CN105228586A - 化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种O/W乳状液形式的化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：(a)至少一种含水的水相；(b)至少一种脂肪相，其包含(i)至少一种极性油、(ii)至少一种亲脂紫外线过滤剂，和(iii)至少一种脂肪酸；(c)至少一种缔合聚合物；和(d)至少一种中空颗粒。本发明的化妆品组合物可具有高紫外线遮蔽能力，同时提供清爽的水样质地，因此其可以同时提供有效的UV防护和良好的使用感。

Description

化妆品组合物

技术领域

本发明涉及包含水相和脂肪相以及特定所选成分的O/W乳状液形式的化妆品组合物，还涉及使用其的非治疗美容方法。

背景技术

皮肤老化不仅仅是实际年龄的结果。皮肤暴露在各种环境应力，如紫外线下，它们导致在皮肤中形成自由基。自由基包括例如单线态氧、羟基自由基、超氧阴离子、一氧化氮和氢自由基。最终结果是皮肤的弹性损失和皱纹外观，以造成皮肤过早老化。这一过程常被称作光老化。

通常，使用UV防晒活性剂（sunscreen actives）提供紫外线防护。迄今已提出许多用于皮肤的光防护（UV-A和/或UV-B）的化妆品组合物。

这些防晒组合物通常呈现水包油或油包水乳状液、凝胶或非水产品的形式，其以各种浓度含有一种或多种能够选择性吸收有害紫外线辐射的不溶性和/或脂溶性和/或水溶性有机和/或无机遮蔽剂（screening agents）。根据所需防护指数选择这些遮蔽剂和它们的量。根据它们的亲脂或亲水特性，这些遮蔽剂可能分别分布在最终组合物的脂肪相或水相中。

可以通过提高产品中紫外线过滤剂的量来增强UV防护产品的紫外线遮蔽能力。但是，如果该紫外线过滤剂亲脂，大量的亲脂紫外线过滤剂会造成不合意的油腻厚重质地。

因此，需要既有高紫外线遮蔽能力又有清爽的水样质地的UV防护产品，因为其可以提供有效的UV防护和良好的使用感。

发明公开

本发明的目的之一是提供一种用于紫外线遮蔽的化妆品组合物，其可提供高紫外线遮蔽能力，同时提供清爽的水样质地，由此实现有效的UV防护和良好的使用感。

可通过一种O/W乳状液形式的化妆品组合物实现本发明的上述目的，其在化妆品可接受的介质中包含：

(a) 至少一个含水的水相；

(b) 至少一个脂肪相，其包含

　　(i) 至少一种极性油，

　　(ii) 至少一种亲脂紫外线过滤剂，和

　　(iii) 至少一种脂肪酸；

(c) 至少一种缔合聚合物；和

(d) 至少一种中空颗粒。

本发明的组合物中的水量优选等于或大于该组合物总重量的55重量%。

(b)-(i) 极性油优选选自苯甲酸-C₁₂-C₁₅-醇酯、癸二酸二异丙酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、碳酸二辛酯、苯甲酸-2-苯基乙酯、水杨酸丁基辛酯、新戊酸-2-辛基十二烷基酯、二辛基醚、异鲸蜡醇硬脂酸酯、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂醇山嵛酸酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸辛酯和十三烷醇偏苯三酸酯。

(b)-(ii) 亲脂紫外线过滤剂优选选自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、原膜散酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、奥克立林、二苯甲酮-3、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、4-甲基亚苄基樟脑、双(乙基己氧基苯基)甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、2,4,6-三-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、2,4,6-三-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、聚硅氧烷-15、1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪及其混合物。

(b)-(iii) 脂肪酸优选是具有C_10-30的碳链长度的直链或支链脂肪酸。

(c) 缔合聚合物优选选自包含至少一个不饱和烯属羧酸型亲水单元和至少一个疏水单元的聚合物，所述疏水单元如不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯类型。

(d) 中空颗粒优选由苯乙烯和(甲基)丙烯酸或其C₁-C₂₀烷基酯之一的共聚物制成。

本发明的组合物中(b) 脂肪相的量可以为该组合物总重量的5重量%至30重量%，更优选7重量%至25重量%，再更优选10重量%至20重量%。

本发明的组合物中(b)-(i) 极性油的量可以为该组合物总重量的1重量%至15重量%。

本发明的组合物中(b)-(ii) 亲脂紫外线过滤剂的量可以为该组合物总重量的3重量%至20重量%。

本发明的组合物中(b)-(iii) 脂肪酸的量可以为该组合物总重量的0.1重量%至5重量%。

本发明的组合物中(c) 缔合聚合物的量可以为该组合物总重量的0.01重量%至5重量%。

本发明的组合物中(d) 中空颗粒的量可以为该组合物总重量的0.1重量%至5重量%。

本发明还涉及用于皮肤的护理和/或化妆的非治疗美容方法，其包括施加本发明的化妆品组合物。

本发明还涉及用于在皮肤上形成基本平整薄膜的非治疗美容方法，其包括施加本发明的化妆品组合物。

本发明的最佳实施方式

在辛勤的研究后，本发明人已经发现，通过提供一种O/W乳状液形式的用于保护皮肤，特别是面部免受紫外线侵害的化妆品组合物，可以实现上述目的，其中该化妆品组合物包括一些特选成分。

因此，本发明涉及一种O/W乳状液形式的化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：

(a) 至少一个含水的水相；

(b) 至少一个脂肪相，其包含

　　(i) 至少一种极性油，

　　(ii) 至少一种亲脂紫外线过滤剂，和

　　(iii) 至少一种脂肪酸；

(c) 至少一种缔合聚合物；和

(d) 至少一种中空颗粒。

本发明的化妆品组合物具有高紫外线遮蔽能力，同时提供清爽的水样质地，因此其可以同时提供有效的UV防护和良好的使用感。

此外，本发明的化妆品组合物可以在皮肤上形成均匀或平整的薄膜以阻挡紫外线透入皮肤，因此其可以提供均匀一致的UV防护作用。

下面将更详细解释本发明的化妆品组合物。

[化妆品组合物]

本发明的化妆品组合物是O/W乳状液的形式并在化妆品可接受的介质中包括：

(a) 至少一个含水的水相；

(b) 至少一个脂肪相，其包含

　　(i) 至少一种极性油，

　　(ii) 至少一种亲脂紫外线过滤剂，和

　　(iii) 至少一种脂肪酸；

(c) 至少一种缔合聚合物；和

(d) 至少一种中空颗粒。

“化妆品可接受的介质”在此是指无毒并可施加到皮肤、嘴唇、头发、头皮、睫毛、眉毛、指甲或身体的任何其它皮肤区域上的介质，并可以改述为“生理可接受介质”。

术语“O/W乳状液”或“水包油乳状液”是指包含连续水相和以微滴形式分散在所述水相中的脂肪相的任何宏观均匀的组合物。

下面将解释各组分(a)至(d)。

{水相}

本发明的化妆品组合物包括至少一个水相。由于本发明的化妆品组合物是O/W乳状液的形式，本发明的化妆品组合物中的水相可以是该O/W乳状液的连续相。

该水相包括水。水量可以等于或大于该组合物总重量的55重量%，优选60重量%或更多，更优选70重量%或更多，再更优选80重量%或更多。例如，水量可以为该组合物总重量的55重量%至90重量%，优选65重量%至90重量%，更优选75重量%至85重量%，再更优选80重量%至85重量%。

该水相可包括至少一种在室温（25℃）下可与水混溶的多元醇，其尤其选自尤其含有2至20个碳原子，优选含有2至10个碳原子，优选含有2至6个碳原子的多元醇，如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇；二醇醚（尤其含有3至16个碳原子），如单-、二-或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、单-、二-或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；及其混合物。这样的多元醇可增进施加该组合物的皮肤表面的保湿。

