CN101336871A - 由半晶体聚合物和空心胶乳颗粒组合成的防晒组合物 - Google Patents
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Abstract
由半晶体聚合物和空心胶乳颗粒组合成的防晒组合物,本申请涉及美容或皮肤病用组合物,包含至少一种有机UV遮蔽剂和/或一种无机遮蔽剂,特征在于所述组合物在美容接受的介质中至少包含以下(A)和(B)的组合:A)在室温为固体的半晶体聚合物,熔点高于或等于30℃,包含a)聚合物主链和b)至少一种可结晶的有机侧链和/或形成所述聚合物主链的一部分的一种可结晶有机嵌段,所述聚合物数均分子量Mn大于或等于1000,和B)粒度从150nm-380nm的空心胶乳颗粒。本发明还涉及所述组合在局部施用组合物中的美容用途,其用于保护皮肤和/或头发免受UV辐射,更特别免受日光辐射,且包含至少一种有机UV遮蔽剂和/或一种无机UV遮蔽剂,使防晒因子(SPF)增加。
Description
技术领域
本申请涉及美容(cosmetic)用或皮肤病用的组合物,其包含至少一种有机UV遮蔽剂(screening agent)和/或一种无机遮蔽剂,其特征在于,所述组合物在美容生理学可接受的介质中至少包含以下(A)和(B)的组合:A)半晶体聚合物,其在室温为固体,熔点高于或等于30℃,包含a)聚合物主链和b)至少一种可结晶的有机侧链和/或一种可结晶的有机嵌段(其形成所述聚合物的主链的一部分),所述聚合物的数均分子量Mn大于或等于1000,和
B)粒度从150nm至380nm的空心胶乳颗粒。
本发明还涉及所述组合在用于局部应用的组合物中的美容品用途,其可用于保护皮肤、嘴唇、指甲、头发、头皮、睫毛或眉毛免受UV辐射,更特别地,免受日光辐射,而且包含至少一种有机UV遮蔽剂和/或一种无机UV遮蔽剂,如使防晒因子(SPF)增加的试剂。
背景技术
已知波长在280nm和400nm之间的光线将人类表皮晒黑,而且,此外,波长在280nm和320nm之间的射线,称作UV-B,产生红斑和皮肤灼伤,对自然晒黑的过程有害;因此必须遮蔽这种UV-B辐射。
还已经知道,UV-A射线,波长在320和400nm之间,使皮肤晒黑,能诱导其损伤,特别对于敏感皮肤或连续暴露于太阳光辐射之下的皮肤。UV-A射线更特别地使皮肤的弹性流失增加,出现皱纹,导致过早的老化。它们促进了红斑反应的启动或在某些个体中扩大红斑反应,甚至可以导致光线损害或光过敏反应。因此期望同样遮蔽UV-A辐射。
迄今为止,已经提出了很多美容用组合物对皮肤进行光保护(UV-A和/或UV-B)。
这些抗日光组合物经常采用下述形式:水包油或油包水的乳状液、凝胶或无水产品,其包含,以各种浓度,一种或多种不溶和/或脂溶性和/或水溶性、有机和/或无机遮蔽剂,所述遮蔽剂能选择性吸收有害的UV辐射。选择这些遮蔽剂和它们的量,使其为期望防护指数的函数。依赖于它们的亲脂性或,可选地,亲水性,这些遮蔽剂可以分别分布在最终组合物的脂肪相或水相中。
因为这些组合物的稳定性和/或皮肤、头发或黏膜的耐受性,有时很难使用大量的化学遮蔽剂和/或矿物质遮蔽剂来增加防晒组合物的防护指数。因此申请者找到了另一种增加这些组合物的防护指数的方法。
1.
由于这些遮蔽剂从美容用组合物分散的问题,化学或物理遮蔽剂的效率经常受到限制。结果是在皮肤表面形成的膜中产生了不均匀性,这对防晒产品的质量、稳定性和效率是有害的。
在专利US 5,663,213和专利申请EP1092421、EP1281388、EP1281389、EP1291390和DE10138499中,已经提出了建议,在防晒制剂中使用空心胶乳颗粒来增加其防护指数。
在专利申请EP1331000中还提出,在防晒制剂中使用半晶体聚合物来增加其防护指数。
令人惊讶的是,申请者发现,通过将UV遮蔽剂与由至少一种半晶体聚合物和空心胶乳颗粒组成的组合相结合,对遮蔽剂的遮蔽效果产生了协同作用,而且因此,相对于同样的遮蔽剂仅和半晶体聚合物组成的组合物,和相对于同样的遮蔽剂仅和空心胶乳颗粒组成的组合物,组合物的防护指数(SPF或PI)获得了显著的改善。根据本发明的组合物表现出好的美容用品性质,和好的抗水性。
因此本申请涉及美容用或皮肤病用的组合物,其包含至少一种有机UV遮蔽剂和/或至少一种无机遮蔽剂,其特征在于所述组合物在美容品可接受的介质中至少包含以下(A)和(B)的组合:
A)至少一种半晶体聚合物,其在室温为固体,熔点高于或等于30℃,包含a)聚合物主链和b)至少一种可结晶的有机侧链和/或形成所述聚合物的主链的一部分的一种可结晶的有机嵌段,所述聚合物的平均分子量Mn大于或等于1000,和
B)粒度从150nm至375nm的空心胶乳颗粒。
本发明还涉及所述组合在用于局部应用的组合物中的美容品用途,其可用于保护皮肤和/或头发免受UV辐射,更特别地,免受日光辐射,而且包含至少一种有机UV遮蔽剂和/或一种无机UV遮蔽剂,如使防晒因子(SPF)增加的试剂。
在本申请中,术语“室温”指25℃。
“生理学上可以接受的介质”指无毒,可以用于皮肤、嘴唇、头发、头皮、睫毛、眉毛、指甲或身体任何其它皮肤区域的介质。本发明的组合物可以特别地组成美容用或皮肤病用组合物。
“胶乳”指水分散液形式的聚合物颗粒,其通常用至少一种乳化剂稳定。
组合物可以特别地组成美容用组合物。通常来讲,美容用组合物将与人体的表面部分接触。美容品防晒组合物使其能够抵抗UV射线对皮肤表层的作用,特别是对皮肤老化的作用(皱纹和细纹)。
本发明的组合物中所用的半晶体聚合物使得能够在不增加化学遮蔽剂水平时获得更高的防护指数,因此使对于指定量的遮蔽剂,改善其防护指数成为可能。所述聚合物通常引入液体脂肪相(也指下层,如油相)。
出于本发明的目的,“聚合物”是包含至少2个重复单元的化合物,优选至少3个重复单元,更特别地,至少10个重复单元。
出于本发明的目的,“半晶体聚合物”指聚合物,其包含可结晶部分、可结晶侧链或主链上的可结晶嵌段,和主链上的非晶部分,并表现出一级可逆的相变温度,更特别地为熔融(固-液转化)温度。当可结晶部分为聚合物主链的可结晶嵌段形式时,聚合物的非晶部分为非晶嵌段的形式;在这时,半晶体聚合物是两嵌段、三嵌段或多嵌段类型的嵌段共聚物,例如,包含至少一个可结晶嵌段和至少一个非晶嵌段。
通过“嵌段”,通常指至少5个相同的重复单元。在这时,可结晶嵌段的化学性质与非晶嵌段不同。
出于本发明的目的,“可结晶链或嵌段”是链或嵌段,其本身可以根据是否在熔融温度之上或之下,可逆地经过非晶状态至晶体状态。出于本发明的目的,链是原子组,相对于聚合物的主链是下垂或处于侧链的。嵌段是原子组,其属于主链,而且嵌段是组成聚合物的一个重复单元的组。有利地,“可结晶链”可以是包含至少6个碳原子的链。
半晶体聚合物
根据本发明的半晶体聚合物的熔融温度高于或等于30℃,优选从30℃至80℃,更优选从30℃至70℃。这个熔融温度是一级相变温度。这个熔融温度可以通过任何已知方法测定,更特别地,通过使用微分扫描热量计(DSC)测定。
有利地,应用于本发明的半晶体聚合物表现出的数均分子量大于或等于1000。
有利地,本发明的组合物中的半晶体聚合物的数均分子量Mn从2000至800000,优选从3000至500000,更优从4000至150000,特别是小于100000,和更优从4000至99000。优选地,它们表现出的数均分子量大于5600,例如从5700至99000。
优选地,半晶体聚合物的一个或多个可结晶嵌段或一个或多个链至少为每种聚合物总重的30%,更优至少40%。本发明的具有可结晶嵌段的半晶体聚合物是嵌段或多嵌段聚合物。它们可以通过具有活性(或烯基)双键的单体聚合,或者通过缩聚作用而获得。当本发明的聚合物是具有可结晶侧链的聚合物时,这些聚合物有利地为无规或统计的形式。
本发明的半晶体聚合物优选从头合成。此外,它们不包含多糖主链。通常来讲,根据本发明的半晶体聚合物的可结晶单元(链或嵌段)来自具有可结晶嵌段或链的一个或多个单体,其用于制备半晶体聚合物。
根据本发明,半晶体聚合物选自嵌段共聚物,其包含至少一个可结晶嵌段和至少一个非晶嵌段,每个重复单元载有至少一个可结晶侧链的均聚物和共聚物,及其混合物。
在本发明中使用的半晶体聚合物更特别地为:
-嵌段聚烯烃共聚物,其结晶受到控制,特别是单体为EP-A-0 951897所述单体的那些;
-缩聚物,特别是脂肪族或芳香族聚酯或脂肪族/芳香族共聚酯类型;
-载有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物,和主链上载有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物,比如文献US-A-5 156 911中所述的均聚物或共聚物;
-载有至少一个可结晶侧链,更特别地,具有一个或多个氟化基团的均聚物或共聚物,比如文献WO-A-01/19333中所述,及其混合物。在后两种情况中,可结晶嵌段或侧链是疏水的。
A)具有可结晶侧链的半晶体聚合物
可以更特别地提及文献US-A-5,156,911和WO-A-01/19333中说明的那些聚合物。这些是均聚物或共聚物,含有50%至100重量%的由载有可结晶疏水侧链的一种或多种单体的聚合所得单元的均聚物或共聚物。
这些均聚物或共聚物可以是任何类型,只要它们符合上面提出的条件即可。它们可能来自:
-一个或多个单体的聚合,特别是自由基聚合,所述单体具有一个或多个双键,其有活性,或者是与聚合有关的烯基,即乙烯基、(甲基)丙烯酸系或烯丙基基团;
-一个或多个单体的缩聚,所述单体载有可以共同反应的基团(羧酸或磺酸、醇、胺或异氰酸盐),比如,例如,聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲和聚酰胺。
通常来讲,这些聚合物特别选自均聚物和共聚物,其由至少一个单体的聚合而得到,所述单体具有一个或多个可结晶链,可以用式X代表:
M代表聚合物主链上的原子,S代表间隔子(spacer),而C代表可结晶基团。
可结晶链“S-C”可以是脂肪族或芳香族,而且可选地,经过氟化或全氟化的。“S”特别地代表直链或支链或环状(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基团,n是从0至22的整数。优选地,“S”是直链基团。优选地,“S”和“C”不同。
当可结晶链“S-C”是脂肪族烃链时,它们包含具有至少11个碳原子而且不超过40个碳原子的烷基链,更优不超过24个碳原子。它们是,特别地,具有至少12个碳原子的脂肪族链或烷基链,优选它们是C14-C24的烷基链。当它们是氟化或全氟化的烷基链时,它们包含至少6个氟化碳原子和特别地至少11个碳原子,其中至少6个碳原子被氟化。
具有一个或多个可结晶链的半晶体聚合物或共聚物的实例包括使用一种或多种下述单体聚合而成的那些:带有C14-C24烷基基团的饱和(甲基)丙烯酸烷基酯;带有C11-C15全氟烷基基团的(甲基)丙烯酸全氟烷基酯;具有C14至C24烷基基团,有或者没有氟原子的N-烷基(甲基)丙烯酰胺;其烷基或全氟(烷基)链具有C14至C24烷基基团的乙烯酯(全氟烷基链至少有6个氟原子);其烷基或全氟(烷基)链具有C14至C24烷基基团的乙烯醚,且全氟烷基链至少有6个氟原子;C14至C24的α-烯烃,比如,例如,十八烯,烷基基团包含12至24个碳原子的对-烷基苯乙烯;及其混合物。
当聚合物来自缩聚作用时,如上所述的可结晶烃和/或氟化链由单体承载,所述单体可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯。
当经过本发明处理的聚合物是共聚物时,它们另外包含从0%至50%的Y或Z基团,所述基团来自:
α)Y的共聚,该Y为极性或非极性单体或两者的混合物:
当Y是极性单体时,可选地,其为载有聚烷氧化基团(特别是乙氧化和/或丙氧化基团);(甲基)丙烯酸羟烷基酯,比如丙烯酸羟乙基酯;(甲基)丙烯酰胺;N-烷基(甲基)丙烯酰胺;N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,比如,例如N,N-二异丙基丙烯酰胺;或者N-乙烯吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基己内酰胺的单体,为载有至少一个羧酸基团的单体,比如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或反丁烯二酸;或者载有羧酐基团的单体,比如马来酐,及其混合物。
当Y是非极性单体时,其可以是直链、支链或环状烷基(甲基)丙烯酸酯型的酯,乙烯酯、烷基乙烯酯、α-烯烃、苯乙烯或由C1至C10烷基基团取代的苯乙烯,比如α-甲基苯乙烯,或聚硅氧烷类的大单体,其具有烯属(vinylic)不饱和部分。
出于本发明的目的,“烷基”指饱和基团,除非特别指出,其特别为C8至C24的基团,更优为C14至C24的基团。
β)Z的共聚,其为极性单体或极性单体的混合物。
在这种情况下,X与上述“极性Y”具有相同的定义。
优选地,具有可结晶侧链的半晶体聚合物是具有上述烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺的均聚物,更特别地,具有C14-C24基团;所述半晶体聚合物也可以是这些单体的共聚物,其中亲水单体的性质优选与(甲基)丙烯酸不同,比如N-乙烯吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羟乙基酯及其混合物。
B)主链上带有至少一个可结晶嵌段的聚合物
特别地,这些聚合物是由至少两个化学不同的嵌段组成的嵌段共聚物,其中一个嵌段是可结晶的。
可以使用专利US-A-5,156,911中定义的嵌段聚合物;
烯烃或环烯烃嵌段共聚物,其具有可结晶链,比如从下述化合物的嵌段聚合获得的:
环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即二环[2.2.1]庚-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苯甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二桥亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘、二环戊二烯或其混合物,与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-二十烯或其混合物聚合,和更特别地,嵌段共聚(乙烯/降冰片烯)和嵌段(乙烯/丙烯/亚乙基-降冰片烯)三元共聚物。还可以使用由至少两种C2-C16,更优C2-C12和甚至更优C4-C12的α-烯烃的嵌段共聚得到的嵌段共聚物,其中α-烯烃如上所述,更特别地,为乙烯和1-辛烯的嵌段二聚物。
共聚物可以是具有至少一个可结晶嵌段的共聚物,该共聚物的其余部分非晶(在室温)。此外,这些共聚物可以,具有两个化学性质不同的可结晶嵌段。优选的共聚物是在室温具有可结晶嵌段和非晶嵌段的共聚物,疏水而亲脂,这两种嵌段顺序分布;例如,可以提及,具有一种下述可结晶嵌段和一种下述非晶嵌段的聚合物:
天然可结晶嵌段:a)聚酯,比如聚(亚烷基对苯二酸酯),b)聚烯烃,比如聚乙烯或聚丙烯。
