的方法能够制造根据本发明的阻燃性化合物。
如下述反应式(1)中所示，通过在碱或催化剂的存在下使由植物合成的愈创木酚和磷酰氯进行酯化，能够得到根据本发明的阻燃性化合物，并且能够采用已知的方法。
[化7]
在上述说明中，作为实例对由下述结构式(1)表示的化合物的制造方法进行了说明。通过适当地选择取代基和起始物质，能够制造根据本发明的阻燃剂。
[化8]
而且，为了促进反应式(1)中的醚化，能够使碱或催化剂共存。该碱捕集副产的氯化氢以形成共存的该碱的盐酸盐。因此，存在能够使醚化的平衡向反应产物侧迁移的效果，以致使反应速度增加以改善收率。
作为这样的碱，叔胺(例如三乙基胺和吡啶)和碱金属氢氧化物是适合的。使用伯胺或仲胺时，除了磷酸酯以外，产生酰胺磷酸盐，因此收率低。而且，通过使路易斯酸例如氯化镁共存，然后加热，也能够促进反应。
能够采用已知的分离方法将由该反应得到的反应混合物纯化。由于未反应物、催化剂等的残留量变少，因此纯化是适合的。具体地，该残留量特别优选为1wt％以下。未反应物、催化剂等的残留量大时，阻燃性降低，将树脂捏合时，使树脂劣化，这可能是使物理性能降低的原因。分离方法包括过滤、洗涤、干燥等。
采用该方法得到的本发明的由通式(1)表示的阻燃剂(A组分)的采用差示扫描量热法(DSC)测定的熔点为99℃并且采用热重分析法(TGA)测定的5％重量减少温度为249℃。这些值表明该阻燃剂具有使该阻燃剂充分地耐受与含有芳族聚酯和苯乙烯聚合物等的树脂捏合的热特性。
从石油资源的消耗量减少的观点出发，根据本发明的阻燃性化合物中使用的愈创木酚优选地为由植物合成的愈创木酚。采用已知的方法，例如将由山毛榉、愈创木等制造木炭时产生的木醋酸蒸馏，能够得到由植物合成的愈创木酚。当然，能够使用采用化学合成得到的愈创木酚。
本实施方案的反应式(1)中，作为与愈创木酚反应以醚化的化合物的实例，提及磷酸的氯化物。但是，通过使磷-氮化合物的氯化物例如环状二氯化磷腈、氮化合物的氯化物例如三氯-1,3,5-三嗪、或者硅化合物的氯化物例如二苯基二氯硅烷与愈创木酚反应，也能够得到含有愈创木酚的阻燃性化合物。
具体地，使用环状二氯化磷腈时，能够得到由下述通式(2)表示的阻燃剂。
使用三氯-1,3,5-三嗪时，能够得到由下述通式(3)表示的阻燃剂。
[化9]
[化10]
通式(2)和(3)中，R4-R8为烷基并且可以彼此相同或不同。关于烷基，碳原子的数目优选为1-8个，更优选为1-4个，特别优选为1个，即，甲基。
能够以与愈创木酚和作为磷酸的氯化物的磷酰氯的反应相同的方式进行这些反应。
上述中，优选磷-氮化合物的氯化物、氮化合物的氯化物和磷酸的氯化物，特别优选磷酸的氯化物。
以下对本发明的阻燃性树脂组合物进行说明。
本发明的阻燃性组合物的总重量为100wt％时，所述组合物的阻燃剂(A成分)的重量优选为10wt％-25wt％。这是因为该重量小于10wt％时，阻燃剂效果变得低，该重量超过25wt％时，强度变得低。
对于根据本实施方案的组合物中含有的芳族聚酯(B组分)并无特别限制并且优选为芳族聚碳酸酯。
根据本实施方案的阻燃性组合物中含有的苯乙烯聚合物(C组分)包括含有苯乙烯作为单体的化合物和含有苯乙烯衍生物作为单体的化合物。这些化合物能够在结构中含有苯基亚乙基。具体地，提及丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物、丙烯腈和苯乙烯的共聚物等。这些共聚物也能够分别称为含有丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的化合物和含有丙烯腈和苯乙烯的化合物。
B组分和C组分优选为含有聚碳酸酯和丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物的PC+ABS以及含有聚碳酸酯和丙烯腈和苯乙烯的共聚物的PC+AS。
PC+ABS是PC(聚碳酸酯)和ABS(丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物)的混合物。对其混合方式并无特别限制，并且优选将PC和ABS混合以形成合金树脂。聚碳酸酯优选为芳族聚碳酸酯。
本发明的阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该组合物中含有的芳族聚酯(B组分)的重量优选为40wt％-90wt％。这是因为，该重量小于40wt％时，该树脂组合物的强度变得弱，该重量超过90wt％时，成型温度变得高，这可能是成型体的着色缺陷的原因。
本发明的阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该组合物中含有的苯乙烯聚合物(C组分)的重量优选为5wt％-30wt％。该重量小于5wt％时，成型温度变得高，这可能是成型体的着色缺陷的原因。另一方面，该重量超过30wt％时，不能实现该树脂组合物的阻燃性。具体地，在根据UL94标准的燃烧试验中，使燃烧时间延长并且不能确保等于或高于UL94标准的V-1的阻燃性。