该水相可包含至少一种在室温（25℃）下可与水混溶的单醇，其尤其选自含有2至10个碳原子，优选含有2至6个碳原子的单醇，如乙醇和异丙醇。

该水相的pH不受限制，但通常为大约3至12，优选大约5至11，更特别是6至8.5。

可通过至少一种酸化剂和/或至少一种碱化剂的存在与否控制该水相的pH。

可提及的酸化剂例如是无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸或硫酸；羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸；和磺酸。

在碱化剂中，可提到的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺，如单-、二-和三乙醇胺及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下式的化合物：

其中W是任选被羟基或C₁-C₄烷基取代的亚丙基；且R_a、R_b、R_c和R_d，可以相同或不同，代表氢原子或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基。

水相的量可以等于或大于该组合物总重量的60重量%，优选70重量%或更多，更优选80重量%或更多，再更优选85重量%或更多。例如，水相的量可以为该组合物总重量的70重量%至95重量%，优选75重量%至93重量%，更优选80重量%至90重量%，再更优选85重量%至90重量%。

{脂肪相}

本发明的化妆品组合物包括至少一个脂肪相。由于本发明的化妆品组合物是O/W乳状液的形式，本发明的化妆品组合物中的脂肪相可以是该O/W乳状液的分散相。

脂肪相的量可以等于或小于该组合物总重量的40重量%，优选30重量%或更少，更优选20重量%或更少，再更优选15重量%或更少。例如，脂肪相的量可以为该组合物总重量的5重量%至30重量%，优选7重量%至25重量%，更优选10重量%至20重量%，再更优选10重量%至15重量%。

(极性油)

该脂肪相包含至少一种极性油。如果使用两种或更多种极性油，它们可以相同或不同。

术语“极性油”是指在25℃下具有分散性相互作用特有的大于16的溶解度参数δ_d和极性相互作用特有的严格大于0的溶解度参数δ_p的任何亲脂化合物。根据Hansen分类定义溶解度参数δ_d和δ_p。例如，这些极性油可选自酯、甘油三酯和醚。

在C.M. Hansen的文章: “The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)中描述了在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算。

根据这种Hansen空间：

- δ_d表征源于在分子碰撞过程中诱发的偶极子形成的London分散力；

- δ_p表征永久偶极子之间的Debye相互作用力以及诱发偶极子和永久偶极子之间的Keesom相互作用力；

- δ_h表征特定的相互作用力（如氢键合、酸/碱、给体/受体等）；且

- δ_a由方程式：δ_a = (δ_p ² + δ_h ²)^½确定。参数δ_p、δ_h、δ_d和δ_a以(J/cm³)^½表示。

该极性油可以是挥发性或非挥发性的基于烃的油。

这些油可以为植物、矿物或合成来源的。

术语“基于烃的极性油”是指基本由碳和氢原子和任选氧和氮原子形成或甚至构成并且不含任何硅或氟原子的油。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

本发明的极性油优选具有在25℃和大气压下大于10 mN/m的表面张力。

通过使用Du Noüy环的静态张力测量学测量表面活性。

测量原理如下（在25℃和大气压下进行测量）：

通过皮重抵消该环的重量。将该环完全浸在要评估的液体中，然后非常缓慢地取出直至力达到其最大值。由这种最大力F_max，根据下列方程式计算表面张力：

σ = F_max / 4πR f_corr (r, R,ρ)

其中f_corr: 取决于该环的几何和密度ρ的该环的校正系数。

参数r和R分别是指该环的内和外半径。

根据第一实施方案，该极性油可以是非挥发油。特别地，该非挥发极性油可选自下列油名单，及其混合物：

- 基于烃的极性油，如植物甾醇（phytostearyl）酯，如植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物甾醇谷氨酸酯（Ajinomoto, Eldew PS203）、由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯，特别是所述脂肪酸可具有C₄至C₃₆，尤其是C₁₈至C₃₆的链长，这些油可能是直链或支链的，饱和或不饱和的；这些油尤其可以是庚酸或辛酸甘油三酯，小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油（820.6 g/mol）、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、葫芦油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油或麝香玫瑰油；牛油树脂；或辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stéarineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以Miglyol 810^®、812^®和818^®为名出售的那些；

- 含有10至40个碳原子的合成醚，如二辛基醚；

- 式RCOOR'的基于烃的酯，其中RCOO代表包含2至40个碳原子的羧酸残基，且R'代表含有1至40个碳原子的基于烃的链，如辛酸鲸蜡硬脂酯、异丙醇酯，如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸-2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、硬脂酸辛酯、己二酸二异丙酯、庚酸酯，尤其是异硬脂醇庚酸酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛酸十三烷基酯、4-二庚酸-2-乙基己酯和棕榈酸酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯及其混合物、苯甲酸-C₁₂至C₁₅醇酯、月桂酸己酯、新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、异硬脂醇新戊酸酯和新戊酸-2-辛基十二烷基酯，异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯和异壬酸辛酯、芥酸油醇酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、新戊酸异癸酯、异硬脂醇山嵛酸酯和肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯；

- 通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇的缩合获得的聚酯，如专利申请FR 0 853 634中描述的那些，特别例如二亚油酸和1,4-丁二醇。在这方面尤其可提到Biosynthis以Viscoplast 14436H（INCI名: 二亚油酸/丁二醇共聚物）为名出售的聚合物、或多元醇和二聚物二酸及其酯的共聚物，如Hailuscent ISDA；

- 多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯；

- 含有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；

- C₁₂-C₂₂高级脂肪酸，如油酸、亚油酸和亚麻酸及其混合物；

- 任选部分基于烃的和/或基于有机硅的氟化油；

- 含有12至26个碳原子的脂肪酸，例如油酸；

- 碳酸二烷基酯，这2个烷基链可能相同或不同，如Cognis以Cetiol CC^®为名出售的碳酸二辛酯；和

- 更高分子质量，例如400至10 000 g/mol，特别是650至10 000 g/mol的非挥发油，例如：

i) 乙烯基吡咯烷酮共聚物，如乙烯基吡咯烷酮/1-十六烯共聚物、ISP公司出售或制造的Antaron V-216（MW = 7300 g/mol），

ii) 酯，如

　　a) 具有35至70的总碳数的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯（MW = 697.05 g/mol），

　　b) 羟基化酯，如聚甘油-2三异硬脂酸酯（MW = 965.58 g/mol），

　　c) 芳族酯，如十三烷醇偏苯三酸酯（MW = 757.19 g/mol）、苯甲酸-C₁₂-C₁₅醇酯、苯甲酸-2-苯基乙酯和水杨酸丁基辛酯，

　　d) C₂₄-C₂₈支链脂肪酸或脂肪醇的酯，如专利申请EP-A-0 955 039中描述的那些，尤其是三异二十烷醇柠檬酸酯（MW = 1033.76 g/mol）、季戊四醇四异壬酸酯（MW = 697.05 g/mol）、三异硬脂酸甘油酯（MW = 891.51 g/mol）、三-(2-癸基)十四烷酸甘油酯（MW = 1143.98 g/mol）、季戊四醇四异硬脂酸酯（MW = 1202.02 g/mol）、聚甘油-2四异硬脂酸酯（MW = 1232.04 g/mol）或季戊四醇四-(2-癸基)十四烷酸酯（MW = 1538.66 g/mol），

　　e) 二聚物二醇和单羧酸或二羧酸的酯和聚酯，如二聚物二醇和脂肪酸的酯和二聚物二醇和二聚物二羧酸的酯，如Nippon Fine Chemical公司出售并描述在专利申请US 2004-175 338（其内容经此引用并入本申请）中的Lusplan DD-DA5^®和Lusplan DD-DA7^®，

- 和它们的混合物。

该极性油优选选自苯甲酸-C₁₂-C₁₅醇酯、癸二酸二异丙酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、碳酸二辛酯、苯甲酸-2-苯基乙酯、水杨酸丁基辛酯、新戊酸-2-辛基十二烷基酯、二辛基醚、异鲸蜡醇硬脂酸酯、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂醇山嵛酸酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸辛酯和十三烷醇偏苯三酸酯。