非晶和亲脂嵌段,例如非晶聚烯烃或共聚烯烃,比如聚(异丁烯)、氢化聚丁二烯和氢化聚(异戊二烯)。
这种具有单独的可结晶嵌段和非晶嵌段的共聚物的实例包括下述:
α)嵌段聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)共聚物,优选以氢化形式使用,比如在S.Nojima,Macromolecules,32,3727-34(1999)的文章“Meltingbehavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers”中所述的。
β)嵌段或多嵌段氢化聚(丁烯对苯二酸酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物,如B.Boutevin等,Polymer Bulletin,34,117-23(1995)的文章“Study ofmorphological and mechanical properties of PP/PBT”中所引用的。
γ)聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物,其在P.Rangarajan等,Macromolecules,26,4640-45(1993)的文章“Morphology of semi-crystallineblock copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)”和P.Richter等,Macromelecules,30,1053-68(1997)的文章“Polymer aggregates withcrystalline cores:the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”所引用的。
δ)聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物,其在I.W.Hamley,Advancesin Polymer Science,vol.148,113-37(1999)的文章“Crystallization in blockcopolymers”中引用。
本发明组合物的半晶体聚合物可以是非交联或部分交联的,条件为交联程度不因为通过加热达到其熔点以上而破坏它们在液体脂肪相中的溶解或分散。在这种情况下,涉及的交联可以是化学交联,通过在聚合过程中与多官能的单体反应而实现。也可以是物理交联,在这种情况下可能由于聚合物载有的基团之间建立氢键或偶极键,比如,例如羧酸盐离聚物之间的偶极相互作用,这些相互作用的量很少,而且由聚合物主链承载,或者由于可结晶嵌段和非晶嵌段(所述嵌段由聚合物载有)之间的分相。
优选地,根据本发明的组合物的半晶体聚合物是非交联的。
根据本发明的一个特别实施方案,聚合物选自由下述聚合产生的共聚物:至少一种具有可结晶链的单体的聚合,且选自下组:饱和C14至C24烷基(甲基)丙烯酸酯、C11至C15全氟烷基(甲基)丙烯酸酯、有或没有氟原子的C14至C24的N-烷基(甲基)丙烯酰胺、具有C14至C24烷基或全氟烷基链的乙烯酯、具有C14至C24烷基或全氟烷基链的乙烯醚、C14至C24的α-烯烃、具有包含12至24个碳原子的烷基基团的对烷基苯乙烯,其具有C1至C10单羧酸的至少一个酯或胺,可选地可氟化,其可用下式代表:
其中R1是H或CH3,R代表可选氟化的C1-C10烷基基团,而X代表O、NH或NR2,其中R2代表可选氟化的C1-C10烷基基团。
有利地,根据本发明存在于组合物中的半晶体聚合物不是聚己内酯。
作为构成能在根据本发明的组合物中使用的半晶体聚合物的特别实例,可以提及来自Landec公司的产物,其在小册子“polymers”,Landec IP22(4-97版)中有描述。这些聚合物在室温(25℃)为固体形式。它们载有可结晶侧链,而且具有上述式X。
半晶体聚合物可以特别为:
-专利US-A-5,156,911的实施例3、4、5、7、9和13中所述的那些,具有-COOH基团,由丙烯酸和C5至C16烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚而产生,更特别地,由下述物质的共聚产生:
丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸异癸基酯,以1/16/3的重量比例:
丙烯酸和丙烯酸十五烷基酯,以1/19的重量比例,
丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸乙酯,以2.5/76.5/20的重量比例,
丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸甲基酯,以5/85/10的重量比例,
丙烯酸和甲基丙烯酸十八烷基酯,以2.5/97.5的重量比例,
丙烯酸十六烷基酯、包含8个乙二醇单元的聚乙二醇甲基丙烯酸单甲基酯,和丙烯酸,以8.5/1/0.5的重量比例。
也可能使用来自National Starch的“结构O”,比如文献US-A-5,736,125中所述,其熔点为44℃,还有具有可结晶侧链的半晶体聚合物,所述链包含氟化基团,比如文献WO-A-01/19333中实施例1、4、6、7和8所述。
还可能使用通过丙烯酸十八烷酯和丙烯酸或NVP共聚获得的低熔点半晶体聚合物,如文献US-A-5,519,063或EP-A-550745中所述,和更特别地,在下述实施例1和2中所述的那些,所述实施例为聚合物制备实施例,熔点温度分别为40℃和38℃。
也可能使用由丙烯酸山萮酯和丙烯酸或NVP共聚获得的半晶体聚合物,比如文献US-A-5,519,063和EP-A-550745中所述的那些。
优选地,低熔点和/或高熔点的半晶体聚合物不包含羧基。
根据本发明的一个更特别的实施方案,聚合物是具有可结晶链的单体的产物,所述单体选自饱和的C14至C22烷基(甲基)丙烯酸酯,甚至更特别地,选自聚(十八烷基丙烯酸酯)或聚(山萮基丙烯酸酯)。更特别地,选择来自Landec公司的产品IPA 13-1,其为聚十八烷基丙烯酸酯,分子量大约为145000,熔点是49℃。
本发明的组合物中半晶体聚合物的量可以根据期望目的而变化很大。半晶体聚合物的量可以,按照活性组分重量相对于组合物总重的比例,例如,从0.1%至50wt%,优选从0.5%至20wt%,更优从1%至10wt%。
空心(hollow)胶乳颗粒
根据本发明的空心胶乳颗粒的粒度通常从100至380nm,优选从150至375nm,更优选从190至350nm,和更特别地从251至325nm,用Brookhaven BI-90光子关联分光光度计测定粒度。
对于指定的粒度,根据本发明的胶乳颗粒通常必须具备最大的空心分数。胶乳颗粒优选包含0.1%至50%的空隙分数,更优选5%至50%。通过比较在离心机中经稀释分散并压缩后的胶乳颗粒所占的体积,与同样组合物中无空隙的颗粒的体积,确定空隙分数。
根据本发明的空心胶乳颗粒可以由下述颗粒获得,所述颗粒包含至少一种聚合物作为核,至少一种聚合物作为壳。核聚合物和壳聚合物可以由一个单一聚合步骤获得,或者由顺序进行的多个聚合步骤获得。
根据本发明的空心胶乳颗粒可以用乳化聚合的常规技术制备。这种过程特别在专利US 4,427,836、US 4,469,825、US 4,594,363、US 4,677,003、US 4,920,160和US 4,970,241中描述,或者可以通过常规的聚合技术制备,所述技术在下述专利和专利申请中描述:EP267726、EP331421、US 490,229和US 5,157,084。
胶乳颗粒的壳所用单体优选由一种或多种不饱和非离子烯属单元组成。可选地,包含至少一个羧酸基团的一个或多个单烯属不饱和单体可以在壳中聚合。
选择组成壳的单体,使它们表现出的玻璃化转变温度(Tg)足够高,可以承受空心胶乳颗粒的空隙。优选地,玻璃化转变温度高于50℃,更优选高于60℃,和更优选高于70℃。这个温度Tg可以用DSC(差示扫描量热仪)确定。
本发明的胶乳颗粒的核聚合物中乳化聚合中所用的单体优选地,由一种或多种单烯不饱和单体组成,所述不饱和单体包含至少一个羧酸基团。按照包含至少一个羧酸基团的单烯不饱和单体的重量相对于核单体的总重之比计,优选地,核包含至少5重量%的单烯不饱和单体。
核聚合物可以,例如通过包含至少一个酸基团的单烯不饱和单体的乳液均聚获得,或者通过包含至少一个酸基团的两种或三种单烯不饱和单体的共聚获得。优选地,包含至少一个酸基团的单烯不饱和单体与一种或多种乙烯不饱和非离子单体共聚。
按相对于核单体的总重量计,核聚合物或壳聚合物可以包含从0.1%至20重量%,优选从0.1%至3%重量的多烯不饱和单体,比如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或二乙烯基苯。或者,按照相对于核单体的总重量之比计,核聚合物或壳聚合物可以可选地包含从0.1%至60重量%的丁二烯。
包含至少一个羧酸基团的单烯不饱和单体包括,例如:
丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氧基丙酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸或马来酐、反丁烯二酸、巴豆酸、顺丁烯二酸单甲酯、反丁烯二酸单甲酯和衣康酸单甲酯。
更特别地,将使用选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体。
单烯不饱和非离子单体包括,例如:
苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的C1-C20烷基酯和(甲基)丙烯酸的(C3-C20)烯基酯,比如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯。根据本发明,术语(甲基)丙烯酸酯表示常用表达方式,其涵盖甲基丙烯酯或丙烯酯。
胶乳颗粒的核的空隙部分优选用包含一种或多种挥发性化合物的溶涨剂,将核溶涨而产生。试剂渗透核以将核溶涨。溶涨剂中挥发性组分可以随后通过将胶乳颗粒干燥而去除,从而在所述颗粒中产生空隙。试剂优选为碱性水溶液。可以提及的是,例如,氨、氢氧化铵、碱金属氢氧化物,比如氢氧化钠和挥发性胺,比如三甲胺或三乙胺。
可以将空心胶乳颗粒用溶涨剂引入本发明的组合物。在这种情况下,当组合物干燥时,去除挥发性化合物。还可以在去除了溶涨剂的挥发性化合物后,向组合物中加入空心胶乳颗粒。
可以根据本发明使用的空心胶乳颗粒是专利US 5,663,213和专利申请EP1092421中所述的那些。
根据本发明的一个特别实施方案,所用的空心胶乳颗粒将是由苯乙烯和(甲基)丙烯酸或其C1-C20烷基酯的共聚物组成的,所述共聚物的INCI名称为苯乙烯/丙烯酸酯共聚物,比如以商品名Sunspheres Power由Rohm& Haas公司出售的产品,其为含水的分散体,在11%的PEG-8十二酸酯、2.5%的水和0.5%的十二烷基苯磺酸钠的混合物中包含86%的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
根据本发明,按照重量相对于组合物总重的比例计,空心胶乳颗粒优选以从0.1%至20%的量,更优选从0.5%至10%的量,存在于组合物中。
有机UV遮蔽剂(或防晒剂)
本发明的组合物包含至少一种无机UV遮蔽剂和/或至少一种有机UV遮蔽剂。
有机UV遮蔽剂选自水溶性有机遮蔽剂、脂溶性有机遮蔽剂或不溶于当前在防晒产品中使用的溶剂的遮蔽剂,及其混合物。
有机UV遮蔽剂特别地选自下组:肉桂系衍生物;邻氨基苯甲酸盐;水杨酸系衍生物;联苯甲酰甲烷衍生物;樟脑衍生物;苯甲酮衍生物;β,β-联苯-丙烯酸酯衍生物;三嗪衍生物;苯并三唑衍生物;苯亚甲基丙二酸酯衍生物,特别是专利US 5,624,663中所引用的;苯并咪唑衍生物;咪唑啉;双吲哚基(benzazolyl)衍生物,比如在专利EP669323和US 2,463,264中描述的那些;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物,比如专利申请US 5,237,071、US 5,166,355、GB2303549、DE 197 26 184和EP893119中所述的那些;苯并噁唑衍生物,比如专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137和DE10162844中描述的那些;遮蔽聚合物和遮蔽硅酮(silicone),比如在专利申请WO 93/04665中特别描述的那些;α-烷基苯乙烯来源的二聚物,比如专利申请DE19855649中所述的那些;4,4-二芳基丁二烯,比如在专利申请EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586;EP1133980和EP133981中所述的那些;部花青(merocyanin)衍生物,比如专利申请WO 04/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中所述的那些;及其混合物。
补充的光保护有机试剂的实例包括下文以INCI名字表示的那些:
肉桂衍生物:
甲氧基肉桂酸乙基己基酯,特别以商品名“Parsol MCX”由HoffmannLaRoche出售,
甲氧基肉桂酸异丙基酯,
甲氧基肉桂酸异戊基酯,以商品名“Neo Heliopan E 1000”由Haarmannand Reimer出售,
DEA甲氧基肉桂酸酯,
甲基肉桂酸二异丙基酯,
乙基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯。
联苯甲酰甲烷衍生物:
特别以商品名“Parsol 1789”由Hoffmann LaRoche出售的丁基甲氧基联苯甲酰甲烷,
异丙基联苯甲酰甲烷。
对氨基苯甲酸衍生物:
PABA,
乙基PABA,
乙基二羟丙基PABA,
乙基己基二甲基PABA,特别以“Escalol 507”的名称由ISP特别出售,
甘油基PABA,
PEG-25 PABA,以“Uvinul P25”的名称由BASF出售。
水杨酸衍生物:
以“Eusolex HMS”的名称由Rona/EM Industries出售的高水杨酸酯(homosalate),
水杨酸乙基己酯,以“Neo Heliopan OS”的名称由Haarmann andReimer出售,
水杨酸二丙二醇酯,以“Dipsal”的名称由Scher出售,
TEA水杨酸酯,以“Neo Heliopan TS”的名称由Haarmann and Reimer出售。
β,β-联苯丙烯酸酯衍生物:
奥克立林(Octocrylene),以“Uvinul N539”的名称由BASF特别销售,
依托立林(Etocrylene),以“Uvinul N35”的名称由BASF特别销售。
二苯甲酮衍生物:
二苯甲酮-1,以“Uvinul 400”的商品名由BASF销售,
二苯甲酮-2,以“Uvinul D50”的商品名由BASF销售,
二苯甲酮-3或羟苯甲酮,以“Uvinul M40”的商品名由BASF销售,