本发明的阻燃性组合物的具有硅氧烷键的橡胶包括有机硅丙烯酸类橡胶等。对有机硅丙烯酸类橡胶的形式并无特别限制并且优选为核-壳型。核壳型橡胶的情形下，优选有机硅和丙烯酸类橡胶为核部并且丙烯酸类橡胶为壳部。有机硅丙烯酸类橡胶也能够称为有机硅丙烯酸系橡胶。
可添加多种有机硅丙烯酸类橡胶。
本发明的阻燃性组合物的具有硅氧烷键的橡胶的含量优选为1wt％-15wt％。有机硅丙烯酸类核壳橡胶小于1wt％时，存在无法获得抗冲性改善效果的可能性，该重量超过15wt％时，存在抗冲性改善但阻燃性变得不足的可能性。
关于该重量(重量％)，含有多种有机硅丙烯酸类橡胶时，该多种有机硅丙烯酸类橡胶的总重量优选包括在上述范围内。
对根据本实施方案的阻燃性组合物中含有的氟化合物(E组分)的种类并无特别限制，由于良好的处理性和分散性，优选聚四氟乙烯(以下称为PTFE)、用另一种树脂改性的PTFE、或者含有PTFE的混合物。具体地，提及作为丙烯酸类树脂改性的PTFE的Metablen A-3800(商品名，由Mitsubishi Rayon Co.Ltd.制造)。氟化合物能够表示为含氟化合物。
本实施方案的阻燃性树脂组合物的总重量为100wt％时，该组合物中含有的氟化合物(E组分)的含量优选为0.1wt％-1.0wt％。该重量小于0.1wt％的情形下，点燃燃烧试验片时，树脂可能熔融并从试验片滴流。因此，难以获得等于或高于UL94标准的V-1的阻燃性。
考虑对环境的影响时，本实施方案的阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该组合物中含有的PTFE的重量优选为小于0.5wt％。
例如，基于该氟化合物的100wt％，以50wt％的比例含有PTFE，该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该氟化合物的添加量优选为小于1wt％。
关于根据本实施方案的阻燃性组合物的重量比，进料量比也能够视为该组合物的组成比。而且，该组合物的组成比也能够通过测定NMR而测定。
只要不显著地损害性能，能够向本实施方案的阻燃性组合物中进一步添加颜料、热稳定剂、抗氧化剂、无机填料、植物纤维、耐候剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂等。
能够将含有本发明的阻燃性树脂组合物的成型体成型为所需的形状。对成型方法并无特别限制，作为实例，能够采用挤出成型、注射成型等。
根据本实施方案的阻燃性组合物中含有的树脂可以是回收的树脂。使用回收的树脂时，该阻燃性树脂能够称为再循环树脂。制造再循环树脂时，可将根据本发明的阻燃剂添加到准备的树脂中。
回收的树脂包括用于图像形成装置的壳体的树脂、用于照相机部件的树脂、和用于个人电脑的壳体和内部部件、电视机的壳体和内部部件以及水瓶的树脂。
通过将含有根据本发明的阻燃性化合物的制备的组合物成型，能够得到根据本实施方案的成型体。对于成型，能够使用已知的技术，例如挤出成型和注射成型。
本实施方案的成型体能够用于复印机的内部部件、激光束打印机的内部部件、喷墨打印机的壳体和内部部件、复印机和激光束打印机的色剂盒部件、传真机的壳体和内部部件、照相机部件、个人电脑的壳体和内部部件、电视机的壳体和内部部件等。
根据本实施方案的成型体能够用于图像形成装置例如复印机、激光束打印机和喷墨打印机中需要阻燃性的部件。具体地，提及容纳光电导体的壳体、定影单元周围的构件、电源周围的构件等。
而且，根据本实施方案的成型体能够用作外壳，只要不对设计产生影响。
根据本实施方案的图像形成装置包括，例如，图1中所示的装置。图1A是图像形成装置的实例的外部图。将外壳材料示于图1A中。图1B是表示图像形成装置的实例的内部的示意图。将内部部件示于图1B中。
[实施例]
以下对本发明的实施例进行说明。本发明的技术范围并不限于此。使用下述方法和设备进行测定和评价。
<(1)阻燃性>
试验方法：根据UL94标准的V试验(20mm垂直燃烧试验)、5VB试验(125mm垂直燃烧试验)和HB试验(水平燃烧试验)
只对没有通过V试验的那些进行HB试验。
样品形状：用于阻燃试验的试验片(125mm×12.5mm×t2mm)
<(2)Charpy冲击值>
试验方法：JIS K 7111
样品形状：多用途试验片(80×10×t4mm)
缺口加工：使用Notching tool A-3(商品名，由Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.制造)，A型缺口。
测定设备：Digital impact tester DG-UB(商品名，由Toyo Seiki SeisakushoCo.,Ltd.制造)
<(3)熔点(Tm)测定>
设备名称：由TA Instruments制造的差示扫描量热仪