该极性油优选是苯甲酸-C₁₂-C₁₅烷基酯或月桂酰肌氨酸异丙酯。

极性油（不包括亲脂紫外线过滤剂）的量可以为该组合物总重量的1重量%至15重量%，优选2至10重量%，更优选3重量%至8重量%。

本发明的组合物的“脂肪相”还可包含蜡、非极性油或其混合物。

术语“蜡”被理解为是指在室温下是固体或基本固体并具有通常大于35℃的熔点的化合物。

化妆品组合物中传统使用的非极性油和蜡可用于本发明的组合物。

(亲脂紫外线过滤剂)

该脂肪相包含至少一种亲脂紫外线过滤剂。如果使用两种或更多种亲脂紫外线过滤剂，它们可以相同或不同。

术语“亲脂紫外线过滤剂”是指能够遮蔽掉290至400纳米之间的紫外线辐射并可以以分子形式溶解或分散在脂肪相中以获得宏观均匀相的有机分子。术语“有机分子”是指在其结构中包含一个或多个碳原子的任何分子。因此，用于本发明的亲脂紫外线过滤剂可以在UV-A和/或UV-B区中有效。

该亲脂紫外线过滤剂可以是固体或液体。术语“固体”和“液体”分别是指在25℃下在1 atm下的固体和液体。

该亲脂紫外线过滤剂尤其可选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物、樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物，尤其是专利US 5 624 663中提到的那些；咪唑啉类；对氨基苯甲酸（PABA）衍生物；如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中描述的苯并噁唑衍生物；遮蔽聚合物和遮蔽有机硅，尤其如专利申请WO 93/04665中描述的那些；α-烷基苯乙烯基二聚物，如专利申请DE 198 55 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯，如专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中描述的那些；部花青衍生物，如专利申请WO 04/006 878、WO 05/058 269和WO 06/032 741、FR 2 957 249和FR 2 957 250中描述的那些； 和它们的混合物。

作为亲脂紫外线过滤剂的实例，可以提到下面以其INCI名表示的那些：

二苯甲酰甲烷衍生物 :

DSM Nutritional Products公司以商品名Parsol 1789出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗

对氨基苯甲酸衍生物 :

PABA乙酯，

二羟丙基PABA乙酯，

ISP特别以Escalol 507为名出售的二甲基PABA乙基己酯，

水杨酸衍生物 :

Rona/EM Industries以Eusolex HMS为名出售的原膜散酯，

Symrise以Neo Heliopan OS为名出售的水杨酸乙基己酯，

肉桂酸衍生物 :

DSM Nutritional Products尤其以商品名Parsol MCX出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000出售的甲氧基肉桂酸异戊酯，

西诺沙酯，

甲基肉桂酸二异丙酯，

β , β - 二苯基丙烯酸酯衍生物 :

BASF尤其以商品名Uvinul N539出售的奥克立林，

BASF特别以商品名Uvinul N35出售的依托立林，

二苯甲酮衍生物 :

BASF以商品名Uvinul 400出售的二苯甲酮-1，

BASF以商品名Uvinul D50出售的二苯甲酮-2，

BASF以商品名Uvinul M40出售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮，

Norquay以商品名Helisorb 11出售的二苯甲酮-6，

American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24出售的二苯甲酮-8，

二苯甲酮-12，

BASF以商品名Uvinul A+出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，或以商品名Uvinul A+B出售的其与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物，

亚苄基樟脑衍生物 :

Chimex以Mexoryl SD为名制造的3-亚苄基樟脑，

Merck以Eusolex 6300为名出售的4-甲基亚苄基樟脑，

Chimex以Mexoryl SW为名制造的聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑，

苯基苯并三唑衍生物 :

Rhodia Chimie以Silatrizole为名出售的甲酚曲唑三硅氧烷，

三嗪衍生物 :

BASF以商品名Tinosorb S出售的双-(乙基己氧基苯基)甲氧基苯基三嗪，

BASF特别以商品名Uvinul T150出售的乙基己基三嗪酮，

Sigma 3V以商品名Uvasorb HEB出售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，

2,4,6-三-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

2,4,6-三-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

2,4-双-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

被两个氨基苯甲酸酯基团取代的三嗪有机硅，如EP0841341中描述的那些，特别是2,4-双-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基氧基)二硅氧烷基]丙基}氨基)-s-三嗪，

邻氨基苯甲酸衍生物 :

Symrise以商品名Neo Heliopan MA出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯，

咪唑啉衍生物 :

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，

苯亚甲基 丙二酸酯衍生物 :

4'-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯，

含苯亚甲基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如DSM以商品名Parsol SLX出售的聚硅氧烷-15，

4,4- 二芳基丁二烯衍生物 :

1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，

亲脂部花青衍生物 :

- 5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯

和它们的混合物。

优选的亲脂紫外线过滤剂可选自：

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

甲氧基肉桂酸乙基己酯,

水杨酸乙基己酯，

原膜散酯，

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

奥克立林，

二苯甲酮-3，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

4-甲基亚苄基樟脑，

双(乙基己氧基苯基)甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，

2,4-双-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基氧基)­二硅氧烷基]丙基}氨基)-s-三嗪，

甲酚曲唑三硅氧烷，

聚硅氧烷-15，

1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，和

它们的混合物。

更优选的亲脂紫外线过滤剂可选自：

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

甲氧基肉桂酸乙基己酯，

奥克立林，

水杨酸乙基己酯，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

双(乙基己氧基苯基)甲氧基苯基三嗪，

2,4-双-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基­甲硅烷基氧基)­二硅氧烷基]丙基}氨基)-s-三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，

甲酚曲唑三硅氧烷，和

它们的混合物。

本发明的化妆品组合物可包含该化妆品组合物的总重量的3重量%至20重量%，优选4重量%至15重量%，更优选5重量%至10重量%的量的有机紫外线过滤剂。

(脂肪酸)

该脂肪相包含至少一种脂肪酸。如果使用两种或更多种脂肪酸，它们可以相同或不同。

脂肪酸在此是指脂族单羧酸，优选具有长碳链的脂族单羧酸。该脂肪酸优选具有至少6个碳原子，优选7个碳原子，更优选8个碳原子。该脂肪酸可优选包含最多30个碳原子，更优选最多20个碳原子。

该脂肪酸可选自饱和或不饱和的直链或支链脂肪酸。作为不饱和的直链或支链脂肪酸，可以使用单-不饱和的直链或支链脂肪酸或多不饱和的直链或支链脂肪酸。作为该不饱和的直链或支链脂肪酸的不饱和部分，可以提到碳-碳双键或碳-碳三键。

作为脂肪酸，例如，可以使用C_8-30饱和的直链或支链脂肪酸。作为月桂酸以外的C_8-30饱和的直链或支链脂肪酸，可以提到辛酸(C₈)、壬酸(C₉)、癸酸(C₁₀)、月桂酸(C₁₂)、肉豆蔻酸(C₁₄)、十五烷酸(C₁₅)、棕榈酸(C₁₆)、十七烷酸(C₁₇)、硬脂酸(C₁₈)、十九烷酸(C₁₉)、二十烷酸(C₂₀)、山嵛酸(C₂₂)和二十四烷酸(C₂₄)。

另一方面，作为脂肪酸，例如，也可以使用C_8-30不饱和的直链或支链脂肪酸。作为C_8-30不饱和的直链或支链脂肪酸，可以提到棕榈油酸(C₁₆)、油酸(C₁₈)、亚油酸(C₁₈)、亚麻酸(C₁₈)、花生四烯酸(C₂₀)和神经酸(C₂₄)。

该脂肪酸优选是具有C_10-30的碳链长度的直链或支链，特别是饱和的脂肪酸。

该脂肪酸更优选选自C_13-18脂肪酸，优选C_13-18饱和的直链或支链脂肪酸。因此，更优选的脂肪酸是肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸和硬脂酸。肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸更优选。