二苯甲酮-4,以“Uvinul MS40”的商品名由BASF销售,
二苯甲酮-5,
二苯甲酮-6,以“Helisorb 11”的商品名由Norquay销售,
二苯甲酮-8,以“Spectra-SorbUV-24”的商品名由American Cyanamid销售,
二苯甲酮-9,以“Uvinul DS-49”的商品名由BASF销售,
二苯甲酮-12,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯,以“Uvinul A+”的商品名由BASF销售。
苯亚甲基樟脑衍生物:
3-苯亚甲基樟脑,由Chimex以“Mexoryl SD”的名称生产,
4-甲基苯亚甲基樟脑,由Merck以“Eusolex 6300”的名称销售,
苯亚甲基樟脑磺酸,由Chimex以“Mexoryl SL”的名称生产,
樟脑苯甲烷铵,由Chimex以“Mexoryl SO”的名称生产,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,由Chimex以“Mexoryl SX”的名称生产。
聚芳基酰氨基甲基苯亚甲基樟脑,由Chimex以“Mexoryl SW”的名称生产。
苯基苯并咪唑衍生物:
苯基苯并咪唑磺酸,特别地以“Eusolex 232”的商品名,由Merck销售,
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,以“Neo Heliopan AP”的商品名,由Harrmann and Reimer 销售。
苯基苯并三唑衍生物:
苯并三唑基甲基苯酚(drometrizole)三硅氧烷,以“Silatrizole”的名称由Rhodia Chimie销售,
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,以“MIXXIM BB/100”的商品名由Fairmount Chemical销售,或者以微粉化形式,作为水分散体,以“Tinosorb M”的商品名,由Ciba Specialty Chemicals销售。
三嗪衍生物:
-双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,以“Tinosorb S”的商品名,由Ciba Geigy销售,
-乙基己基三嗪,以“Uvinul T150”的商品名,特别由BASF销售,
-二乙基己基丁酰氨基三嗪,以“Uvasorb HEB”的商品名,由Sigma3V销售,
-2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪,
-2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪,
-2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪,
-2,4-双(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪
-专利US 6,225,467、专利申请WO 2004/085412(参见化合物6和9)或文献″Symmetrical Triazine Derivatives″IP.COM Journal,IP.COM Inc.,West Henrietta,NY,US(2004年9月20日)中所述的对称三嗪筛选剂,特别是2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪(特别地,2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪),其可以在专利申请WO 06/035000、WO06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO2006/034985中发现。
邻氨基苯甲酸系衍生物:
邻氨基苯甲酸薄荷酯,以“Neo Heliopan MA”商品名由Haarman andReimer销售。
咪唑啉衍生物:
乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸酯。
苯亚甲基丙二酸酯衍生物:
包含苯亚甲基丙二酸酯功能的聚有机硅氧烷,例如聚硅酮-15,以商品名“Parsol SLX”由Hoffmann LaRoche销售。
4,4-二芳基丁二烯衍生物:
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-联苯-丁二烯。
苯并噁唑衍生物:
2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,以商品名Uvasorb K2A由Sigma 3V销售,
及其混合物。
优选的有机遮蔽剂选自:
甲氧基肉桂酸乙基己酯,
水杨酸乙基己酯,
高水杨酸酯(homosalate)
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,
奥克立林,
苯基苯并咪唑磺酸,
二苯甲酮-3,
二苯甲酮-4,
二苯甲酮-5,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯,
4-甲基苯亚甲基樟脑,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚,
双乙基己氧基酚甲氧苯基三嗪,
乙基己基三嗪酮,
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均(s-)三嗪,
2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-均三嗪,
2,4-双(4′-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均三嗪,
2,4-双(4′-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4′-氨基苯甲酸正丁酯)-均三嗪,
2,4,6-三(二苯基-4-基)-1,3,5-三嗪,
2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪,
苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷,
聚硅酮-15,
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯,
2,4-双[5-1-(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,
及其混合物。
根据本发明的有机遮蔽剂通常代表组合物总重量的0.1%至30%,优选从1%至25%。
根据本发明所用的无机UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地,本发明的无机遮蔽剂是金属氧化物颗粒,其平均基本粒度小于或等于500nm,更优选地,在5nm和500nm之间,更优选地,在10nm和100nm之间,和优选地,在15和50nm之间。
它们可以特别选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铈或其混合物。
这种涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料在专利申请中EP-A-0 518 773中更特别地进行了描述。可以提及的商业颜料包括由公司Kemira、Tayca、Merck和Degussa销售的产品。
金属氧化物颜料可以涂覆或不涂覆。
涂覆的颜料是用化合物进行了一种或多种对化学、电子、机械化学和/或机械性质的处理,所述化合物比如为氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂,脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐,金属醇盐(钛或铝),聚乙烯,硅酮,蛋白质(胶原、弹性蛋白),链烷醇胺,氧化硅,金属氧化物或六偏磷酸钠。
更特别地,涂覆颜料为钛氧化物,其用下述物质涂覆:
-二氧化硅,比如Ikeda公司的产品“Sunveil”,
-二氧化硅和铁氧化物,比如Ikeda公司的产品“Sunveil F”,
-二氧化硅和氧化铝,比如Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 500 SA”和“Microtitanium Dioxide MT 100 SA”,和Tioxide公司的“Tioveil”,
-氧化铝,比如Ishihara公司的产品“Tipaque TTO-55(B)”和“TipaqueTTO-55(A)”和Kemira公司的“UVT 14/4”。
-氧化铝和硬脂酸铝,比如Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 100 T”、MT 100 TX、MT 100 Z和MT-01”,Uniqema公司的产品“Solaveil CT-10 W”和“Solaveil CT 100”,和Merck公司的产品“EusolexT-AVO”,
-二氧化硅、氧化铝和褐藻酸,比如Tayca公司的产品“MT-100 AQ”,
-氧化铝和月桂酸铝,比如Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 100 S”,
-铁氧化物和硬脂酸铁,比如Tayca公司的产品“MicrotitaniumDioxide MT 100 F”,
-氧化锌和硬脂酸锌,比如Tayca公司的产品“BR 351”,
-二氧化硅和氧化铝,并用硅酮处理,比如Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 600 SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500SAS”或“Microtitanium Dioxide MT 100 SAS”,
-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝,并用硅酮处理,比如Titan Kogyo公司的产品“STT-30-DS”,
-二氧化硅,并用硅酮处理,比如Kemira公司的产品“UV-Titan X195”,
-氧化铝,并用硅酮处理,比如Ishihara公司的产品“Tipaque TTO-55(S)”或Kemira公司的产品“UV Titan M 262”,
-三乙醇胺,比如Titan Kogyo公司的产品“STT-65-S”,
-硬脂酸,比如Ishihara公司的产品“Tipaque TTO-55(C)”,
-六偏磷酸钠,比如Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 150W”,
-用辛基三甲基硅烷处理的TiO2,由Degussa Silices公司以商品名“T805”销售,
-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2,由Cardre公司以商品名“70250Cardre UF TiO2SI3”销售,
-用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2,由ColorTechniques公司以商品名“Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic”销售,
例如,未涂覆的氧化钛颜料由Tayca公司以商品名“MicrotitaniumDioxide MT 500 B”或“Microtitanium Dioxide MT 600 B”,由Degussa公司以“P 25”,由Wackher公司以“Transparent titanium oxide PW”,由MiyoshiKasei公司以“UFTR”,由Tomen公司以“ITS”和由Tioxide公司以“TioveilAQ”销售。
未涂覆的氧化锌颜料是,例如:
-由Sunsmart公司以“Z-Cote”销售的那些;
-由Elementis公司以“Nanox”销售的那些;
-由Nanophase Technologies公司以“Nanogard WCD 2025”销售的那些.
涂覆的氧化锌颜料是,例如:
-由Toshibi公司以“Zinc Oxide CS-5”销售的那些(用聚甲基氢硅氧烷涂覆的ZnO);
-由Nanophase Technologies公司以“Nanogard Zinc Oxide FN”销售的那些(如在Finsolv TN中的40%分散体,C12-C15烷基苯甲酸酯);
-由Daito公司以“Daitopersion Zn-30”和“Daitopersion Zn-50”销售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙基化的聚二甲基硅氧烷中的分散体,包含30%或50%的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂覆的纳米锌氧化物);
-由Daikin公司以“NFD Ultrafine ZnO”销售的那些(用全氟烷基磷酸酯和基于全氟化烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO,作为在环五硅氧烷中的分散体);
-由Shin-Etsu公司以“SPD-Z1”销售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸系聚合物涂覆的ZnO,分散在环二甲基硅氧烷中);
-由ISP公司以“Escalol Z100”销售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯/聚甲基硅氧烷共聚物混合物中的,用氧化铝处理的ZnO);
-由Fuji Pigment公司以“Fuji ZnO-SMS-10”销售的那些(用二氧化硅和聚甲基硅倍半氧烷涂覆的ZnO);
-由Elementis公司以“Nanox Gel TN”销售的那些(用羟基硬脂酸缩聚物,在C12-C15烷基苯甲酸酯中以55%的浓度分散的ZnO);
未涂覆的铈氧化物颜料可以是,例如,由Rhone-Poulenc公司以“Colloidal Cerium Oxide”销售的那些。
未涂覆的铁氧化物颜料可以是,例如,由Arnaud公司以“NanogardWCD 2002(FE 45B)”、“Nanogard Iron FE 45 BL AQ”、“Nanogard FE 45RAQ”和“Nanogard WCD 2006(FE 45R)”或由Mitsubishi公司以“TY-220”销售的那些。