盘：铝盘
样品重量：3mg
升温起始温度：30℃
升温速率：10℃/min
气氛：氮气
<(4)热分解温度(Td)测定*1>
设备名称：由TA Instruments制造的热重分析仪
盘：铂盘
样品重量：3mg
升温起始温度：30℃
测定模式：动态速率法*2
气氛：氮气
*1将观察到5％重量减少的温度定义为Td。
*2测定模式，其中根据重量变化的程度控制加热速率，并且分辨率提高。
(制造例1)
阻燃剂(A组分)的合成
将用MgSO4脱水的愈创木酚(470.8g，3.72mol)和磷酰氯(190.0g，1.23mol)称重放入3L可拆式烧瓶中，然后在氮气下用机械起动器搅拌。向该混合物中加入1.5L的THF(20ppm以下的水分量)。而且，历时1.5小时从滴液漏斗将三乙胺(486.6g，4.78mol)加入其中。在60℃的内部温度下进行反应18小时。
在NaOH水溶液中将得到的反应混合物中和，然后通过过滤将三乙胺的盐酸盐除去以得到淡黄色滤液。将通过用蒸发器将该滤液浓缩而得到的反应混合物在5L的水中展开，于是得到了白色结晶物质。历时12小时在5L的水中用机械搅拌器将该白色结晶物质搅拌并且洗涤两次，过滤，然后在70℃下真空干燥48小时，由此以93％收率得到了阻燃剂(A组分)。
这样得到的阻燃剂(A组分)的用差示扫描量热法(DSC)测定的熔点(Tm)为99℃并且用热重分析法(TGA)测定的其5％重量减少温度(Td)为249℃。结果表明：阻燃剂具有能使该阻燃剂充分耐受与芳族聚酯和苯乙烯聚合物捏合的热特性。
而且，通过1H-NMR对结构进行鉴定，考虑到如下事实，表明该产物由结构式(1)表示：愈创木酚的羟基的质子的峰消失以及δ＝7.40ppm，7.42ppm，δ＝7.11ppm，7.13ppm，和δ＝6.87ppm，6.87，6.89，6.92，6.94的来源于愈创木酚的苯环的质子的积分值(a)和δ＝3.76ppm，3.79ppm的愈创木酚的甲氧基的质子的积分值(b)确立(a):(b)＝4:3。
(制造例2)含磷聚合物复合盐的合成
基于PTL 3中的实施例9的说明如下所述合成含磷聚合物复合盐。
称量出400g(301.2mmol)的植酸(50wt％水溶液，50.4％的纯度)，然后将36.57g(602.4mmol)的28wt％氨水缓慢地加入其中，注意由于中和的热引起的爆沸。将140.99g(602.4mmol)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷添加到4.5L的甲醇中。在搅拌甲醇和氨基硅烷的混合液的同时将植酸-氨水水溶液缓慢地添加。添加后立即产生白色沉淀物。将该白色沉淀物搅拌24小时。搅拌后，通过过滤将该沉淀物分离。用真空干燥机在110℃下将该沉淀物干燥24小时。真空干燥后，将该沉淀物粉碎，并且通过1mm网眼筛，然后用于与树脂捏合。收率为92％。
(实施例1-9、比较例1-14)
如每个实施例中所述那样，在80℃下用热空气将实施例和比较例中使用的粒料状态下的PC+ABS干燥6小时以上。
以具有表1-3中所示的质量比的方式将表1-3中所示的材料称重，然后混合。然后，用双螺杆挤出机(Laboplastomill，商品名，由Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.制造)将该混合物熔融并捏合。实施例1-9和比较例1-7中，在220℃-240℃的料筒温度下进行该捏合。
比较例8和比较例9中，在80℃下用热空气将以下所示的PC+ABS(1)和PC+ABS(2)干燥6小时而没有捏合，然后使用注射成型机(SE18DU，商品名，由Sumitomo HeavyIndustries,Ltd.制造)在235℃-250℃的料筒温度下并且在40℃的模具温度下成型为阻燃试验的试验片(125mm×12.5mm×t2mm)。
比较例10-14中，以阻燃剂的热劣化程度低的方式在200℃-220℃的料筒温度下进行捏合。然后，将从挤出机顶端排出的树脂切割为粒料状以得到该树脂的粒料。
在80℃下用热空气将得到的粒料干燥6小时，然后使用注射成型机(SE18DU，商品名，由Sumitomo Heavy Industries,Ltd.制造)在200℃-220℃的料筒温度和40℃的模具温度下成型为用于阻燃试验的试验片(125mm×12.5mm×t2mm)。但是，比较例10和比较例12中，由于流动性低，因此将注射成型机的料筒温度设定为220℃-235℃，然后成型用于阻燃试验的试验片。
作为表1-表3中所示的每个材料，使用下述材料。
PC+ABS(1)“Cycoloy C1110”商品名，由SABIC制造，PC和ABS的重量比为7:3
PC+ABS(2)“Cycoloy C1200HF”商品名，由SABIC制造，PC和ABS的重量比为8:2
阻燃剂(A组分)：制造例1中所述的阻燃剂
鞣酸：由Kishida Chemical Co.,Ltd.制造