该脂肪酸可以是游离酸或其盐的形式。作为脂肪酸的盐，可以提到无机盐，如碱金属盐（钠盐、钾盐等）和碱土金属盐（镁盐、钙盐等）；和有机盐，如铵盐（季铵盐等）和胺盐（三乙醇胺盐、三乙基胺盐等）。可以使用单一类型的脂肪酸盐或不同类型的脂肪酸盐的组合。此外，可以使用一种或多种游离酸形式的脂肪酸和一种或多种盐形式的脂肪酸的组合，其中也可以使用一种或多种类型的盐。优选地，至少一部分（优选至少80%，更优选90%），特别是所有脂肪酸是游离酸形式。

本发明的化妆品组合物可包含该化妆品组合物的总重量的0.1重量%至5重量%，优选0.4重量%至4重量%，更优选0.7重量%至3重量%的量的有机紫外线过滤剂。

{缔合聚合物}

本发明的化妆品组合物包含至少一种缔合聚合物。如果使用两种或更多种缔合聚合物，它们可以相同或不同。

缔合聚合物是在水性介质中能够相互或与其它分子可逆结合的水溶性聚合物。

它们的化学结构包含一个或多个亲水区和一个或多个疏水区，其特征在于存在至少一个C₈-C₃₀脂肪链。

可提到的阴离子型缔合聚合物包括：

- (I) 包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些，更特别是其亲水单元由烯键式不饱和阴离子单体，更特别是乙烯基羧酸，最特别是丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物构成、其脂肪链烯丙基醚单元相应于下式(XXI)的单体的那些：

CH₂ = CR'CH₂OB_nR　　　(XXI)

其中R'是指H或CH₃，B是指乙烯氧基，n是0或是指1至100的整数，且R是指基于烃的基团，其选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基，包含8至30个碳原子，优选10至24，再更特别12至18个碳原子。更特别优选的式(XXI)的单元是其中R'是指H、n等于10且R是指硬脂基(C₁₈)的单元。

在专利EP-0 216 479中描述了这种类型的阴离子缔合聚合物并根据乳液聚合法制备。

根据本发明特别优选的这些阴离子缔合聚合物包括由20重量%至60重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量%至60重量%的(甲基)丙烯酸低碳烷基酯、2重量%至50重量%的式(XXI)的脂肪链烯丙基醚和0至1重量%的交联剂形成的聚合物，该交联剂是公知的可共聚的不饱和多烯（polyethylenic）单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(多)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。

在后面的聚合物中，最特别优选的是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO)硬脂醇醚（Steareth-10）的交联三元共聚物，特别是Allied Colloids公司以Salcare SC 80®和Salcare SC 90®为名出售的那些，它们是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和steareth-10烯丙基醚（40/50/10）的交联三元共聚物的水性30%乳状液。

- (II) 包含至少一个不饱和烯属羧酸型亲水单元和至少一个疏水单元的聚合物，所述疏水单元如不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯的类型。

这些聚合物优选选自如下那些：其中不饱和烯属羧酸类型的亲水单元相应于下式(XXII)的单体：

其中R₁是指H或CH₃或C₂H₅，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，而其如不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯类型的疏水单元相应于下式(XXIII)的单体：

其中R₂是指H或CH₃或C₂H₅（即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元），优选H（丙烯酸酯单元）或CH₃（甲基丙烯酸酯单元），且R₃是指C₁₀-C₃₀，优选C₁₂-C₂₂烷基。

根据本发明的不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯包含例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯和相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。

例如根据专利US 3 915 921和US 4 509 949描述和制备了这种类型的阴离子聚合物。

根据一个优选实施方案，这些聚合物是交联的。

更特别使用的这种类型的阴离子缔合聚合物包括由一种单体混合物形成的聚合物，该单体混合物包含：

(i) 基本上丙烯酸，

(ii) 上述式(XXIII)的酯，且其中R₂是指H或CH₃，且R₃是指含有12至22个碳原子的烷基，和

(iii) 交联剂，其是公知的可共聚的不饱和多烯单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。

在这种类型的阴离子缔合聚合物中，更特别使用由95重量%至60重量%的丙烯酸（亲水单元）、4重量%至40重量%的丙烯酸-C₁₀-C₃₀烷基酯（疏水单元）和0至6重量%的交联可聚合单体形成的那些，或由98重量%至96重量%的丙烯酸（亲水单元）、1重量%至4重量%的丙烯酸-C₁₀-C₃₀烷基酯（疏水单元）和0.1重量%至0.6重量%的交联可聚合单体（如上文描述的那些）形成的那些。

在上述聚合物中，更具本发明最特别优选的是丙烯酸酯/丙烯酸-C₁₀-₃₀烷基酯共聚物（INCI名: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer），如Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1®、Pemulen TR2®、Carbopol 1382®和Carbopol EDT2020®出售的产品，更优选是Pemulen TR2®。

- (III) 马来酸酐/C₃₀-C₃₈ α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，如New Phase Technologies公司以Performa V 1608®为名出售的产品（马来酸酐/C₃₀-C₃₈ α-烯烃/马来酸异丙酯）。

- (IV) 丙烯酸三元共聚物，其包含：

　　(a) 大约20重量%至70重量%的含有α,β-单烯键式不饱和的羧酸，

　　(b) 大约20重量%至80重量%的非(a)的含有α,β-单烯键式不饱和的非表面活性剂单体，和

　　(c) 大约0.5重量%至60重量%的非离子单氨基甲酸酯（monourethane），其是单羟基表面活性剂与含有单烯键式不饱和的单异氰酸酯的反应产物，

　　如专利申请EP-A-0 173 109中描述的那些，更特别是实施例3中描述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山嵛醇二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧基化(40 EO)三元共聚物，为水性25%分散体的形式。

- (V) 在它们的单体中包含含有α,β-单烯键式不饱和的羧酸和含有α,β-单烯键式不饱和的羧酸与氧化烯化脂肪醇的酯的共聚物。

这些化合物优选还包含α,β-单烯键式不饱和羧酸和C₁-C₄醇的酯作为单体。

可提到的这种类型的化合物的一个实例是Röhm & Haas公司出售的Aculyn 22®，其是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧化烯化甲基丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。

可提到的阳离子型缔合聚合物包括：

- (I) 阳离子缔合聚氨酯，申请人在法国专利申请No. 00/09609中已经描述了这一类别；这些可由下列通式(XXIV)表示：

R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'　　　(XXIV)

其中：

R和R'，可以相同或不同，代表疏水基团或氢原子；

X和X'，可以相同或不同，代表包含任选带有疏水基团的胺官能团的基团，或基团L”；

L、L'和L”，可以相同或不同，代表衍生自二异氰酸酯的基团；

P和P'，可以相同或不同，代表包含任选带有疏水基团的胺官能团的基团；

Y代表亲水基团；

r是1至100，优选1至50，特别是1至25的整数；

n、m和p各自彼此独立地为0至1000；且

该分子含有至少一个质子化或季铵化的胺官能团和至少一个疏水基团。

在这些聚氨酯的一个优选实施方案中，仅有的疏水基团是在链端的基团R和R'。

一类优选的阳离子缔合聚氨酯是符合上述式(XXIV)的那种，且其中：

R和R'都独立地代表疏水基团，

X和X'各自代表基团L”，

n和p是1至1000，且

L、L'、L”、P、P'、Y和m具有上文给出的含义。

另一类优选的阳离子缔合聚氨酯是符合上式(XXIV)的那种，其中：

R和R'都独立地代表疏水基团，X和X'各自代表基团L”，n和p是0，且L、L'、L”、Y和m具有上文给出的含义。

n和p是0的事实意味着这些聚合物不含在缩聚过程中并入该聚合物中的衍生自含有胺官能团的单体的单元。这些聚氨酯的质子化胺官能团来自链端处的过量异氰酸酯官能团的水解，接着用含有疏水基团的烷基化剂，即RQ或R'Q类型的化合物将形成的伯胺官能团烷基化，其中R和R'如上定义且Q是指离去基，如卤离子、硫酸根等。