涂覆的铁氧化物颜料由Arnaud公司以“Nanogard WCD 2008 (FE 45BFN)”、“Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)”、“Nanogard Iron FE 45 BL345”和“Nanogard FE 45 BL”或由BASF公司以“Transparent Iron Oxide”销售的那些。
还可以提及金属氧化物的混合物,特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重量混合物,由Ikeda公司以“Sunveil A”销售,以及氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,比如由Kemira公司以“M 261”销售的产品,或氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,比如由Kemira公司销售的产品“M211”。
根据本发明,特别参照涂覆或未涂覆的氧化钛颜料。
根据本发明的无机遮蔽剂通常代表组合物总重量的0.5%至40%,优选1%至30%。
本发明的含水组合物可以采用通常用于局部施用的任何形式,特别是水包油(直接乳状液)、油包水乳状液(反向乳状液)或含水凝胶的形式。
本发明的组合物可以包含通常用于美容品中的所有添加剂,并将在护肤、美容和防晒产品领域中找到应用。
·根据本发明的含水组合物还可以包含常规美容辅剂,特别选自下组:脂肪物质,有机溶剂,离子或非离子、亲水或亲脂的增稠剂,缓和剂,保湿剂,遮光剂,稳定剂,润肤剂,硅酮,防沫剂,香味剂,防腐剂,阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两性的表面活性剂,活性剂,填料填料,聚合物,推进剂和碱化或酸化剂,或通常用于美容和/或皮肤病中的任何其它组分。
·脂肪物质可以由油或蜡或其混合物组成。油是在环境温度为液体的化合物。蜡是在环境温度为固体或基本为固体的化合物,而且其熔点高于35℃。
·可以提及的油包括矿物油(石蜡);植物油(甜杏仁油,澳大利亚坚果油,葡萄籽油或希蒙得油);合成油,例如全氢化角鲨烯,脂肪醇或脂肪酰胺(例如由Ajinomoto公司以“Eldew SL-205”销售的异丙基月桂酰肌氨酸),脂肪酸或脂肪酯(例如由Witco公司以商品名“Finsolv TN”或“Witconol TN”销售的C12-C15烷基苯甲酸酯,由ISP公司以XTEND 226销售的苯甲酸苯基乙酯,或由CP Hall公司销售的Spectrasol PEB,棕榈酸辛基酯、异丙基羊毛脂和甘油三酸酯,包括癸酸/辛酸甘油三酯,和由Cognis公司以“Cetiol CC”销售的二辛基碳酸酯),氧乙基化或氧丙基化的脂肪酯和醚;硅油(环甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷,或PDMS)或含氟油和聚烷基烯。
·可以提及的蜡质化合物包括、巴西棕榈蜡、蜂蜡和氢化蓖麻籽油。
·可以提及的有机溶剂是低级醇和聚醇。这些聚醇可以从乙二醇和乙二醇醚中选择,例如乙二醇和丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。
·可以提及的亲水增稠剂包括羧基乙烯基聚合物,比如Carbopol产品(卡波姆)和Pemulen产品(丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物);聚丙烯酰胺,例如由SEPPIC公司以Sepigel 305(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-C14异烯烃/Laureth 7)销售的交联共聚物或Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80);2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物,其可选地交联和/或中和,例如由Hoechst公司以商品名“Hostacerin AMPS”(CTFA名称:聚丙烯酰二甲基牛磺酰胺铵)销售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸),纤维素衍生物,比如羟乙基纤维素;多糖和特别地胶,比如黄原胶;及其混合物。
·可以提及的亲脂性增稠剂包括合成的聚合物,比如由Landec公司以“Doresco IPA 13-1”销售的聚C10-C30烷基丙烯酸酯,或者其它改性的粘土,比如锂蒙脱石及其衍生物,例如以Bentone名称销售的产品。
·将要赞同的是,本领域技术人员将小心地选择上述提及的可选的一种或多种其它化合物和/或其量,使有利性质在本质上与根据本发明的组合物相关联,所述化合物充分地,相反地,受到全部添加剂的充分、相反的影响。
·根据本发明的组合物可以根据对本领域技术人员众所周知的技术制备。它们可以特别地为简单或复杂乳状液的形式(油/水、水/油、油/水/油或水/油/水)比如霜、乳液或霜-凝胶;为含水凝胶的形式;为洗液或条的形式。它们可以可选地包装成为气雾剂,可以为摩丝或喷雾剂的形式。
·根据本发明的组合物优选为水包油或油包水乳状液的形式。
·乳状液通常包含至少一种选自两性、阳离子、阴离子和非离子乳化剂的乳化剂,其单独使用或作为混合物使用。根据要获得的乳状液适当地选择乳化剂(水/油或油/水)。
·作为可以用于制备水/油乳化液的乳化表面活性剂,可以提及的实例包括山梨醇、甘油或糖烷基酯或醚;硅酮表面活性剂,例如二甲基硅氧烷共聚醇,比如环甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚醇的混合物,其由DowCorning公司以“DC 5225 C”销售,和烷基二甲基硅氧烷共聚醇,比如月桂基甲基硅氧烷共聚醇,其由Dow Corning公司以“Dow Coming 5200Formulation Aid”销售;鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚醇,比如由Goldschmidt公司以Abil EM 90R销售的产品,和鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚醇、聚甘油基异硬脂酸酯(4mol)和己基月桂酸酯的混合物,其由Goldschmidt公司以Abil WE 09销售。还可以加入一种或多种共乳化剂,其可以从包含聚醇烷基酯的组中有利地选择。
·可以特别提及的聚醇烷基酯包括聚乙二醇酯,例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,比如由ICI公司以Arlacel P1 35销售的产品。
·可以特别提及的甘油和/或山梨醇酯包括,例如聚甘油基异硬脂酸酯,比如由Goldschmidt公司以Isolan GI 34销售的产品,山梨醇异硬脂酸酯,比如由ICI公司以Arlacel 987销售的产品,山梨醇甘油基异硬脂酸酯,比如由ICI公司以Arlacel 986销售的产品,及其混合物。
·对于油/水乳状液,可以提及的乳化剂的实例包括非离子乳化剂,比如甘油的氧烷基化(更特别地聚氧乙基化)脂肪酸酯;山梨醇的氧烷基化脂肪酸酯;氧烷基化(氧乙基化和/或氧丙基化)脂肪酸酯,例如PEG-100硬脂酸酯/甘油基硬脂酸酯混合物,其,例如,由ICI公司以Arlacel 165销售;氧烷基化(氧乙基化和/或氧丙基化)脂肪烷基醚;糖脂,例如蔗糖硬脂酸酯;糖的脂肪烷基醚,特别为聚烷基葡糖苷(APG),比如癸基葡糖苷和月桂醇葡糖苷,其,例如,由Henkel公司分别以Plantaren 2000和Plantaren 1200销售,鲸脂葡糖苷,可选地与鲸脂醇作为混合物,其,例如,由SEPPIC公司以Montanov 68销售,由Goldschmidt公司以TegocareCG90销售和由Henkel公司Emulgade KE3302销售,还有二十烷基葡糖苷,例如为二十醇、二十二醇和二十烷基葡糖苷的混合物形式,其由SEPPIC公司以Montanov 202销售。根据本发明的一个特别实施方案,上述烷基聚葡糖苷与其相应脂肪醇的混合物可以为自乳化组合物的形式,例如,在文献WO-A-92/06778中描述的。
·当其为乳状液时,这个乳状液的水相可以包含根据已知方法(Bangham,Standish和Watkins,J.Mol.Biol.13,238(1965)、FR 2 315 991和FR 2 416 008)制备的非离子泡状分散体。
·根据本发明的组合物发现其在很多处理中可以应用,特别是皮肤、嘴唇和头发的美容处理中,包括头皮,特别用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或头发,和/或用于将皮肤和/或嘴唇美容。
本发明的另一个方面包含根据本发明的组合物的如上所述的用途,其用于产生对皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容处理的产品,特别是护理产品、防晒产品和美容产品。
根据本发明的美容组合物可以,例如用作脸和/或身体的护理产品和/或防晒产品,其具有液体至半液体的稠度,比如洗液、乳、浓度较大或较小的霜、凝胶和霜-凝胶。它们可以可选地包装成为气雾剂,并采用泡沫或喷雾剂的形式。
根据本发明的美容组合物可以用作,例如,化妆(makeup)产品。
将根据本发明在可蒸发的流体洗液中形成的根据本发明的组合物,通过加压设备,以细颗粒的形式应用于皮肤或头发。根据本发明的设备对本领域的技术人员众所周知,设备包含非喷雾泵或喷雾器,使用压缩空气作为推进力的喷雾泵。这些泵在专利US 4,077,441和US 4,850,517(其形成本描述内容的有机部分)中有描述。
根据本发明,以喷雾剂形式包装的组合物通常包含常规推进剂,例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。按照相对于组合物总重量的百分比计,它们优选以从15%至50重量%的量存在。
根据本发明的组合物还可以,包含其它美容和皮肤病学活性剂。
其它活性剂可以特别地选自下组:增湿剂、脱落剂、改进载体功能的试剂、脱色剂、抗氧化剂、去皱剂、抗糖化剂、刺激皮肤和/或表皮大分子合成并防止其降解的试剂、刺激纤维原细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的试剂、促进角质膜成熟的试剂,NO合成酶抑制剂、外周苯并二氮类(benzodiazepine)受体(PBR)拮抗剂、增加皮脂腺活性的试剂、刺激细胞能量代谢的试剂、紧肤剂、脂肪重组剂、瘦身剂、促进皮肤微循环的试剂、镇静剂和/或抗刺激剂、皮脂调节(sebo-regulating)或者控油剂、收敛剂、愈合剂、抗炎剂和抗粉刺剂。
本领域技术人员将选择所述活性剂作为期望对皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲期望实现的功能。
为了对老化的皮肤进行护理和/或化妆,他或她将优选至少一种选自下组的活性剂:增湿剂、脱落剂、改进载体功能的试剂、脱色剂、抗氧化剂、去皱剂、抗糖化剂、刺激皮肤和/或表皮大分子合成并防止其降解的试剂、刺激纤维原细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的试剂、促进角质膜成熟的试剂,NO合成酶抑制剂、外周苯并二氮类苯并二氮类受体(PBR)拮抗剂、增加皮脂腺活性的试剂、刺激细胞能量代谢的试剂、紧肤剂、脂肪重组剂、瘦身剂和促进眼睛周围皮肤微循环的试剂。
组合物还可以包含至少一种组分,比如柔焦效果填充剂或改善天然肤色的试剂,由此实现这些活性的生物作用,提供快速的视觉上的抗老化效果。
为了对多油的皮肤进行护理和/或化妆,本领域的技术人员将优选选自下组的至少一种活性:脱落剂、皮脂调节或控油剂和收敛剂。
组合物还可以包含至少一种其它组分,所述组分能补充这些活性剂的生物效果,或提供快速的视觉效果;可以特别提及消光剂、柔焦效果填充剂、荧光增白剂、促进皮肤产生天然粉色的试剂,和研磨剂或磨砂膏。
1.增湿剂或保湿剂
可以特别提及的增湿剂或保湿剂包括甘油及其衍生物;脲及其衍生物,特别是National Starch销售的乳酸;透明质酸;AHA;BHA、辛酰水杨酸钠(sodium pidolate);木糖醇;丝氨酸;乳酸钠;四氢甲基嘧啶羧酸(ectoin)及其衍生物;壳聚糖及其衍生物;胶原质;浮游生物;Imperata cylindra的提取物,其由Sederma公司以销售;丙烯酸均聚物,例如来自NOF Corporation的β-葡聚糖和特别地,来自Mibelle-AG-Biochemistry的β-葡聚糖羧基甲基钠;西番莲油、杏油、玉米油和米糠油的混合物,其由Nestlé以销售;C-糖苷衍生物,比如专利申请WO 02/051 828中所述那些,和特别地,C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷,其形式为在水/丙二醇混合物(重量比60/40%)中包含活性材料重量为30%的溶液,比如由Chimex以商品名Mexoryl销售的产品;由Nestlé销售的麝香玫瑰油;富含锌的微藻紫球藻(Prophyridium cruentum)的提取物,由Vincience以Algualane销售;海洋来源的胶原球和硫酸软骨素球(Atelocollagen),由Engelhard Lyon公司以Marine Filling Spheres销售;透明质酸球,比如由Engelhard Lyon公司销售的那些;和精氨酸。
将优选使用的增湿剂选自脲及其衍生物,特别是由National Starch销售的透明质酸;AHA;BHA;丙烯酸均聚物,例如来自NOFCorporation的β-葡聚糖和特别地,来自Mibelle-AG-Biochemistry的β-葡聚糖羧基甲基钠;西番莲油、杏油、玉米油和米糠油的混合物,其由Nestlé以销售;C-糖苷衍生物,比如专利申请WO 02/051 828中所述那些,和特别地,C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷,其形式为在水/丙二醇混合物(重量比60/40%)中包含活性材料重量为30%的溶液,比如由Chimex以商品名Mexoryl销售的产品;由Nestlé销售的麝香玫瑰油;富含锌的微藻紫球藻的提取物,由Vincience以Algualane销售;海洋来源的胶原球和硫酸软骨素球(Atelocollagen),由Engelhard Lyon公司以Marine Filling Spheres销售;透明质酸球,比如由Engelhard Lyon公司销售的那些;和精氨酸。
2.脱落剂
术语“脱落剂”指任何能进行下述功能的化合物:
-或者直接通过促进剥离而脱落,比如β-羟酸(BHA),特别地水杨酸及其衍生物(包括5-正辛酰基水杨酸,也以辛酰基水杨酸的INCI名称而为人所知);α-羟酸(AHA),比如羟基乙酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或杏仁酸;8-十六烯-1,16-二羧酸或9-十八烯二酸;脲及其衍生物;龙胆酸及其衍生物;寡果糖;苯乙烯酸;Saphora japonica提取物;白藜芦醇和某些素馨酮酸衍生物;