月桂酸钠：由Kishida Chemical Co.,Ltd.制造
蔗糖：由Kishida Chemical Co.,Ltd.制造
酒石酸氢钾：由Kishida Chemical Co.,Ltd.制造
非丁：“Phytin(提取物)”，由Tsuno rice fine chemicals Co.,Ltd.制造
含磷聚合物复合盐：制造例2中所述的含磷聚合物复合盐
有机硅丙烯酸系核壳橡胶：Metablen SX005(商品名，由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)和Metablen S-2006(商品名，由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)
氟化合物：“Metablen A-3800”商品名，由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造
加工稳定剂：“IRGANOX B220”商品名，由BASF制造
丁二烯橡胶：“Metablen C223A”商品名，由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造
将实施例1-9的配合比以及阻燃性(V试验和5VB试验)和Charpy冲击强度的测定结果示于表1中。将比较例1-7的配合比以及阻燃性(V试验和5VB试验)和Charpy冲击强度的测定结果示于表2中。将比较例8-14的配合比以及阻燃性(V试验和5VB试验)和Charpy冲击强度的测定结果示于表3中。将UL94标准的V试验(20mm垂直燃烧试验)的判断标准示于表4中。将UL94标准的5VB试验(125mm垂直燃烧试验)的判断标准示于表5中。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
如表1中所示，本发明的阻燃性树脂组合物能够获得与UL94标准的5VB相当的阻燃性和以Charpy冲击强度计5kJ/m2以上的高冲击强度并且能够用于需要阻燃性的部分例如复印机的壳体。
另一方面，没有添加有机硅丙烯酸系核壳橡胶的体系在V试验中获得了V-1或更高，但没有通过5VB试验，如表2中所示。
如表3中所示，比较例10-14具有高抗冲性，但没有通过V试验。发现将鞣酸、月桂酸钠和蔗糖的组合与PC+ABS捏合时，水平燃烧试验中的燃烧速率高于仅仅PC+ABS物质的燃烧速率，阻燃性低于仅仅PC+ABS物质的阻燃性。
而且，发现将酒石酸氢钠也与PC+ABS捏合时，与仅仅PC+ABS物质相比燃烧速率增加，阻燃性降低。与仅仅PC+ABS物质相比，非丁和含磷聚合物复合盐使水平燃烧试验中的燃烧速率降低，但没有通过V试验。
本发明能够提供含有由植物合成的阻燃剂并且具有高抗冲性和高阻燃性的阻燃性组合物。
尽管已参照例示实施方案对本发明进行了说明，但应理解本发明并不限于所公开的例示实施方案。下述权利要求的范围应给予最宽泛的解释以包括所有这样的变形以及等同的结构和功能。
本申请要求于2013年5月17日提交的日本专利申请No.2013-105458，于2013年10月4日提交的日本专利申请No.2013-209628和于2014年4月17日提交的日本专利申请No.2014-085930的权益，在此通过引用将其全文并入本文。

Claims (21)

1.阻燃性组合物，包含：
由下述通式(1)-(3)的任一个表示的阻燃剂；
芳族聚碳酸酯；
苯乙烯聚合物；
具有硅氧烷键的橡胶；和
氟化合物，其中
该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该阻燃剂的含量为10wt％-25wt％，
该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该芳族聚碳酸酯的含量为40wt％-90wt％，
该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该苯乙烯聚合物的含量为5wt％-30wt％，
该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该橡胶的含量为1wt％-15wt％，并且
该阻燃性组合物的总重量为100wt％时，该氟化合物的含量为0.1wt％-1.0wt％，
其中，通式(1)-(3)中，R1-R8为烷基并且R1-R8可彼此相同或不同。
2.根据权利要求1的阻燃性组合物，其中该苯乙烯聚合物是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物或者丙烯腈和苯乙烯的共聚物。
3.根据权利要求2的阻燃性组合物，其中该芳族聚碳酸酯与该丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物或者该丙烯腈和苯乙烯的共聚物形成合金。
4.根据权利要求1的阻燃性组合物，其中该橡胶为有机硅丙烯酸类橡胶。