另一类优选的阳离子缔合聚氨酯是符合上式(XXIV)的那种，其中：

R和R'都独立地代表疏水基团，

X和X'都独立地代表包含季胺的基团，

n和p是0，且

L、L'、Y和m具有上文给出的含义。

该阳离子缔合聚氨酯的数均分子质量优选为400至500 000，特别是1000至400 000，理想地1000至300 000。

术语“疏水基团”是指含有饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链的基团或聚合物（其可能含有一个或多个杂原子，如P、O、N或S），或含有全氟或有机硅链的基团。当该疏水基团是指基于烃的基团时，其包含至少10个碳原子，优选10至30个碳原子，特别是12至30个碳原子，更优选18至30个碳原子。

该基于烃的基团优选衍生自单官能团化合物。

例如，该疏水基团可以衍生自脂肪醇，如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。其也可以是指基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。

当X和/或X'是指包含叔胺或季胺的基团时，X和/或X'可以代表下式之一：

其中：

R₂代表含有1至20个碳原子、任选包含饱和或不饱和环的直链或支链亚烷基，或亚芳基，一个或多个碳原子可能被选自N、S、O和P的杂原子替代；

R₁和R₃，可以相同或不同，是指C₁-C₃₀烷基或链烯基或芳基，至少一个碳原子可能被选自N、S、O和P的杂原子替代；且

A^-是生理可接受的抗衡离子。

基团L、L'和L”代表下式的基团：

其中：

Z代表-O-、-S-或-NH-；且

R₄代表含有1至20个碳原子、任选包含饱和或不饱和环的直链或支链亚烷基，或亚芳基，一个或多个碳原子可能被选自N、S、O和P的杂原子替代。

包含胺官能团的基团P和P'可代表下式的至少一个：

其中：

R₅和R₇具有与如上定义的R₂相同的含义；

R₆、R₈和R₉具有与如上定义的R₁和R₃相同的含义；

R₁₀代表可能含有一个或多个选自N、O、S和P的杂原子的直链或支链的、任选不饱和的亚烷基；且

A^-是生理可接受的抗衡离子。

关于Y的含义，术语“亲水基团”是指聚合或非聚合的水溶性基团。

例如，当其不是聚合物时，可以提到乙二醇、二乙二醇和丙二醇。

当其是亲水聚合物时，根据一个优选实施方案，可以提到例如聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。该亲水化合物优选是聚醚，尤其是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。

可根据本发明使用的式(XXIV)的阳离子缔合聚氨酯由二异氰酸酯和由各种具有含不稳定氢的官能团的化合物形成。含不稳定氢的官能团可以是醇、伯或仲胺或硫醇官能团，以在与二异氰酸酯官能团反应后分别产生聚氨酯、聚脲和聚硫脲。可根据本发明使用的术语“聚氨酯”包括这三种类型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，及其共聚物。

式(XXIV)的聚氨酯的制备中涉及的第一类型的化合物是包含至少一个含胺官能团的单元的化合物。这种化合物可以是多官能的，但该化合物优选是双官能的，即根据一个优选实施方案，这种化合物包含例如由羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团携带的两个不稳定氢原子。也可以使用多官能和双官能化合物的混合物，其中多官能化合物的百分比低。

如上文提到，这种化合物可包含多于一个含胺官能团的单元。在这种情况下，其是具有重复的含胺官能团的单元的聚合物。

这种类型的化合物可由下式之一表示：

HZ-(P)n-ZH

　　或

HZ-(P')p-ZH

其中Z、P、P'、n和p如上定义。

可提到的含胺官能团的化合物的实例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。

式(XVIII)的聚氨酯的制备中包括的第二种化合物是符合下式的二异氰酸酯：

O=C=N-R₄-N=C=O

其中R₄如上定义。

例如，可以提到二苯甲烷二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。

式(XXIV)的聚氨酯的制备中涉及的第三种化合物是旨在形成式(XXIV)的聚合物的末端疏水基团的疏水化合物。

这种化合物由疏水基团和含不稳定氢的官能团，例如羟基、伯或仲胺或硫醇官能团构成。

例如，这种化合物可以是脂肪醇，特别例如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。当这种化合物包含聚合链时，其可以是例如α-羟基化氢化聚丁二烯。

式(XXIV)的聚氨酯的疏水基团也可以来自包含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应。因此，经由季铵化剂引入该疏水基团。这种季铵化剂是RQ或R'Q类型的化合物，其中R和R'如上定义且Q是指离去基团，如卤离子、硫酸根等。

该阳离子缔合聚氨酯还可包含亲水嵌段。这种嵌段由该聚合物的制备中涉及的第四类型的化合物提供。这种化合物可以是多官能的。其优选是双官能的。也可以提供混合物，其中多官能化合物的百分比低。

含不稳定氢的官能团是醇、伯或仲胺或硫醇官能团。这种化合物可以是在链端被这些含不稳定氢的官能团之一封端的聚合物。

例如，当其不是聚合物时，可以提到乙二醇、二乙二醇和丙二醇。

当其是亲水聚合物时，可以提到例如聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。该亲水化合物优选是聚醚，尤其是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。

式(XXIV)中被标作Y的亲水基团是任选的。具体而言，含有季胺或质子化官能团的单元可能足以提供这种类型的聚合物所需的在水溶液中的可溶性或水可分散性。

尽管亲水基团Y的存在是任选的，但包含这种基团的阳离子缔合聚氨酯是优选的。

- (II) 季铵化纤维素衍生物和含有非环状胺侧基的聚丙烯酸酯。

该季铵化纤维素衍生物特别是：

- 用包含至少一个脂肪链的基团，如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物改性的季铵化纤维素，

- 用包含至少一个脂肪链的基团，如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物改性的季铵化羟乙基纤维素。

上述季铵化纤维素或羟乙基纤维素所带的烷基优选含有8至30个碳原子。芳基优选是指苯基、苄基、萘基或蒽基。

可提到的含有C₈-C₃₀脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LM 200®、Quatrisoft LM-X 529-18-A®、Quatrisoft LM-X 529-18B®（C₁₂烷基）和Quatrisoft LM-X 529-8®（C₁₈烷基）和Croda公司出售的产品Crodacel QM®、Crodacel QL®（C₁₂烷基）和Crodacel QS®（C₁₈烷基）。

两性缔合聚合物优选选自包含至少一个非环状阳离子单元的那些。再更特别地，优选的是由占单体总摩尔数的1至20摩尔%，优选1.5至15摩尔%，再更特别1.5至6摩尔%的脂肪链单体制备或包含占单体总摩尔数的1至20摩尔%，优选1.5至15摩尔%，再更特别1.5至6摩尔%的脂肪链单体的那些。

根据本发明优选的两性缔合聚合物包含下列成分或通过使下列成分共聚制备：

1) 至少一种式(XXV)或(XXVI)的单体：

其中R₁和R₂，可以相同或不同，代表氢原子或甲基，R₃、R₄和R₅，可以相同或不同，代表含有1至30个碳原子的直链或支链烷基，

Z代表NH基团或氧原子，

n是2至5的整数，

A^-是衍生自有机或无机酸的阴离子，如甲硫酸根阴离子或卤素离子，如氯离子或溴离子；

2) 至少一种式(XXVII)的单体：

其中R₆和R₇，可以相同或不同，代表氢原子或甲基；

和

3) 至少一种式(XXVIII)的单体：

其中R₆和R₇，可以相同或不同，代表氢原子或甲基，X是指氧或氮原子，且R₈是指含有1至30个碳原子的直链或支链烷基；

至少一种包含至少一个脂肪链的式(XXV)、(XXVI)或(XXVIII)的单体。

本发明的式(XXV)和(XXVI)的单体优选选自：

- 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯，

- 甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯，

- 甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯，和

- 二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺，

这些单体任选例如用C₁-C₄烷基卤或C₁-C₄二烷基硫酸酯季铵化。

更特别地，式(XXV)的单体选自氯化丙烯酰氨基丙基三甲基铵和氯化甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵。