-或者对酶起作用,所述酶与corneodesmosome、糖苷酶、角质层糜蛋白酶(SCCE)或其它蛋白酶(胰岛素,类糜蛋白酶)的脱落或降解有关。可以提及的是,氨基磺酸基化合物和特别地,4-(2-羟基乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES);2-氧代噻唑烷-4-羧酸(procysteine)及其衍生物;甘氨酸类α-氨基酸的衍生物(如EP-0 852 949中所述,还有由BASF以商品名Trilon M销售的甲基甘氨酸二乙酸钠);蜜;糖衍生物,比如O-辛酰基-6-D-麦芽糖和N-乙酰基葡萄糖胺。
作为其它可以在根据本发明的组合物中使用的脱落剂,可以提及:
-寡果糖;EDTA及其衍生物;昆布提取物;O-亚油基-6D-葡萄糖;(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸;三乳酸甘油;O-辛基-6’-D-麦芽糖;S-羧甲基半胱氨酸;水杨酸盐或酯的硅酸衍生物,比如专利EP 0 796 861中所述的那些;寡果糖,比如专利EP 0 218 200中所述的那些;5-酰基水杨酸盐,可以作用于谷氨酰胺转移酶,如在专利EP 0 899 330中,
-8-十六烯-1,16-二羧酸,
-葡萄糖的酯和维生素F的酯,和
-其混合物。
可以提及的优选脱落剂包括β-羟酸,比如5-正辛酰基水杨酸;脲;羟基乙酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或杏仁酸;4-(2-羟基乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES);Saphora japonica提取物;蜜;N-乙酰基氨基葡萄糖;甲基甘氨酸二乙酸钠及其混合物。
甚至更优选地,从5-正辛酰基水杨酸;脲;4-(2-羟基乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES);Saphora japonica提取物;蜜;N-乙酰基氨基葡萄糖;甲基甘氨酸二乙酸钠及其混合物中选择的脱落剂将在本发明的组合物中使用。
3.改进载体功能的试剂
作为改进载体功能的试剂,可以特别提及的是,精氨酸;丝氨酸;Thermus thermophilus提取物,比如Sederma的野生山药(Dioscorea villosa)根茎提取物,比如Active Organics的Actigen浮游生物提取物,例如Secma的Omega酵母提取物,例如Coletica的栗提取物,比如Silab的雪松芽提取物,比如Gattefossé的Gatuline鞘氨醇,例如由Degussa公司以SLC出售的水杨酰鞘氨醇;木糖醇、聚木糖醇糖苷和木糖醇酐的混合物,例如SEPPIC的Solanacea植物的提取物,例如Coletica的ω3不饱和油,比如麝香玫瑰油;及其混合物。
还可以特别提及的是神经酰胺或其混合物,特别是2型(例如N-油酰二氢鞘氨醇)、3型(例如INCI名称硬脂酰-4-羟基鞘氨醇)和5型(例如N-2-羟基棕榈酰基氢鞘氨醇,其INCI名称:羟基棕榈酰基鞘氨醇)的神经酰胺,鞘氨醇基化合物,鞘糖脂,磷脂,胆固醇及其衍生物,植物甾醇,必需脂肪酸,甘油二酯,4-二氢色原酮和色酮衍生物,矿油,羊毛脂,乳木果油,可可油,羊毛脂和PCA盐。
作为对皮肤载体有重构作用的优选试剂,可以提及的是,Thermusthermophilus提取物;野生山药(Dioscorea villosa)根茎提取物;酵母提取物;栗提取物;雪松芽提取物;精氨酸;丝氨酸;神经酰胺,特别为3型和5型;及其混合物。
优选使用丝氨酸、精氨酸或其混合物。
4.脱色剂
可以特别提及的脱色剂包括维生素C及其衍生物,特别是维生素CG、CP和3-O乙基维生素C,α和β熊果苷,阿魏酸,lucinol及其衍生物,曲酸,间苯二酚及其衍生物,氨甲环酸及其衍生物,龙胆酸,尿黑酸,甲基龙胆酸或尿黑酸,二酸,D-pantheteine磺酸钙,硫辛酸,鞣花酸,维生素B3,亚油酸及其衍生物,神经酰胺及其类似物,植物衍生物,例如甘菊、柚子、芦荟族(vera、ferox、bardensis),桑椹或美黄芩;由Gattefossé销售的奇异果(Actinidia chinensis)果汁,牡丹根提取物,比如由Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid名称销售的产品,红糖(Saccharum officinarum)提取物,比如由Taiyo Kagaku公司以Molasses Liquid名称销售的糖蜜提取物,这个列表并不是详尽的。
作为优选的脱色剂,将使用维生素C及其衍生物,和特别地,维生素CG、维生素CP和3-O-乙基-维生素C,α-和β-熊果苷,曲酸,间苯二酚及其衍生物,D-pantheteine磺酸钙,硫辛酸,鞣花酸,维生素B3,由Gattefosse销售的奇异果(Actinidia chinensis)果汁,牡丹根提取物,比如由IchimaruPharcos公司以BOTANPI LIQUID名称销售的产品。
5.抗氧化剂
可以特别提及的是维生素E及其酯,特别是乙酸维生素E;抗坏血酸及其衍生物,特别是抗坏血酸磷酸镁和维生素糖苷;阿魏酸;丝氨酸;鞣花酸,根皮素,多酚,丹宁酸,鞣酸,没食子酸和包含没食子酸的天然提取物,花色甙,迷迭香提取物,橄榄叶提取物,例如来自Silab公司的那些,绿茶提取物,白藜芦醇及其衍生物,麦角硫因,N-乙酰半胱氨酸,褐藻沟鹿角菜(Pelvetia canaliculata)的提取物,例如Secma的绿原酸,生物素,螯合剂,比如BHT和BHA,N,N’-双(3,4,5-三甲氧基苯甲基)亚乙二胺及其盐;艾地苯,植物提取物,例如Provital公司的PronalenBioprotect TM;辅酶Q10,生物类黄酮,SOD,植烷三醇,木酚素,褪黑激素,辛酰水杨酸盐,谷胱甘肽,癸酰基乙二醇,根皮素,桃柘酮或桃柘罗汉松(Podocarpus totara)提取物,其中包含桃柘酮(totara-8,11,13-三烯醇或2-菲酚,4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氢-4b,8,8-三甲基-1-(1-甲基乙基)-);茉莉提取物,比如由Silab以名称销售的产品;橙皮素月桂酸酯,比如Engelhard Lyon公司的Flavagrum牡丹根提取物,比如由Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid名称销售的产品;荔枝提取物,比如由Cognis公司以Litchiderm LS名称销售的荔枝皮提取物,石榴提取物(Punica granatum),比如由Draco Natural Products公司销售的产品。
可以提及的其它抗老化剂包括DHEA及其衍生物,乳香酸,迷迭香提取物,类胡萝卜素(β-胡萝卜素,玉米黄质和叶黄素),磺基丙氨酸,铜衍生物和茉莉酸。
特别使用的优选抗氧化剂包括阿魏酸;丝氨酸;根皮素,石榴提取物,生物素,螯合剂,比如BHT,BHA,N,N’-双(3,4,5-三甲氧基苯甲基)亚乙二胺及其盐;癸酰基二醇,根皮素,TotarolTM,茉莉提取物,比如由Silab以名称销售的产品;橙皮素月桂酸酯,比如Engelhard Lyon公司的Flavagrum牡丹根提取物,比如由Ichimaru Pharcos公司以BotanpiLiquid名称销售的产品。
6.舒缓皮肤或去皱剂
可以提及的实例包括葡萄糖酸镁和其它盐,腺苷,柠檬酸阿尔维林及其盐,甘氨酸,白鸢尾(Iris pallida)提取物,六肽(Lipotec的Argeriline R)或皂角苷配基,例如野生山药和专利申请EP 1 484 052中所述的羰基胺。可以提及的皂角苷配基的实例包括在专利申请WO 02/47650中所述的那些,特别为野生山药,特别是提取自佛手山药(Dioscorea opposita)的薯蓣皂苷配基或天然包含或在处理后包含一种或多种皂角苷配基的任何提取物(野生山药根茎,龙舌兰叶,其包含龙舌蓝皂苷配基和惕告吉宁,睡莲植物提取物和更特别地,包含菝葜配基和菝葜皂苷配基的丝兰或菝葜,或菝葜根)或Actives Organics公司的Actigen Y;或姜。
还可以提及DMAE(二甲基MEA),海洋茴香、岩蔷薇、蜡菊、茴芹、六神草的提取物,和印度金钮扣(Acmella oleracea)的提取物,例如Gattefossé的
将提及的优选皮肤舒缓剂包括腺苷、葡萄糖酸镁、野生山药、海洋茴香、甘氨酸和阿尔维林。
7.抗糖化剂
术语“抗糖化剂”指防止和/或降低皮肤蛋白(特别是真皮蛋白,比如胶原质)糖化(glycation)的化合物。
可以特别提及的抗糖化剂包括杜鹃花(Ericacea)科植物提取物,比如蓝莓(狭叶越桔(Vaccinium angustifolium)或欧洲越桔(Vacciniummyrtillus))提取物,例如由Cosmetochem公司以Blueberry Herbasol ExtractPG名称销售的产品,麦角硫因及其衍生物,羟基茋及其衍生物,比如白藜芦醇和3,3’,5,5’-四羟基茋(这些抗糖化剂分别在专利申请FR 2 802 425、FR 2 810 548、FR 2 796 278和FR 2 802 420中描述),二羟基茋及其衍生物,精氨酸和赖氨酸的多肽,比如由Solabia公司以名称销售的产品,脱羧基肌肽(carcinine)盐酸盐(由Exsymol以名称销售),向日葵(Helianthus annuus)提取物,例如Silab的酒提取物,比如麦芽糊精上的白酒提取物,由Givaudan公司以Vin blanc déshydraté 2F名称销售,硫辛酸(或α-硫辛酸),柚子提取物和海生糖原(marine glycogen)提取物的混合物,例如Laboratoires Sérobiologiques的Aglycal LS红茶提取物,例如Sederma的及其混合物。
将提及的优选抗糖化剂包括蓝莓(欧洲越桔)提取物和红茶提取物。
8.刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或防止其降解的试剂
在用于刺激真皮大分子或防止其降解的活性试剂中,可以提及那些对下述过程起作用的:
-对胶原质合成过程起作用,比如积雪草(Centella asiatica)提取物,积雪草苷及其衍生物;抗坏血酸或维生素C及其衍生物;合成肽,比如Sederma公司销售的iamin、生物肽CL或棕榈酰基寡肽;从植物萃取的肽,比如由Coletica公司以商品名销售的大豆水解物;大米肽,比如Silab的甲基硅烷醇甘露酸酯,比如由Exsymol销售的Algisium植物激素,比如茁长素和木酚素;叶酸;和Medicago sativa(紫花苜蓿)提取物,比如由Silab以名称销售的产品;榛实的肽提取物,比如由Solabia公司以Nuteline名称销售的产品;和精氨酸;
-或者抑制胶原质降解,特别地,对金属蛋白酶(MMP)起抑制作用的试剂,更特别地,比如抑制MMP 1、2、3和9。可以提及:类维生素A及其衍生物,紫花苜蓿提取物,比如Silab的水化束丝藻(Aphanizomenon flosaquae)(蓝藻)提取物,由Atrium Biotechnologies以名称销售,寡肽和脂肽,脂氨基酸,由Coletica公司以商品名销售的麦芽提取物;蓝莓或迷迭香提取物;番茄红素;异黄酮,其衍生物或包含它们的植物提取物,特别是大豆(例如,由Ichimaru Pharcos以商品名Flavosterone销售的)提取物,红苜蓿提取物,亚麻或葛根提取物;荔枝提取物,比如由Cognis公司以商品名Litchiderm LS销售的荔枝果皮提取物;由SEPPIE以Sepilift名称销售的二棕榈酰基羟脯氨酸:由Silab销售的Baccharis genistelloide或酒神菊素,为辣木(morgina)提取物,比如Cognis的Arganyl LS专利申请FR-A-2 812544所述的,来自唇形科的提取物(Flacksmann公司的鼠尾草(Salviaofficinalis)),杜鹃花提取物,蓝莓提取物,和欧洲越桔提取物,比如专利申请FR-A-2 814 950中所述的那些;
-或者对属于弹性蛋白族(弹性蛋白和微纤维蛋白)的分子的合成起作用,比如:维生素A醇和衍生物,特别是维生素A醇棕榈酸酯;由LSN以商品名销售的酿酒酵母提取物;和由Secma以商品名销售的藻类巨藻(Macrocystis pyrifera)提取物;榛实的肽提取物,比如由Solabia公司以商品名Nuteline销售的产品;
-或者抑制弹性蛋白降解,比如豌豆(Pisum sativum)种子的肽提取物,其由LSN公司以商品名销售;类肝素;和专利申请WO01/94381中描述的N-酰基氨基酰胺化合物,比如{2-[乙酰基(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基-丁酰氨基}乙酸,也称作N-[N-乙酰,N’-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰基]甘氨酸,或N-乙酰-N-[3-(三氟甲基)苯基]缬氨酰基甘氨酸或乙酰三氟甲基苯基缬氨酰基甘氨酸,或其与C1-C6醇形成的酯;大米肽提取物,比如Pentapharm的或者余甘子(Phyllanthus emblica)提取物,比如Rona的
-或者对于氨基葡聚糖的合成起作用,比如用普通乳酸菌发酵牛奶的产物,由Brooks以商品名Biomin销售;褐藻地中海海藻(Padinapavonica)提取物,由Alban Müller公司以商品名销售;可以特别从Silab公司,以商品名或从LSN公司,以商品名获得的酿酒酵母提取物;楔基海带(Laminaria ochroleuca )提取物,比如Secma的来自Lucas Meyer的黑木精华,和水芹提取物(Silab的);
-或者对于纤维粘连蛋白的合成起作用的,比如由Seporga公司以商品名销售的浮游动物Salina提取物;可以特别从Alban Müller公司以商品名获得的酵母提取物;和由Sederma公司以商品名销售的棕榈酰基五肽。
在刺激真皮大分子,比如微丝聚集蛋白和角蛋白的活性试剂中,可以特别提及的是:由Silab以商品名销售的羽扇豆提取物;由Gattefossé以商品名RC销售的欧洲山毛榉(Fagus sylvatica)芽提取物;和由Seporga公司以商品名销售的浮游动物Salina提取物;来自Procyte的铜三肽;地下沃安齐贾(Voandzeia substerranea)的肽提取物,比如由Laboratoires Sérobiologiques公司以商品名Filladyn LS销售的产品。
优选地,将使用刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或防止其降解的活性试剂,其选自下组:刺激氨基葡聚糖合成的试剂,抑制弹性蛋白降解的试剂,刺激纤维粘连蛋白合成的试剂,刺激表皮大分子合成的试剂,及其混合物。