5.根据权利要求1的阻燃性组合物，其中该橡胶为核壳型橡胶。
6.根据权利要求5的阻燃性组合物，其中，该核壳型橡胶中，该核壳型橡胶的橡胶的核部分为有机硅和丙烯酸类橡胶。
7.根据权利要求1的阻燃性组合物，其中该氟化合物为含有聚四氟乙烯的化合物。
8.成型体，其通过将根据权利要求1的阻燃性组合物成型而得到。
9.根据权利要求8的成型体，其中该芳族聚碳酸酯和该苯乙烯聚合物由回收的树脂得到。
10.根据权利要求9的成型体，其中该回收的树脂是其阻燃性和抗冲性下降的树脂。
11.根据权利要求8的成型体，其中阻燃性为UL94标准的V试验中的5VB。
12.图像形成装置，包括：
光电导体；和
容纳该光电导体的壳体，其中
该壳体是根据权利要求8-11的任一项的成型体。
13.阻燃性组合物的制造方法，该阻燃性组合物含有：
由下述通式(1)-(3)的任一个表示的阻燃剂；
芳族聚碳酸酯；
苯乙烯聚合物；
具有硅氧烷键的橡胶；和
氟化合物，该方法包括：
制备该芳族聚碳酸酯和该苯乙烯聚合物，其中
以该阻燃性组合物的总重量为100wt％时具有40wt％-90wt％的含量的方式制备该芳族聚碳酸酯，并且
以该阻燃性组合物的总重量为100wt％时具有5wt％-30wt％的含量的方式制备该苯乙烯聚合物；
将该芳族聚碳酸酯与该苯乙烯聚合物混合；
添加该阻燃剂以在该阻燃性组合物的总重量为100wt％时具有10wt％-25wt％的含量；
添加该橡胶以在该阻燃性组合物的总重量为100wt％时具有1wt％-15wt％的含量；和
添加该氟化合物以在该阻燃性组合物的总重量为100wt％时具有0.1wt％-1.0wt％的含量，
其中，通式(1)-(3)中，R1-R8为烷基并且R1-R8可以彼此相同或不同。
14.根据权利要求13的阻燃性组合物的制造方法，其中该苯乙烯聚合物是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物或者丙烯腈和苯乙烯的共聚物。
15.根据权利要求14的阻燃性组合物的制造方法，其中该芳族聚碳酸酯与该丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物或者该丙烯腈和苯乙烯的共聚物形成合金。
16.根据权利要求13的阻燃性组合物的制造方法，其中该橡胶为有机硅丙烯酸类橡胶。
17.根据权利要求13的阻燃性组合物的制造方法，其中该橡胶为核壳型橡胶。
18.根据权利要求17的阻燃性组合物的制造方法，其中，该核壳型橡胶中，该核壳型橡胶的橡胶的核部分为有机硅和丙烯酸类橡胶。
19.根据权利要求13的阻燃性组合物的制造方法，其中该氟化合物为含有聚四氟乙烯的化合物。
20.成型体的制造方法，包括：
制备阻燃性组合物；
然后将该阻燃性组合物成型，其中
该阻燃性组合物是采用根据权利要求13的阻燃性组合物的制造方法得到的阻燃性组合物。
21.根据权利要求20的成型体的制造方法，其中该阻燃性组合物的成型为挤出成型或注射成型。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6399901B2 (ja) * 2013-11-26 2018-10-03 キヤノン株式会社 難燃組成物
JP6425501B2 (ja) * 2013-11-28 2018-11-21 キヤノン株式会社 ポリブチレンテレフタレートを有する難燃組成物
CN106947031B (zh) * 2017-04-10 2019-06-04 铨盛聚碳科技股份有限公司 一种含氟硅氧烷阻燃剂及其制备方法与应用
CN109053995B (zh) * 2018-06-11 2020-12-15 南京夜视丽精细化工有限责任公司 阻燃聚氨酯压敏胶的制备方法
US11697702B2 (en) * 2020-04-15 2023-07-11 Purdue Research Foundation Flame retardant resin
WO2023198703A1 (de) * 2022-04-13 2023-10-19 Vita Zahnfabrik H. Rauter Gmbh & Co. Kg Härtbare zusammensetzung für dentale zwecke

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1312815A (zh) * 1998-08-13 2001-09-12 大塚化学株式会社 交联的苯氧基膦腈化合物、其制备方法、阻燃剂、阻燃性树脂组合物和阻燃性树脂成形体
US6632891B1 (en) * 1998-03-13 2003-10-14 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin, composition thereof, and process for producing the same