本发明的式(XXVII)的单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更特别地，式(XXI)的单体是丙烯酸。

本发明的式(XXVIII)的单体优选选自C₁₂-C₂₂，更特别C₁₆-C₁₈烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

构成本发明的脂肪链两性聚合物的单体优选已中和和/或季铵化。

阳离子电荷数/阴离子电荷数的比率优选等于大约1。

本发明的两性缔合聚合物优选包含1摩尔%至10摩尔%的包含脂肪链的单体（式(XXV)、(XXVI)或(XXVIII)的单体），优选1.5摩尔%至6摩尔%。

本发明的两性缔合聚合物的重均分子量可以为500至50 000 000，优选10 000至5 000 000。

本发明的两性缔合聚合物还可含有其它单体，如非离子单体，特别例如C₁-C₄烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

例如在专利申请WO 98/44012中描述和制备了本发明的两性缔合聚合物。

在本发明的两性缔合聚合物中，优选的是丙烯酸/氯化(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基铵/甲基丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。

可根据本发明使用的非离子型缔合聚合物优选选自：

- (1) 用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；

可提到的实例包括：

- 用包含至少一个脂肪链的基团，如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物改性的羟乙基纤维素，其中该烷基优选为C₈-C₂₂，例如Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS®（C₁₆烷基）或Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM 100®，

- 用烷基苯基聚烷撑二醇醚基团改性的羟乙基纤维素，如Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500®（壬基苯基聚乙二醇(15)醚），

- (2) 用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶，如Lamberti公司出售的产品Esaflor HM 22®（C₂₂烷基链）和Rhône-Poulenc公司出售的产品RE210-18®（C₁₄烷基链）和RE205-1®（C₂₀烷基链），

- (3) 乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物；可提到的实例包括：

- ISP公司出售的产品Antaron V216®或Ganex V216®（乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物），

- ISP公司出售的产品Antaron V220®或Ganex V220®（乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物），

- (4) C₁-C₆烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，例如Goldschmidt公司以Antil 208®为名出售的氧乙烯化丙烯酸甲酯/丙烯酸十八烷基酯共聚物，

- (5) 亲水甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物，

- (6) 在它们的链中包含通常为聚氧乙烯化性质的亲水嵌段和疏水嵌段（其可以仅为脂族链段和/或脂环族和/或芳族链段）的聚氨酯聚醚。

- (7) 具有含至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物，如Sud-Chemie公司出售的Pure Thix®化合物。

该聚氨酯聚醚优选包含至少两个被亲水嵌段隔开的含有6至30个碳原子的基于烃的亲脂链，该基于烃的链可能是侧链或在亲水嵌段末端的链。特别可包含一个或多个侧链。此外，该聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端包含基于烃的链。

该聚氨酯聚醚可以是多嵌段，特别是三嵌段形式。疏水嵌段可以在链的各端（例如：含有亲水中心嵌段的三嵌段共聚物）或分布在末端和链中（例如：多嵌段共聚物）。这些相同聚合物也可以是接枝聚合物或星形聚合物。

该非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中亲水嵌段是包含50至1000个氧乙烯基团的聚氧乙烯化链。该非离子聚氨酯聚醚包含在亲水嵌段之间的氨基甲酸酯键，其由此命名。

引申开来，在该非离子脂肪链聚氨酯聚醚中还包括亲水嵌段经其它化学键连接到亲脂嵌段上的那些。

作为可用于本发明的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例，也可以使用Rheox公司出售的含有脲官能的Rheolate 205®，或Rheolate® 208、204或212，以及Acrysol RM 184®。

还可以提到来自Akzo的含有C_12-14烷基链的产品Elfacos T210®和含有C₁₈烷基链的产品Elfacos T212®。

也可以使用以在水中20%固含量出售的含有C₂₀烷基链和氨基甲酸酯键的来自Rohm & Haas的产品DW 1206B®。

也可以使用这些聚合物的溶液或分散体，尤其是在水或在水-醇介质中。可提到的这样的聚合物的实例是Rheox公司出售的Rheolate® 255、Rheolate® 278和Rheolate® 244。也可以使用Röhm & Haas公司出售的产品DW 1206F和DW 1206J。

可根据本发明使用的聚氨酯聚醚特别是G. Fonnum, J. Bakke和Fk. Hansen的文章 - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993)中描述的那些。

更特别优选使用可通过包含(i) 至少一种含150至180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、(ii) 硬脂醇或癸醇和(iii) 至少一种二异氰酸酯的至少三种化合物的缩聚获得的聚氨酯聚醚。

这样的聚氨酯聚醚尤其由Röhm & Haas公司以Aculyn 46®和Aculyn 44®为名出售 [Aculyn 46®是含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)（SMDI）的缩聚物，15重量%在麦芽糊精(4%)和水(81%)的基质中；Aculyn 44®是含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)（SMDI）的缩聚物，35重量%在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中]。

在上述缔合聚合物中，根据本发明最特别优选的是丙烯酸酯/丙烯酸-C₁₀-₃₀烷基酯共聚物（INCI名: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer），如Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1®、Pemulen TR2®、Carbopol 1382®和Carbopol EDT2020®出售的产品，更优选是Pemulen TR2®。

本发明的化妆品组合物可包含该化妆品组合物的总重量的0.01重量%至5重量%，优选0.5重量%至3重量%，更优选0.1重量%至1重量%的量的缔合聚合物。

{中空颗粒}

本发明的化妆品组合物包含至少一种中空颗粒。如果使用两种或更多种中空颗粒，它们可以相同或不同。

本发明的中空颗粒可具有通常为100至380纳米，优选150至375纳米，更优选190至350纳米，更特别是251至325纳米的粒度，通过Brookhaven BI-90光子相关光谱仪测量粒度。

本发明的中空颗粒包含至少一个中空。

在给定粒度下，本发明的中空颗粒通常具有最大中空率。该中空颗粒优选含有0.1%至50%，更优选5%至50%的空隙率。通过比较已在离心机中由稀释分散体压实后的中空颗粒占据的体积相对于相同组合物中的无空隙颗粒的体积，测定空隙率。

本发明的中空颗粒可以由包含至少一种核用聚合物和至少一种壳用聚合物的颗粒获得。核聚合物和壳聚合物可以由单个聚合步骤或由一系列聚合步骤获得。

本发明的中空颗粒可通过传统乳化聚合技术制备。这样的方法尤其描述在专利US 4,427,836、US 4,469,825、US 4,594,363、US 4,677,003、US 4,920,160和US 4,970,241中，或通过下列专利和专利申请中描述的传统聚合技术：EP267726、EP331421、US 490,229和US 5,157,084。

用于中空颗粒的壳的单体优选由一种或多种不饱和的非离子烯属单元构成。任选一种或多种含有至少一个羧酸基的单烯键式不饱和单体可以在该壳中聚合。

可以选择构成壳的单体以使它们表现出足够高的玻璃化转变温度(Tg)以承受该中空颗粒的空隙。该玻璃化转变温度优选大于50℃，更优选大于60℃，再更优选大于70℃。可以通过DSC（差示扫描量热法）测定这种温度Tg。

本发明的中空颗粒的核聚合物中的乳液聚合中所用的单体优选由一种或多种含有至少一个羧酸基的单烯键式不饱和单体构成。该核优选包含核单体总重量的至少5重量%的含有至少一个羧酸基的单烯键式不饱和单体。

该核聚合物可以例如通过含有至少一个酸基团的单烯键式不饱和单体的乳液均聚或通过两种或三种含有至少一个酸基团的单烯键式不饱和单体的共聚获得。含有至少一个酸基团的单烯键式不饱和单体优选与一种或多种烯键式不饱和非离子单体共聚。