甚至更优选地,甚至更优选使用刺激氨基葡聚糖合成的活性试剂,其选自下组:褐藻地中海海藻(Padina pavonica)提取物,酿酒酵母提取物,楔基海带(Laminaria ochroleuca)提取物,黑木精华和水芹提取物,及其混合物。
作为刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或防止其降解的活性形式,可以提及:
合成肽,比如由Sederma公司销售的iamin、生物肽CL或棕榈酰基寡肽;从植物提取的肽;比如由Coletica以商品名销售的大豆水解物;大米肽,比如Silab的甲基硅氧烷醇甘露酸酯,比如Exsymol销售的Algisium木酚素叶酸;和Medicago sativa(紫花苜蓿)提取物,比如由Silab以名称销售的产品;榛实的肽提取物,比如由Solabia销售的Nuteline精氨酸;由Atrium Biotechnologies以名称销售的水华束丝藻(Aphanizomenon flosaquae)(蓝藻)提取物,由Coletica公司以商品名销售的麦芽提取物,番茄红素;荔枝提取物;辣木提取物,比如Cognis的Arganyl LS欧洲越桔提取物,比如专利申请FR-A-2 814 950中所述的那些;视黄醇及其衍生物特别是视黄醇棕榈酸酯;由LSN公司以商品名销售的酿酒酵母提取物;榛实的肽提取物,比如由Solabia以商品名Nuteline销售的产物;{2-[乙酰基(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰氨基}-乙酸,也称作N-[N-乙酰,N’-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰基]甘氨酸,或N-乙酰-N-[3-(三氟甲基)苯基]缬氨酰基甘氨酸或乙酰三氟甲基苯基缬氨酰基甘氨酸,或其与C1-C6醇形成的酯;大米肽提取物,比如Pentapharm的或者余甘子提取物,比如Rona的由Alban Müller公司以商品名提供的褐藻地中海海藻提取物;可特别由Silab公司以商品名或者由LSN以商品名获得的酿酒酵母提取物;楔基海带提取物,比如Secma的LucasMeyer的黑木精华,由Silab以商品名销售的羽扇豆提取物;由Gattefosse以商品名RC销售的欧洲山毛榉芽提取物。
9.刺激纤维原细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的试剂
可以用于根据本发明的组合物中的刺激纤维原细胞增殖的试剂可以选自,例如,植物蛋白或多肽,特别从大豆提取(例如由LSN公司以EleserylSH-VEG名称或者由Silab以商品名销售的大豆提取物);水解大豆蛋白提取物,比如Silab的和植物激素,比如赤霉素和细胞分裂素;榛实的肽提取物,比如由Solabia公司以Nuteline名称销售的产品。
优选地,使用促进角化细胞增殖和/或分化的试剂。
可以用于根据本发明的组合物中的刺激角化细胞增殖的试剂特别包含腺苷;间苯三酚,银边八仙花(Hydrangea macrophylla)叶提取物,例如Ichimaru Pharcos的Amacha Liquid酵母提取物,比如CLR的查帕在尔橡树(Larrea divaricata)提取物,比如Sederma的番木瓜提取物、橄榄叶提取物和柠檬提取物的混合物,比如Vincience的银边八仙花叶提取物,例如Ichimaru Pharcos的Amacha Liquid视黄醇及其酯,包括视黄醇棕榈酸酯,间苯三酚,由Gattefossé销售的坚果糕提取物和马铃薯(Solanum tuberosum)提取物,比如由Sederma销售的
刺激角化细胞分化的试剂是,例如,矿物质,比如钙;海茴香,羽扇豆提取物,比如由Silab以商品名销售的产品;β-谷甾醇硫酸钠,比如由Seporga以商品名销售的产品;和玉米的水溶性提取物,比如由Solabia以商品名销售的产品;地下沃安齐贾的肽提取物,比如由Laboratoires Sérobiologiques以商品名Filladyn LS销售的产品;和木酚素,比如司可异罗叶松酯酚,和视黄醇及其酯,包括棕榈酸视黄醇酯。
作为刺激角化蛋白增殖和/或分化的试剂,还可以提及雌激素,比如雌甾二醇和类似物;细胞因子。
作为刺激纤维原细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的优选活性试剂,将提及植物蛋白或多肽,特别从大豆提取的(例如由LSN公司以Eleseryl SH-VEG名称或者由Silab以商品名销售的大豆提取物);水解大豆蛋白提取物,比如Silab的榛实的肽提取物,比如由Solabia公司以Nuteline名称销售的产品;腺苷;间苯三酚,酵母提取物,比如CLR的羽扇豆提取物,比如由Silab以商品名销售的产品;玉米的水溶性提取物,比如由Solabia以商品名销售的产品;地下沃安齐贾的肽提取物,比如由LaboratoiresSerobiologiques以商品名Filladyn LS销售的产品;视黄醇及其酯,包括棕榈酸视黄醇酯。
10.促进角质膜成熟的试剂
可以在本发明的组合物中使用参与角质膜成熟的试剂,其中角质膜随年龄增长而削弱,并诱导谷氨酰胺转移酶活力的降低。可以提及的实例包括脲及其衍生物,特别是National Starch的和欧莱雅专利申请FR 2 877 220(未公开)中提到的其它活性试剂。
11. NO-合成酶抑制剂
对NO合成酶具有抑制作用的试剂可以选自:OPC(原花青素低聚物);特别由Euromed公司以“Leucocyanidines de raisins extra”名称,或者由Indena以名称,或最终由Hansen以“Extrait de marc de raisin”名称销售的葡萄属的植物提取物;油微榄属的植物提取物,其优选从橄榄树叶获得,特别由Vinyals公司以干提取物的形式销售,或由Biologia &Technologia以商品名BT销售;和银杏(Gingko biloba)属的植物提取物,优选由Beaufour以商品名“Ginkgo biloba extrait standard”销售的这种植物的干燥水性提取物,及其混合物。
12.外周苯并二氮类受体(PBR)拮抗剂
可以提及,例如,1-(2-氯苯基)-N-(1-甲基丙基)-3-异喹啉甲酰胺;专利申请WO 03/030 937和WO 03/068 753中所述的化合物,如文献WO00/44384中所述的通式(VII)的哒嗪[4,5-b]吲哚-1-乙胺衍生物。
13.增加皮脂腺活性的试剂
可以提及,例如甲基脱氢茉莉酮酸酯,龙舌蓝皂苷配基,二氢茉莉酸甲酯(hedione)和O-亚油基-6D-葡萄糖,及其混合物。
14.刺激细胞能量代谢的试剂
刺激细胞能量代谢的活性试剂可以选自,例如,生物素,酿酒酵母提取物,比如Sederma的吡咯烷酮羧酸的钠盐、锰盐、锌盐和镁盐的混合物,例如Solabia的葡萄糖酸锌盐、铜盐和镁盐的混合物,比如SEPPIC的Sepitonic及其混合物;源自酿酒酵母的β-葡聚糖,比如由Mibelle AG Biochemistry公司销售的产品。
15.紧肤剂
可以根据本发明使用的术语“紧肤剂”指易于产生紧致效果的化合物,即能使皮肤紧致的试剂。
根据本发明,术语“紧肤剂”通常指如下的任何化合物:其在从25℃至50℃的温度,以7重量%,或者以最大浓度(在该浓度形成均一外观的介质),可溶解或分散于水中,,而且在7%的浓度或该最大浓度,在下述测试中,在水中产生多于15%的收缩。
形成均一外观介质的最大浓度在±10%之内确定,优选在±5%之内。
表达方式“均一外观介质”指不包含任何肉眼可见的聚集体的介质。
为了确定所述最大浓度,在从25℃至50℃范围的温度,逐渐向水中加入紧肤剂,搅拌防止絮凝,然后将混合物搅拌一小时。然后在24小时后检查将由此制备的化合物,看是否具有均一外观(没有肉眼可见的聚集体)。
可以用体外收缩测试表征紧肤效果。
紧肤剂在水中的均质混合物,其浓度为7重量%或上述最大浓度,预先如前所述制备。
将30μl均质混合物置于弹性体的矩形样品(10×40mm,因此起始宽度L0为10mm)上,所述弹性体的弹性模量为20MPa,厚100μm。
在22±3℃和40±10%的相对湿度RH下干燥3小时后,因为应用的紧肤剂产生的张力,弹性体样品的宽度收缩,表示为L3h。
然后将所述聚合物的张力作用(TE)用下述方式定量:
‘TE’=(L0-L3h/L0)×100,%,
其中L0=起始宽度10mm,
而L3h=干燥3小时后的宽度。
紧肤剂可以选自:
植物或动物蛋白及其水解物;
天然来源的多糖;
混合硅酸盐;
矿物填料的胶体颗粒;
合成聚合物;
及其混合物。
本领域的技术人员知道如何从上面列出的化学领域中选择符合上述张力测试的材料。
可以特别提及:
(a)植物蛋白和蛋白水解物,特别是玉米、黑麦、小麦、荞麦、芝麻、斯佩尔特小麦、豌豆、豆、小扁豆、大豆和羽扇豆,
(b)天然来源的多糖,特别是(a)聚多糖(polyholoside),例如(i)特别源自大米、玉米、马铃薯、木薯、豌豆、小麦、燕麦等的淀粉形式,或(ii)角叉胶、藻酸盐、琼脂、结冷胶、纤维素聚合物和胶质形式,有利地,以凝胶颗粒的水分散液形式,和(b)包含虫漆树脂的胶乳、山达树胶、达马树脂、榄香胶、柯巴脂、纤维素衍生物,及其混合物,
(c)混合的硅酸盐,特别是页硅酸盐,和特别是Laponite,
(d)矿物填料的胶体颗粒,数均直径在0.1和100nm之间,优选3和30nm之间,例如,选自:二氧化硅、二氧化硅-氧化铝复合物、氧化铈、氧化锆、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、氧化锌和二氧化钛。作为可以在根据本发明的组合物中使用的二氧化硅-氧化铝复合物胶体颗粒,可以提及的实例包括由Grace公司以Ludox AM、Ludox AM-X6021、Ludox HAS和Ludox TMA名称销售的那些,
(e)合成聚合物,比如聚氨酯胶乳或丙烯酸-硅酮胶乳,特别是专利申请EP-1 038 519中所述的那些,比如用丙基硫(聚甲基丙烯酸酯)、丙基硫(聚甲基甲基丙烯酸酯)和丙基硫(聚甲基丙烯酸)接枝的聚二甲基硅氧烷,或者可选地,用丙基硫(聚异丁基甲基丙烯酸酯)和丙基硫(聚甲基丙烯酸)接枝的聚二甲基硅氧烷。这种接枝的硅酮聚合物特别由3M公司以面品名VS 80、VS 70和LO21销售。
紧肤剂将以对获得根据本发明的期望生物效果有效的量存在于组合物中。
例如,可以将紧肤剂包括在根据本发明的组合物中,按相对于组合物总重量的百分比计,其含量为0.01%至30重量%活性材料,优选1%至30重量%活性材料。
术语“活性材料”不包括紧肤剂以商品形式溶解或分散于其中的介质,例如在分散体情况中的胶体颗粒。
还可能,特别是要实现和/或使其可能具有紧肤剂的作用时,使用可以增加机械性刺激受体表达的试剂,比如增加整合素表达的试剂。
16.脂肪重构剂
根据本发明,“脂肪重构剂”是如下的试剂:其能刺激脂肪生成和促进脂肪细胞分化,从而使其可能防止或减慢包含在皮肤支持组织中的脂肪的消耗,也称作“皮肤脂肪结构的消耗”。
“皮肤的脂肪结构”指脂肪细胞网络,其形成一定体积,面部皮肤覆盖其上。
这些试剂减少皮肤密度的损失和/或皮肤脂肪结构的消耗,更特别地,在颊部和眼睛周围区域,和/或防止脸部空间干瘪和/或中空,皮肤一致性的损失和/或其维护,更特别地在颊部和眼睛周围区域,和改善脸部和/或颈部皮肤下面的空间,更特别地在颊部、脸蛋和眼睛周围区域,和/或改善皮肤的密度、弹性和保养,更特别地在颊部、脸蛋和眼睛周围区域,和/或重塑脸部特征,更特别地在脸蛋。
17.瘦身剂
可以特别提及的瘦身(脂肪分解)剂包括咖啡因,茶碱及其衍生物,可可碱,sericosine,积雪草酸,哌醋茶碱、氨茶碱、氯乙基茶碱、二羟丙茶碱,diniprophylline,依他茶碱及其衍生物,乙羟茶碱和羟丙茶碱;茶、咖啡、瓜拉那(guarana)、马黛茶、可乐(Cola nitida)的提取物,特别是包含8%至10%咖啡因的瓜拉那果实的干燥提取物;爬藤(Hedera helix)、山金车花(Arnica Montana L)、迷迭香(Rosmarinus officinalis N)、万寿菊(Canlendula officinalis)、鼠尾草(Salvia officinalis L)、人参(Panaxgmseng)、贯叶连翘植物(Hypericum perforatum)、甘草(Ruscus aculeatusL)、绣线菊草(Filipendula ulmaria L)、猫须草(Orthosiphon stamincusBenth)、桦树(Betula alba)、吸水木和阿甘树的提取物,银杏树提取物,马尾提取物,七叶树皂角素提取物、苍术提取物,Chrysanthellum indium提取物,富含薯蓣皂苷配基的薯蓣属植物提取物或薯蓣皂苷配基或龙舌蓝皂苷配基及其衍生物,Ballota提取物,Guioa、骨碎补(Davallia)、榄仁(Terminalia)、Terma或Antirobia提取物,苦橙皮提取物;可可豆(Theobroma cacao)壳提取物,比如由Solabia以销售的产品。
18.促进皮肤微循环的试剂
可以使用能对皮肤微循环起作用的活性试剂,防止肤色暗沉和/或改善眼睛周围区域的外观,特别是减少黑眼圈。其可以选自,例如,海松皮提取物,例如Biolandes的葡萄糖酸锰(SEPPIC的Givobio),阿米芹(Ammi visnaga)提取物,比如Indena的Visnadine,羽扇豆提取物(Silab的),使水解小麦/棕榈酸和棕榈酸偶联的蛋白,比如Laboratoires Carilène的Epaline 100,苦橙花提取物(Silab的),维生素P及其衍生物,例如由Sephytal公司以销售的甲基-4 esculetol单乙酸钠,假叶树(Ruscus)、通常的七叶树、常春藤、人参和草木樨的提取物,咖啡因,盐酸及其衍生物,赖氨酸及其衍生物,例如Solabia的红茶提取物,比如Sederma的Kombuchka;芸香苷盐;藻类珊瑚藻(Corallina officinalis)提取物,比如Codif销售的产品;及其混合物。
作为促进皮肤微循环的优选试剂,可以提及的是,咖啡因,苦橙花提取物,红茶提取物,芸香苷盐和藻类珊瑚藻提取物。
19.镇静剂或抗刺激剂
术语“镇静剂”指能减轻皮肤刺痛、搔痒或紧绷的化合物。