CN101429329A (zh) * 2007-11-09 2009-05-13 佳能株式会社 制备热塑性树脂组合物的方法和由该方法制备的热塑性树脂组合物
CN102361937A (zh) * 2010-03-30 2012-02-22 日东电工株式会社 阻燃性聚乳酸系薄膜或薄片及其制造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2708447A1 (de) * 1976-03-06 1977-09-08 Ciba Geigy Ag Flammhemmende polymerzusammensetzungen
JPH10338802A (ja) 1997-06-06 1998-12-22 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリカーボネート樹脂組成物
JP3784936B2 (ja) 1997-09-11 2006-06-14 富士写真フイルム株式会社 セルロースエステルフイルムとその製造方法
JP3461125B2 (ja) 1998-08-18 2003-10-27 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びブロー成形品
JP3637224B2 (ja) 1998-12-11 2005-04-13 出光興産株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物および成形品
JP2001026709A (ja) 1999-05-13 2001-01-30 Teijin Chem Ltd 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2002348575A (ja) 2001-05-28 2002-12-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd 生分解性難燃剤、それを用いた難燃性樹脂組成物、及び成形品
KR100422778B1 (ko) * 2001-09-03 2004-03-12 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
JP2003105670A (ja) * 2001-09-27 2003-04-09 Japan Polychem Corp 難燃性ポリオレフィン系繊維及び難燃性ポリオレフィン系繊維成形品
JP4382617B2 (ja) 2004-09-13 2009-12-16 東北リコー株式会社 難燃剤及び難燃性樹脂組成物
JP2008024890A (ja) 2006-07-25 2008-02-07 Nippon Kayaku Co Ltd 非ハロゲン系防炎剤の分散液とそれを用いる防炎加工方法
JP5152710B2 (ja) 2007-06-25 2013-02-27 独立行政法人産業技術総合研究所 含リン高分子複合塩及びそれを用いた難燃化剤
US8735456B2 (en) 2007-11-09 2014-05-27 Canon Kabushiki Kaisha Process for producing thermoplastic resin composition, and thermoplastic resin composition produced by the same
CN103214808B (zh) * 2012-01-18 2016-12-14 柯尼卡美能达商用科技株式会社 使用含再生pc和再生pet无卤阻燃树脂组合物的复印机或打印机的外装部件

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6632891B1 (en) * 1998-03-13 2003-10-14 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin, composition thereof, and process for producing the same
CN1312815A (zh) * 1998-08-13 2001-09-12 大塚化学株式会社 交联的苯氧基膦腈化合物、其制备方法、阻燃剂、阻燃性树脂组合物和阻燃性树脂成形体
CN101429329A (zh) * 2007-11-09 2009-05-13 佳能株式会社 制备热塑性树脂组合物的方法和由该方法制备的热塑性树脂组合物
CN102361937A (zh) * 2010-03-30 2012-02-22 日东电工株式会社 阻燃性聚乳酸系薄膜或薄片及其制造方法

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