核聚合物或壳聚合物可含有核单体总重量的0.1重量%至20重量%，优选0.1重量%至3重量%的多烯键式不饱和单体，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸-1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或二乙烯基苯。或者，核聚合物或壳聚合物可任选含有核单体总重量的0.1重量%至60重量%的丁二烯。

含有至少一个羧酸基的单烯键式不饱和单体包括例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氧基丙酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸或马来酸酐、富马酸、巴豆酸、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯和衣康酸单甲酯。

更特别使用选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体。

该单烯键式不饱和非离子单体包括，例如：

苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的C₁-C₂₀烷基酯和(甲基)丙烯酸的(C₃-C₂₀)链烯基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基­己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯。根据本发明，术语(甲基)丙烯酸是指包括甲基丙烯酸或丙烯酸的通用术语。术语(甲基)丙烯酸酯是指包括甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的通用术语。

优选通过用包含一种或多种挥发性化合物的溶胀剂溶胀该核来制造该中空颗粒的核的空隙部分。该试剂渗透壳以使核溶胀。随后可通过干燥该中空颗粒除去溶胀剂的挥发性组分，由此在所述颗粒内制造空隙。该试剂优选是水性碱（aqueous base）。可以提到例如氨、氢氧化铵、碱金属氢氧化物，如氢氧化钠，和挥发性胺，如三甲胺或三乙胺。

可以用溶胀剂将中空颗粒引入到本发明的组合物中。在这种情况下，在将该组合物干燥时除去挥发性化合物。也可以在已除去溶胀剂的挥发性化合物后将中空颗粒添加到该组合物中。

可根据本发明使用的中空颗粒是专利US 5,663,213和专利申请EP1092421中描述的那些。

通常，作为通常用至少一种乳化剂稳定的水分散体的一部分提供该中空颗粒。因此，该中空颗粒可以是胶乳形式。

根据本发明的一个特定实施方案，所用中空颗粒是INCI名为苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的由苯乙烯和(甲基)丙烯酸或其C₁-C₂₀烷基酯之一的共聚物构成的那些，如Rohm & Haas公司以商品名Sunspheres Powder出售的产品，其是在11% PEG-8 Laurate、2.5%水和0.5%十二烷基苯磺酸钠的混合物中含有86%苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的水分散体。

本发明的化妆品组合物可包含该化妆品组合物的总重量的0.1重量%至5重量%，优选0.5重量%至4重量%，更优选1重量%至3重量%的量的中空颗粒。

(盖仑形式)

可以根据本领域技术人员公知的用于制备O/W乳状液的技术制备本发明的组合物。它们可以是乳液、霜或凝霜的形式。它们可任选以气溶胶形式包装并可以是喷雾形式。

可用的乳化工艺是桨或螺旋桨、转子-定子和高压均质机（HPH）类型。

为了获得具有低乳化化合物含量的稳定乳状液（油/乳化剂比率> 25），可以在浓缩相中制造该分散体，然后用其余水相稀释该分散体。

也可以通过HPH（50至800巴）获得液滴尺寸可低至100纳米的稳定分散体。

该乳状液通常包含至少一种选自两性、阴离子型、阳离子型或非离子型乳化剂的乳化剂，单独或以混合物形式使用。根据要获得的乳状液（O/W）适当地选择乳化剂。该乳状液还可含有其它类型的稳定剂，例如填料，或胶凝或增稠聚合物。

对O/W乳状液而言，可提到的乳化剂的实例包括非离子乳化剂，如氧化烯化（更特别聚氧乙烯化）的脂肪酸甘油酯；氧化烯化的脂肪酸失水山梨糖醇酯；氧化烯化（氧乙烯化和/或氧丙烯化）的脂肪酸酯，例如ICI公司以Arlacel 165为名出售的硬脂酸PEG-100酯/硬脂酸甘油酯混合物；氧化烯化（氧乙烯化和/或氧丙烯化）的脂肪醇醚；糖酯，如蔗糖硬脂酸酯；或脂肪醇和糖的醚，特别是烷基聚葡糖苷（APGs），例如Henkel公司分别以Plantaren 2000和Plantaren 1200为名出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如SEPPIC公司以Montanov 68为名、Goldschmidt公司以Tegocare CG90为名和Henkel公司以Emulgade KE3302为名出售的十六十八烷基葡糖苷（任选作为与十六醇十八醇的混合物）、以及二十烷基葡糖苷，例如SEPPIC公司以Montanov 202为名出售的二十烷醇、山嵛醇和二十烷基葡糖苷的混合物形式。根据本发明的一个特定实施方案，如上定义的烷基聚葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以是如文献WO-A-92/06778中所述的自乳化组合物形式。

在其它乳液稳定剂中，还可以使用间苯二甲酸或硫代间苯二甲酸聚合物，特别是邻苯二甲酸酯/硫代间苯二甲酸酯/二醇共聚物，例如Eastman Chemical公司以Eastman AQ Polymer（AQ35S、AQ38S、AQ55S和AQ48 Ultra）为名出售的二乙二醇/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1,4-环己烷二甲醇共聚物（INCI名：聚酯-5）。

在其它乳液稳定剂中，还可以提到疏水改性的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物，如专利申请EP 1 069 142中描述的那些。

后者的水相可包含根据已知方法（Bangham、Standish和Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965)、FR 2 315 991和FR 2 416 008）制成的非离子型囊泡分散体。

(任选成分)

本发明的组合物还可包含一种或多种选自下述的标准化妆品辅助剂：油、蜡、有机溶剂、亲水UV遮蔽剂、离子或非离子型亲水或亲脂增稠剂、软化剂、保湿剂、乳浊剂、稳定剂、润肤剂、有机硅、防沫剂、香料、防腐剂、表面活性剂、活性剂、填料、着色剂、聚合物、推进剂、酸化剂或碱化剂或在化妆品和/或皮肤病学中常用的任何其它成分。

无需说，本领域技术人员会小心选择添加到本发明的组合物中的任选辅助剂以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关的有利性质。

可提到的有机溶剂包括低级醇和多元醇。后者可选自二醇和二醇醚，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。

可提到的亲水增稠剂包括羧乙烯基聚合物，如Carbopol产品（卡波姆）和Pemulen产品（丙烯酸酯/丙烯酸-C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物）；聚丙烯酰胺，例如SEPPIC公司以Sepigel 305（CTFA名：聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/月桂醇聚醚7）或Simulgel 600（CTFA名：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/吐温80）为名出售的交联共聚物；任选交联和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如Clariant公司以商品名Hostacerin AMPS（CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵）或SEPPIC公司以商品名Simulgel 800（CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/吐温80/失水山梨糖醇油酸酯）出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如SEPPIC公司出售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10；纤维素衍生物，如羟乙基纤维素；多糖，尤其是树胶，如黄原胶；及其混合物。

可提到的亲脂增稠剂包括合成聚合物，如Landec公司以Intelimer IPA 13-1和Intelimer IPA 13-6为名出售的聚(丙烯酸-C10-C30烷基酯)，或改性粘土，如锂蒙脱石及其衍生物，例如以Bentone为名出售的产品。

本发明的组合物还可包含附加的化妆品和皮肤病学活性剂。

在活性剂中，可以提到：

- 维生素（A、C、E、K、PP等）及其衍生物或前体，单独地或作为混合物；

- 抗氧化剂；

- 自由基清除剂；

- 抗糖化剂；

- 舒缓剂；

- NO-合酶抑制剂；

- 刺激真皮或表皮大分子合成和/或预防其降解的试剂；

- 刺激成纤维细胞增生的试剂；

- 刺激角化细胞增生的试剂；

- 肌肉松弛剂；

- 张紧剂；

- 亚光剂；

- 角质溶解剂；

- 剥离剂；

- 润湿剂，例如多元醇，如甘油、丁二醇或丙二醇；

- 抗炎剂；

- 作用于细胞能量代谢的试剂；

- 驱虫剂；

- 物质P拮抗剂或CGRP拮抗剂；

- 用于对抗脱发和/或用于头发再生的试剂；

- 抗皱剂；

- 附加无机和有机UV遮蔽剂，如上文提到的那些。

无需说，本领域技术人员会小心选择上述任选附加化合物和/或它们的量以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关的有利性质。