作为可以在根据本发明的组合物中使用的镇静剂,可以提及:原花青素低聚物,维生素E、C、B5和B3,咖啡因及其衍生物,五环三萜和包含五环三萜的植物提取物,β-甘草亭酸及其盐或衍生物(硬脂醇甘草亭酸酯、3-硬脂醇氧甘草亭酸或甘草亭酸单葡萄糖醛酸酯),和包含它们的植物(例如:光果甘草(Glycyrrhiza glabra)),石竹酸及其盐,熊果酸及其盐,乳香酸及其盐,桦木脑酸及其盐,牡丹(Paeonia suffruticosa)和/或芍药(lactiflora)提取物,糖海带(Laminaria saccharina)提取物,积雪草提取物,卡诺拉油,甜没药萜醇,维生素E和C的含磷二酯,例如SEPPIC的Sepivital甘菊提取物,尿囊素,ω-3不饱和油,比如麝香玫瑰油、黑醋栗油、蓝蓟油、鱼油或美叶油,浮游生物提取物,辛酰甘氨酸,睡莲花提取物和棕榈酰脯氨酸的混合物,比如由SEPPIC公司以Seppicalm名称销售的产品,乳香(Boswellia serrata)提取物,雏菊(Centipedacunninghami)提取物,比如由TRI-K Industries公司以Cehami名称销售的产品,向日葵籽提取物,特别是Silab的亚麻(Linumusitatissimum)籽提取物,例如Silab的三烯生育酚,胡椒醛,柳兰(Epilobium angustifolium)提取物,比如由Fytokem Products公司以Canadian Willowherb Extract名称销售的产品。芦荟(Aloe vera),植物甾醇,矢车菊露,玫瑰露,薄荷提取物,特别是薄荷叶提取物,例如Silab的茴芹衍生物,丝状细菌,例如专利EP 761 204中所述和由Chimex以Mexoryl名称销售的的线状透明颤菌,玫瑰花瓣提取物,例如Cosmetochem公司的Rose Flower提取物,牛油树脂,通过超临界CO2获得的大麦种子、牛油树脂和阿甘油的蜡质部分的混合物,例如Pentapharm的Stimu-tex碱土金属盐,特别是锶,由AtriumBiotechnologies公司以名称销售的Alteromona的发酵提取物;Vichy盆地的泉水,比如来自于Célestins、Chomel、Grande-Grille、Lucas和Parc来源的水;镰形木荚苏木(Eperua falcata)树皮提取物,比如由Cognis公司以名称销售的产品;牡丹根提取物,比如由Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid名称销售的产品;及其混合物。
作为根据本发明的优选镇静剂,将使用:
β-甘草亭酸及其盐或衍生物(硬脂醇甘草亭酸酯、3-硬脂醇氧甘草亭酸或甘草亭酸单葡萄糖醛酸酯),和包含它们的植物(例如:光果甘草),熊果酸及其盐,积雪草提取物,卡诺拉油,甜没药萜醇,甘菊提取物,尿囊素,睡莲花提取物和棕榈酰脯氨酸的混合物,比如由SEPPIC公司以Seppicalm名称销售的产品,芦荟,玫瑰露,薄荷提取物,特别是薄荷叶提取物,例如Silab的丝状细菌,例如专利EP 761 204中所述和由Chimex以Mexoryl名称销售的的线状透明颤菌,玫瑰花瓣提取物,例如Cosmetochem公司的Rose Flower提取物,牛油树脂,由Atrium Biotechnologies公司以名称销售的Alteromona的发酵提取物;Vichy盆地的泉水,比如由Célestins、Chomel、Grande-Grille、Lucas和Parc来源产生的水,优选来自Lucas来源的水;镰形木荚苏木树皮提取物,比如由Cognis公司以名称销售的产品;牡丹根提取物,比如由Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid名称销售的产品;及其混合物。
20.皮脂调节或控油(anti-seborrhoeic)剂
术语“皮脂调节或控油剂”特别指能调节皮脂腺活性的试剂。
可以特别提及:
-视黄酸,过氧化苯甲酰,硫,维生素B6(或吡多醇),氯化硒和海茴香;
-肉桂提取物、茶提取物和辛酰基甘氨酸的混合物,比如SEPPIC的Sepicontrol A5
-锌盐,比如葡萄糖酸锌、吡咯烷酮羧酸锌(或辛酰水杨酸锌),乳酸锌,天冬氨酸锌,碳酸锌,水杨酸锌和cysteate锌;
-下述属植物的提取物:山金车(Arnica montana)、鸡纳树(Cinchonasuccirubra)、丁香(Eugenia caryophyllata)、啤酒花(Humulus lupulus)、贯叶连翘(Hypericum perforatum)、椒样薄荷(Mentha piperita)、迷迭香(Rosmarinus officinalis)、鼠尾草(Salvia oficinalis)和百里香(Thymusvulgaris),全部由,例如,Maruzen公司销售;
-沙拉地榆根(Sanguisorba officinalis/Poterium officianle)提取物,人参根茎(Zingiber officinalis)提取物和肉桂皮(Cinnamomum cassia)提取物,比如由Solabia公司以名称销售的产品;
-黄柏提取物,比如由Maruzen公司以Phellodendron提取物BG名称销售,或由Ichimaru Pharcos公司以Oubaku liquid B名称销售的那些;
-Pygeum afrianum提取物,比如由Euromed公司以Pygeum afrianum固醇脂提取物的名称销售的产品;
-锯叶棕榈提取物,比如由Actives International公司以Viapure Sabal名称销售的产品,或者由Euromed销售的那些;
-苜蓿提取物,比如由Maruzen公司以苜蓿精华粉的名称销售的产品;
-乳性蛋白质过滤液,比如由Sederma公司以名称销售的产品;
-藻类海带多糖(Laminaria digitata)的寡糖,比如由Codif公司以Phycosaccharide AC销售的产品;
-从魔芋块茎提取并用烷基磺酸酯链修饰的甘露葡聚糖,比如由ArchChemical公司以Biopol Beta名称销售的产品;
-苦参(Sophora angustifolia)提取物,比如由Bioland公司以Sophora粉或Sophora提取物的名称销售的那些;
-鸡纳树皮的提取物,比如由Alban Muller公司以Red Bark HS的名称销售的产品;
-皂树(Quillaja saponaria)提取物,比如由Alban Muller公司以Panama wood HS的名称销售的产品;
-接枝至十一烯链上的甘氨酸,比如由SEPPIC公司以Lipacide UGOR的名称销售的产品;
-石竹酸和去甲二氢化愈创木酸的混合物,比如由Sederma公司以AC.Net的名称,以凝胶形式销售的产品;
-苯二甲酰亚氨基过氧化己酸;
-其混合物。
可以提及的优选控油活性试剂包括:
-过氧化苯甲酰和维生素B6(或吡多醇),
-锌盐,比如葡萄糖酸锌、吡咯烷酮羧酸烯(或辛酰水杨酸锌),乳酸锌,天冬氨酸锌,碳酸锌,水杨酸锌和cysteate锌;
-沙拉地榆根(Sanguisorba officinalis/Poterium officianle)提取物,人参根茎(Zingiber officinalis)提取物和肉桂皮(Cinnamomum cassia)提取物,比如由Solabia公司以名称销售的产品;
-苜蓿提取物,比如由Maruzen公司以苜蓿精华粉的名称销售的产品;
-接枝至十一烯链上的甘氨酸,比如由SEPPIC公司以Lipacide UGOR的名称销售的产品;
-其混合物。
优选地,控油活性试剂选自:
-锌盐,比如葡萄糖酸锌、吡咯烷酮羧酸烯(或辛酰水杨酸锌),乳酸锌,天冬氨酸锌,碳酸锌,水杨酸锌和cysteate锌;和优选地,吡咯烷酮羧酸锌(或辛酰水杨酸锌)或水杨酸锌;
-苜蓿提取物,比如由Maruzen公司以苜蓿精华粉的名称销售的产品;
-接枝至十一烯链上的甘氨酸,比如由SEPPIC公司以Lipacide UGOR的名称销售的产品;
-其混合物。
按照相对于组合物的总重计,控油活性试剂,例如,以0.1%至10%重量的含量存在,优选从0.1%至5重量%,优先从0.5%至3重量%。
21.收敛剂
根据本发明,术语“收敛剂”指防止皮脂囊泡膨胀的试剂。
作为可以在根据本发明的组合物中使用的收敛剂,可以提及的是,蘑菇浆(Polyporus officinalis)提取物,例如Cognis的Laricyl榄仁树(Terminalia catappa)和西洋接骨木(Sambucus nigra)提取物,例如Cognis的Phytofirm五倍子果提取物,例如Ichimaru Pharcos的Tanlex盐酸铝,积雪草提取物(例如Cognis的Plantactiv积雪草),氯化联十六烷基二甲铵,例如Degussa的Varisoft 432普通七叶树提取物,锦葵提取物,金缕梅提取物,甜杏仁提取物,药用蜀葵根提取物和亚麻子提取物,例如Cognis的Almondermin LS牛蒡提取物,荨麻提取物,桦树提取物,马尾提取物,甘菊提取物,例如由Symrise公司以Extrapone 9名称销售的那些,美黄芩提取物,欧洲绣线菊草提取物(例如Libiol的Cytobiol Ulmaire),白姜提取物、马尾提取物、荨麻提取物、迷迭香提取物和丝兰提取物的混合物,例如Bell Flavors & Fragrances的Herb extract阿拉伯树胶提取物、榆树提取物、白柳提取物、肉桂提取物、桦树提取物和绣线菊草提取物,巴拿马(Panama)皂角苷配基,来自Interchemical的苯酚磺酸锌,龙胆根提取物、黄瓜提取物和胡桃提取物,Ratanhia提取物、葡萄提取物、胶草提取物和橡树汁提取物的混合物,例如Alban Muller的
作为根据本发明的优选收敛剂,将使用美黄芩提取物,欧洲绣线菊草提取物,绣线菊草提取物,龙胆根提取物和牛蒡提取物,及其混合物。
22.愈合剂
可以特别提及的愈合剂实例包括:
尿囊素,脲,某些氨基酸,例如羟脯氨酸,精氨酸和丝氨酸,以及白百合提取物(例如Indena的Phytélène Lys 37EG 16295),酵母提取物,例如Laboratoires Sérobiologiques的愈合剂LS LO/7225B,琼崖海棠(tamanu)油,酿酒酵母提取物,例如Arch Chemical的燕麦提取物,壳聚糖及衍生物,例如壳聚糖谷氨酸酯,胡萝卜提取物,卤虫提取物,例如Vincience的醋氨己酸钠,熏衣草提取物,蜂胶提取物,ximeninic酸及其盐,玫瑰果油,万寿菊提取物,例如Alban Muller的SouciLiposolible,马尾提取物,柠檬皮提取物,例如Cosmetochem的枸橼,醋菊提取物,普通西洋菁草提取物和叶酸。
作为根据本发明的优选愈合剂,将使用精氨酸、丝氨酸、叶酸、琼崖海棠油、醋氨己酸钠、马尾提取物和醋菊提取物,及其混合物。
23.消炎剂
作为可以根据本发明使用的特别消炎剂,可以提及可的松、氢化可的松、茚甲新、倍他米松、壬二酸、对乙酰氨基酚、双氯酚酸、丙酸氯倍他索、叶酸;镰形木荚苏木皮的提取物,比如由Cognis公司以名称销售的产品;牡丹根提取物,比如由Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid名称销售的产品;及其混合物。
将提及的优选消炎剂是壬二酸,叶酸,镰形木荚苏木皮的提取物,比如由Cognis公司以名称销售的产品;牡丹根提取物,比如由Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid名称销售的产品;及其混合物。
24.抗痤疮剂
在本发明有利的一个方面,组合物还包含至少一种抗痤疮活性。
术语“抗痤疮剂”特别指对油性皮肤的特定菌丛,例如疮包丙酸杆菌(P.acnes),有作用的任何活性试剂。
这些作用可以是杀菌作用。
特别可以提及的抗菌活性包括:
-在专利申请DE 103 24 567中提及的具有抗微生物活性的活性试剂和防腐剂,所述申请通过引用并入本文,
-积雪草酸,
-香茅酸,紫苏酸(perillic acid)(或4-异丙烯基环己-1-烯羧酸),
-黄芩(Scutellaria baicalensis)、牡丹和洋甘草(Glycyrrhiza glabra)的根提取物的混合物,比如由Naturogin公司以名称销售的产品,
-柚子叶提取物,例如由Pentapharm公司以Melfade-J名称销售的产品;
-10-羟基-2-癸酸,比如Vincience的Acnacidol乌索酸钠,壬二酸,二碘甲基对甲苯基砜,比如Angus的Amical孔雀石粉,氧化锌,比如Elementis GMBH的十八烯二酸,比如Uniqema的Arlatonedioic鞣花酸;2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(或三氯生),1-(3’,4’-二氯苯基)-3-(4’-氯-苯基)脲(或三氯二苯脲),3,4,4’-三氯-碳酰替苯胺,3’,4’,5’-三氯水杨酰苯胺,苯氧基乙醇,苯氧基丙醇,苯氧基异丙醇,六咪二异氰酸酯(hexamidine isethionate),甲硝哒唑及其盐,咪康唑及其盐,伊曲康唑,特康唑,益康唑,酮康唑,赛泊康唑,氟康唑,克霉唑,布康唑,奥普康唑,磺胺康唑,硫康唑,特比萘吩,环吡酮,环吡酮胺,十一烯酸及其盐,过氧化苯甲酰,3-羟苯甲酸,4-羟苯甲酸,植酸,N-乙酰基-L-半胱氨酸,硫辛酸,壬二酸及其盐,花生四烯酸,间苯二酚,3,4,4’-三氯-碳酰苯胺,辛氧基甘油或辛基甘油(octoglycerine),辛酰基甘油,比如SEPPIC的Lipacid癸酰基甘油,10-羟基-2-癸酸,专利申请WO93/18743中所述的二氯苯基咪唑二氧戊环及其衍生物,碘丙炔基丁氨基甲酸酯,3,7,11-三甲基十二烷-2,5,10-三烯或法呢醇,植物鞘氨醇;季铵盐,例如十六烷基三甲基铵盐和十六烷基吡啶盐,和
-其混合物。
可以提及某些具有抗微生物活性的表面活性剂,例如椰油基两性乙酸钠或二乙酸二钠,比如Miranol C2M Conc.NP,甜菜碱,例如Clariant的椰油酰甜菜碱Genagen KB,月桂基醚硫酸钠,例如Kao的Emal 270 D,癸基葡萄糖苷,例如Plantacare 2000 UP,支链C12-13二烷基苹果酸酯,例如Cosmacol EMI,丙二醇单酯,例如丙二醇单月桂酸酯、单辛酸酯或单癸酸酯,月桂基二甲胺甜菜碱,例如Empigen BB/LS,以及聚季铵,比如Lonza的Quaternium-24或Bardac 2050,和专利FR 0 108 283中所述的那些,及其混合物。
作为优选抗微生物剂,在本发明的组合物中将使用选自下组的试剂:辛基甘油或辛氧基甘油,和10-羟基-2-癸酸,及其混合物。
可以向上述消炎活性剂中加入其它消炎活性剂。
可以特别提及具有细菌抗粘附作用的活性剂,或对细胞生物膜起作用,防止其形成多层的试剂。
作为防止和/减少微生物吸附的试剂,可以特别提及:植烷三醇及其衍生物,如专利申请EP 1 529 523中所述,植物油,比如小麦胚芽油,金盏草油,蓖麻油,橄榄油,鳄梨油,甜杏仁油,落花生油,霍霍巴油,芝麻籽油,杏核油,向日葵花油和澳大利亚坚果油,如专利EP 1 133 979中所述,或者某些表面活性剂,比如椰油基两性乙酸二钠,氧乙基化(7 EO)可可酸甘油酯,18-己基癸烯基琥珀酸酯,棕榈酸辛氧基甘油酯,山萮酸辛氧基甘油酯,己二酸二辛酯,PPG-15硬脂基醚,和专利EP 1 129 694中所述的支链C12-C13二烷基酒石酸酯,及其混合物。
特别对于痤疮丙酸杆菌的繁殖,或者能对细菌生物膜起作用,防止其繁殖的活性试剂,可以提及戊二醇,Nylon-66(聚酰胺66纤维),米糠油,聚乙烯醇,比如Celanese Chemical的Celvol 540 PV油菜籽油,比如Karlshamns的Akorex和果糖衍生物,及其混合物。
按照相对于组合物的总重量计,抗痤疮活性试剂可以以从0.01%至10重量%的含量存在,优选从0.05%至5重量%。
根据上述活性试剂的天然功能和/或溶解性,本领域的技术人员将知道如何选择根据本发明最合适的实施方案。