本领域技术人员会根据在皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上的所需效果选择所述活性剂。

[美容方法或过程]

本发明的化妆品组合物可用于皮肤、嘴唇和头发（包括头皮）的许多护理，特别是美容护理中。

本发明的另一主题包括如上规定的本发明的组合物在皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容护理产品，特别是保养产品、防晒产品和化妆产品的制造中的用途。

本发明的化妆品组合物可用作例如化妆产品。

本发明的化妆品组合物可例如用作面部和/或身体用的具有液体至半液体稠度的保养产品和/或防晒产品，如乳液、或多或少丰润的霜、凝霜和糊。它们可任选以气溶胶形式包装并可以以摩丝或喷雾的形式提供。

借助加压器具将根据本发明的可气化流体液形式的本发明的组合物以细粒形式施加到皮肤或头发上。根据本发明的该器具是本领域技术人员公知的并包含非气溶胶泵或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器，以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。在专利US 4 077 441和US 4 850 517中描述了这些器具。

根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常包含传统推进剂，例如氢氟化化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选以该组合物总重量的15重量%至50重量%的量存在。

本发明还涉及美容方法，特别是用于皮肤的护理和/或化妆或用于在皮肤上形成基本平整薄膜的非治疗美容方法。各可能的非治疗美容方法包括将本发明的化妆品组合物施加到皮肤上。

本发明的美容方法可以通过由本发明中所用的化妆品组合物中的(b)-(ii) 亲脂紫外线过滤剂提供的紫外线过滤作用为皮肤，如面部皮肤提供美容作用。紫外线过滤作用可以是皮肤护理和/或化妆的基础。在皮肤上形成基本平整或均匀的薄膜可提供均匀或一致的紫外线过滤作用。美容作用可包括限制皮肤变黑、改进肤色的颜色和均匀性和/或治疗皮肤老化。

实施例

借助实施例更详细描述本发明。但是，这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。

实施例 1 和对比例 1-3

[制备]

通过混合表1中所示的组分，制备表1中所示的根据实施例1和对比例1-3的O/W乳状液形式的下列化妆品组合物。表中所示的组分量的数值都基于按活性原材料计的“重量%”。

[评估]

(薄膜分数)

将根据实施例1和对比例1-3的各组合物以10微米厚度施加到PP（聚丙烯）板上，并根据下列分数系统视觉评估该薄膜的平整性。

1: 极差

2: 差

3: 一般

4: 良好

5: 极好。

实施例1和对比例1-3的平均分数显示在表1中。

(体外SPF)

将根据实施例1和对比例1-3的各组合物以1.0毫克/平方厘米的量施加到PMMA板上，并通过SPF分析仪UV 2000测量SPF值。

测得的实施例1和对比例1-3的体外SPF值显示在表1中。

表1

	实施例1	对比例1	对比例2	对比例3
					丙烯酸酯/丙烯酸-C10-30烷基酯交联聚合物	0.2	0.2	0.2	0.2
水	q.s. 100	q.s. 100	q.s. 100	q.s. 100
					鲸蜡醇聚醚-10	0.2	0.2	0.2	0.2
甲氧基肉桂酸乙基己酯	5.0	5.0	5.0	5.0
					双(乙基己氧基苯基)甲氧基苯基三嗪	2.0	2.0	2.0	2.0
KOH	0.17	0.17	0.17	0.17
					硬脂酸	1.0	-	1.0	1.0
月桂酰肌氨酸异丙酯	5.0	5.0	-	5.0
					凡士林	-	-	5.0	-
苯乙烯/丙烯酸酯共聚物	2.0	2.0	2.0	-
					二氧化硅	-	-	-	2.0
薄膜分数	5.0	4.5	2.0	1.0
					体外SPF	11	5	4.5	1.9

实施例1和对比例1-3是O/W乳状液的形式，并且由于它们中的连续水相，它们可提供清爽的水样质地或良好的使用感。

实施例1表明，极性油（月桂酰肌氨酸异丙酯）、亲脂紫外线过滤剂（甲氧基肉桂酸乙基己酯和双(乙基己氧基苯基)甲氧基苯基三嗪）、脂肪酸（硬脂酸）、缔合聚合物（丙烯酸酯/丙烯酸-C_10-30烷基酯交联聚合物）和中空颗粒（苯乙烯/丙烯酸酯共聚物）的组合提供在皮肤上的均匀或平整薄膜和高紫外线遮蔽能力。

分别不含脂肪酸、极性油或中空颗粒的对比例1-3无法在皮肤上提供均匀或平整薄膜和高紫外线遮蔽能力。

相应地，在实施例1和对比例1-3中，只有实施例1可以提供有效的UV防护和良好的使用感。

Claims (15)

1.O/W乳状液形式的化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：

(a) 至少一种含水的水相；

(b) 至少一种脂肪相，其包含

　　(i) 至少一种极性油，

　　(ii) 至少一种亲脂紫外线过滤剂，和

　　(iii) 至少一种脂肪酸；

(c) 至少一种缔合聚合物；和

(d) 至少一种中空颗粒。

2.根据权利要求1的组合物，其中水量等于或大于所述组合物总重量的55重量%。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中(b)-(i) 极性油选自苯甲酸-C₁₂-C₁₅醇酯、癸二酸二异丙酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、碳酸二辛酯、苯甲酸-2-苯基乙酯、水杨酸丁基辛酯、新戊酸-2-辛基十二烷基酯、二辛基醚、异鲸蜡醇硬脂酸酯、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂醇山嵛酸酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸辛酯和十三烷醇偏苯三酸酯。

4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其中(b)-(ii) 亲脂紫外线过滤剂选自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、原膜散酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、奥克立林、二苯甲酮-3、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、4-甲基亚苄基樟脑、双(乙基己氧基苯基)甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、2,4,6-三-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、2,4,6-三-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、2,4-双-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、聚硅氧烷-15、1,1-二羧基-(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪及其混合物。

5.根据权利要求1至4任一项的组合物，其中(b)-(iii) 脂肪酸是具有C_10-30的碳链长度的直链或支链脂肪酸。

6.根据权利要求1至5任一项的组合物，其中(c) 缔合聚合物选自包含至少一个不饱和烯属羧酸型亲水单元和至少一个疏水单元的聚合物，所述疏水单元如不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯的类型。

7.根据权利要求1至6任一项的组合物，其中(d) 中空颗粒由苯乙烯和(甲基)丙烯酸或其C₁-C₂₀烷基酯之一的共聚物制成。

8.根据权利要求1至7任一项的组合物，其中(b) 脂肪相的量为所述组合物总重量的5重量%至30重量%，更优选7重量%至25重量%，更优选10重量%至20重量%。

9.根据权利要求1至8任一项的组合物，其中(b)-(i) 极性油的量为所述组合物总重量的1重量%至15重量%。

10.根据权利要求1至9任一项的组合物，其中(b)-(ii) 亲脂紫外线过滤剂的量为所述组合物总重量的3重量%至20重量%。

11.根据权利要求1至10任一项的组合物，其中(b)-(iii) 脂肪酸的量为所述组合物总重量的0.1重量%至5重量%。

12.根据权利要求1至11任一项的组合物，其中(c) 缔合聚合物的量为所述组合物总重量的0.01重量%至5重量%。

13.根据权利要求1至12任一项的组合物，其中(d) 中空颗粒的量为所述组合物总重量的0.1重量%至5重量%。

14.用于皮肤的护理和/或化妆的非治疗美容方法，其包括在皮肤上施加根据权利要求1至13任一项的化妆品组合物。

15.用于在皮肤上形成基本平整薄膜的非治疗美容方法，其包括在皮肤上施加根据权利要求1至13任一项的化妆品组合物。