作为可以在试剂盒或本发明至少一种组合物中使用的亲脂性活性试剂,可以特别提及D-α-生育酚,DL-α-生育酚,乙酸D-α-生育酚酯,乙酸DL-α-生育酚酯,棕榈酸抗坏血酸酯,维生素F甘油酯,D族维生素,维生素D2,维生素D3,视黄醇,视黄醇酯,棕榈酸视黄醇酯,丙酸视黄醇酯,胡萝卜素,包括β-胡萝卜素,D-泛酰醇,法呢醇,乙酸法呢基酯,水杨酸及其衍生物,例如5-正辛酰基水杨酸,α-羟酸烷基酯,比如柠檬酸、乳酸、羟基乙酸、积雪草酸、羟基积雪草酸(madecassic acid),积雪草苷,积雪草的总提取物,β-甘草次酸,α-甜没药萜醇,神经酰胺,例如2-油酰氨基-1,3-十八烷,植烷三醇,海洋来源磷脂,其中富含聚不饱和必需脂肪酸,乙氧基醌,迷迭香提取物,香油提取物,栎精,干燥微藻的提取物,香柠檬的香精油,辛基甲氧基肉桂,丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,辛基三嗪酮,3,5-二叔丁基-4-羟基-3-苯亚甲基樟脑,抗生素,抗真菌剂,麻醉剂,止痛剂,防腐剂,抗病毒剂,杀虫剂和除草剂,及其混合物。
按照相对于组合物的总重量计,美容和/或皮肤病学活性试剂将在试剂盒中或根据本发明的一种组合物中,以从0.001%至20%的含量存在,优选从0.01%至10%,甚至更优选从0.5%至5%,和更优选从0.1%至1重量%。
对于剥离应用,按照相对于组合物的总重量计,美容和/或皮肤病学活性试剂可以从1%至50重量%,优选从1%至30重量%。
剥离是用于改进皮肤和/或头皮的外观和/或纹理的众所周知的方法,特别用于改善肤色的光泽和均匀性和/或减少皮肤可见和/或触摸得到的不平滑之处,特别用于改善皮肤外观,削弱晒斑、痤疮或水痘印迹,还用于防止、削弱或阻止出现皮肤老化的信号,特别用于平滑皮肤纹理中的不平滑之处,比如皱纹和细纹。
它们具有通过化学方法去除皮肤表面部分(表皮和可能地,上层真皮)以对其进行处理的作用。
其它组分
为了实现和/或优化由上述美容和/或皮肤病学活性对角蛋白材料的作用,有利地,可以将其它组分并入本发明的组合物中。
特别地,这些额外组分可以赋予即时的视觉效果,其由上述活性剂的生物作用引起。它们还可以,通过机械作用(例如:研磨剂),扩大上述生物活性剂的作用。
因此,根据本发明的组合物还可以包含至少一种选自下组的试剂:消光剂,柔焦作用填料,荧光增白剂,促进皮肤呈现天然粉红色彩的试剂,研磨剂或磨砂膏,及其混合物。
消光剂
术语“消光剂”指用于使皮肤看起来更无光泽的试剂。
所述试剂和/或包含所述试剂的组合物的消光作用可以特别使用角反射仪评价,通过测定镜面反射和散射反射之间的比例R确定。R值小于或等于2通常表示消光作用。
消光剂可以特别选自大米淀粉或玉米淀粉,高岭石,滑石,南瓜子提取物,纤维素微珠,植物纤维,合成纤维,特别是聚酰胺纤维,膨胀的丙烯酸系共聚物微球,聚酰胺粉,二氧化硅粉,聚四氟乙烯粉,硅树脂粉,丙烯酸系聚合物粉,蜡粉,聚乙烯粉,用硅树脂涂覆的、弹性体交联的有机聚硅氧烷粉,滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合物粉,混合硅酸盐的无定形粉,硅酸盐颗粒和特别混合的硅酸盐颗粒,及其混合物。
可以特别提及的消光剂实例包括:
-高岭石;
-二氧化硅;
-滑石;
-纤维素微珠,如专利申请EP 1 562 562中所述;
-纤维,比如蚕丝纤维,棉花纤维,羊毛纤维,亚麻纤维,特别由木材、蔬菜或藻类提取的纤维素纤维,聚酰胺纤维(),改性的纤维素纤维,聚-对亚苯基对苯二胺纤维,丙烯酸系纤维,聚烯烃纤维,玻璃纤维,二氧化硅纤维,芳纶纤维,碳纤维,纤维,不溶的胶原质纤维,聚酯纤维,聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯纤维,聚乙烯醇纤维,聚丙烯腈纤维,壳聚糖纤维,聚氨酯纤维,聚邻苯二甲酸亚乙酯(polyethyelenephthalate)纤维,由聚合物混合物形成的纤维,可再吸收的合成纤维,及其混合物,如专利申请EP 1 151 742所述;
-如专利申请FR 2 869 796中所述,具有视觉效果的填料,特别地:
-二氧化硅粉,例如Miyoshi的二氧化硅珠SB150,平均尺度为5微米,折射指数为1.45,
-聚四氟乙烯粉,例如Clariant的PTFE Ceridust 9205F,平均尺度为8微米,折射指数为1.36,
-硅树脂粉,例如GE Silicone的硅树脂Tospearl 145A,平均尺度为4.5微米,折射指数为1.41,
-丙烯酸系共聚物粉,特别是聚(甲基)丙烯酸甲酯,例如NihonJunyoki的PMMA颗粒Jurymer MBI,平均尺度为8微米,折射指数为1.49,或者Matsumoto Yushi-Seiyaku公司的Micropearl和F 80颗粒,
-蜡粉,例如Micropowders的石蜡颗粒Microease 114S,平均尺度为7微米,折射指数为1.54,
-聚乙烯粉,特别包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,和特别地,包含乙烯/丙烯酸共聚物,例如Sumitomo的Flobeads EA 209(平均尺度为10微米,折射指数为1.48),
-用硅树脂涂覆的、弹性体交联的有机聚硅氧烷粉,特别是用硅倍半氧烷树脂涂覆,例如,如专利US 5 538 793中所述。这种弹性体粉由Shin-Etsu公司以KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105的名称销售,和
-滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合物粉,比如由Catalyst &Chemicals以AR-80的名称销售的那些,
-其混合物,
-如专利申请FR 2 869 796中所述吸收和/或吸附皮脂的化合物。可以特别提及:
-二氧化硅粉,例如由Miyoshi公司以Silica Beads SB-700的名称销售的多孔二氧化硅微球,由Asahi Glass公司销售的产品H51、H33和H53;聚二甲基硅氧烷涂覆的无定形二氧化硅微球,由Asahi Glass公司以SAH-33和SAH-53的名称销售;
-无定形非晶的混合硅酸盐粉,特别是铝盐和镁盐,例如由Sumitomo公司以Neusilin UFL2名称销售的产品;
-丙烯酸系聚合物粉,特别是聚甲基丙烯酸甲酯,例如由Wackherr公司销售的LH85;聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯,例如Dow Corning公司销售的Dow Corning 5640Skin Oil Adsorber,或者由Ganz Chemical公司销售的GMP-0820;聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯,例如Amcol公司销售的L200或E200;二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物,例如由Dow Corning公司销售的6603;
-硅酸盐颗粒,比如氧化铝硅酸盐;
-混合的硅酸盐颗粒,比如:
-其混合物。
可以根据本发明使用的优选消光剂包括南瓜子提取物,大米或玉米淀粉,高岭石,二氧化硅,滑石,聚酰胺粉,聚乙烯粉,丙烯酸系共聚物粉,膨胀的丙烯酸系共聚物微球,硅树脂微珠和混合的硅酸盐颗粒,及其混合物。
具有柔焦作用的填料
这些填料可以是任何能利用其内在的物理性质修饰和隐藏皱纹的材料。这些填料可以特别地,通过张力作用、遮盖作用或柔焦作用修饰皱纹。
可以指定的填料实例包括下述化合物:
-丙烯酸系共聚物粉,特别是聚(甲基)丙烯酸甲酯,例如Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurimer平均尺度为8μm,由Wackherr公司以LH85名称销售的空心PMMA球,和以名称销售的亚乙烯基/丙烯腈/亚甲基甲基丙烯酸酯膨胀微球;
-滑石,云母,高岭土,月桂基甘氨酸,与辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末,氮化硼,聚四氟乙烯粉,沉淀的碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙,二氧化硒和玻璃或陶瓷微胶囊;
-亲水或疏水的,合成或天然的,无机或有机纤维,比如蚕丝纤维,棉纤维,羊毛纤维,亚麻纤维,特别由木材、蔬菜或藻类提取的纤维素纤维,聚酰胺()纤维,改性的纤维素纤维,聚-对亚苯基对苯二胺纤维,丙烯酸系纤维,聚烯烃纤维,玻璃纤维,二氧化硅纤维,芳纶纤维,碳纤维,聚四氟乙烯()纤维,不溶的胶原质纤维,聚酯纤维,聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯纤维,聚乙烯醇纤维,聚丙烯腈纤维,壳聚糖纤维,聚氨酯纤维,聚邻苯二甲酸亚乙酯纤维,由聚合物混合物形成的纤维,可再吸收的合成纤维,及其混合物,如专利申请EP 1 151 742所述;-球形弹性体交联的二氧化硅,例如Dow Corning的Trefil或
对老化迹象起作用的填料特别选自多孔二氧化硅微粒,空心半球硅酮颗粒,硅树脂粉,丙烯酸系共聚物粉,聚乙烯粉,用硅树脂涂覆的交联弹性体有机聚硅氧烷粉,滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合物粉,沉淀的碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁,硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化硒,玻璃或陶瓷微胶囊,和蚕丝纤维或棉纤维,及其混合物。
填料可以是柔焦填料。
术语“柔焦”填料指如下的填料:其能额外给予肤色透明和模糊的效果。优选地,柔焦填料的平均粒度小于或等于15微米。这些可以以任何形式存在,特别地,可以以球形或非球形存在。这些填料更优选为非球形。
柔焦填料可以选自二氧化硅和硅酸盐粉,特别是氧化铝粉,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)类型的粉、滑石、二氧化硅/TiO2,或二氧化硅/氧化锌复合物,聚乙烯粉,淀粉,聚酰胺粉,苯乙烯/丙烯酸系共聚物粉和硅酮弹性体,及其混合物。
可以特别提及:数均尺度小于或等于3微米的滑石,例如数均尺度为1.8微米的滑石,特别是由Nippon Talc公司以商品名Talc销售的产品,12粉,特别是由Atochem公司以Orgasol 2002 Extra D Nat名称销售的产品,1%-2%的表面用矿物蜡处理的二氧化硅颗粒(INCI名称:水合二氧化硅(和)石蜡),比如由Degussa公司销售的产品,无定形二氧化硅微球,比如以Sunsphere名称销售的产品,例如Asahi Glass公司的参照物和二氧化硅微珠,比如由Miyoshi公司以或销售的那些,该列表不受限制。
按照相对于组合物的总重量计,这些具有对老化迹象有影响的填料,在根据本发明的组合物中的浓度可以在0.1%和40%之间,或者甚至在0.1%和20重量%之间。
荧光剂
术语“荧光剂”指如下的物质:其在紫外射线和/或可见光的作用下,其可以将其吸收的可见光部分的光,以同样的颜色重新发射出来,像其天然反射的一样。因此通过重新发射色彩使天然反色的色彩更强,显得非常明亮。
可以提及的实例包括彩色聚酰胺和/或甲醛/苯并胍胺和/或三聚氰胺/甲醛/磺胺树脂,彩色氨基三嗪/甲醛/磺胺共缩合物和/或金属处理的聚酯片和/或其混合物。这些荧光颜料还可以以荧光颜料的水分散液形式存在。
还可以提及粉色荧光剂氨基三嗪/甲醛/磺胺共缩合物,平均粒度为3-4微米,以商品名“Fiesta Astral Pink FEX-1”销售,和蓝色荧光剂氨基三嗪/甲醛磺胺共缩合物,平均粒度为3-4.5微米,由Swada公司以商品名“Fiesta Comet Blue FTX-60”销售,或者可选地,覆盖着甲醛/脲树脂的黄色苯并胍胺/甲醛树脂,以商品名“FB-205 Yellow”销售,和覆盖着甲醛/脲树脂的红色苯并胍胺/甲醛树脂,由UK Seung Chemical公司以商品名“FB-400 Orange Red”销售,和橙色聚酰胺树脂,由Sterling IndustrialColors公司以商品名“Flare 911 Orange 4”销售。
按照相对于组合物的总重量计,荧光剂物质优选以0.1%至20%的含量,优选从0.1%至15%,更优选从0.5%至3重量%存在于组合物中。
当有机荧光物质为白色时,它们也称作荧光增白剂。
荧光增白剂具有加强光线的效果,和强化包含荧光增白剂的美容组合物应用于皮肤时的阴影效果。
在可以提及的荧光增白剂中,更特定地是茋衍生物,特别是聚苯乙烯茋和三嗪茋,香豆素衍生物,特别是羟基香豆素和氨基香豆素,噁唑,苯并噁唑,咪唑,三唑和吡唑啉衍生物,芘衍生物和卟啉衍生物,和/或其混合物。
优选使用的荧光增白剂是4,4’-双[(4,6-二苯氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-茋-2,2’-二磺酸钠、2,5-噻吩二基双(5-叔丁基-1,3-苯并噁唑)和4,4’-二苯乙烯二苯磺酸二钠,和/或其混合物。
促进皮肤呈现天然粉色的试剂
可以特别提及:
-仿晒(self-tanning)剂,即当应用于皮肤时,特别是脸上时,试剂能产生晒黑的效果,所述效果于长时间暴露于日光(天然晒黑)或在紫外灯下的外观或多或少地相似;
-其它着色剂,即如下的任何化合物:其与皮肤具有特定的亲和力,使其赋予皮肤持久、非覆盖性的颜色(即其没有使皮肤变得不透明的趋势),而且其不用水或溶剂去除,能承受揉搓和包含表面活性剂的溶液的清洗。因此这种持久的着色区别于,例如,化妆颜料提供的表面和短时间的着色;
及其混合物。
可以特别提及的仿晒剂实例包括:
-二羟基丙酮(DHA),
-赤藓酮糖,和
-由下述形成的催化系统的组合:
-锰和/或锌的氧化物盐,和
-碱金属和/或碱土金属的碳酸氢盐。
仿晒剂通常选自单羰基或多羰基化合物,例如靛红、阿脲、水合茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、吡唑啉-4,5-二酮衍生物,如专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842所述,二羟基丙酮(DHA)和4,4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物,如专利申请EP 903 342中所述。优选使用DHA。
可以以游离和/或胶囊形式使用DHA,例如在脂质囊泡中,比如脂质体,特别在专利申请WO 97/25970中描述。
通常,按照相对于组合物的总重量计,仿晒剂以从0.01%至20重量%的量存在,优选以0.1%和10%之间的量存在。
也可以使用允许对仿晒剂产生的颜色进行修饰的其它染料。
这些染料可以选自合成或天然的直接染料。
这些染料可以选自,例如荧烷(fluoran)类的红色或橙色染料,比如专利申请FR 2 840 806中描述的那些。可以提及,例如,下述染料:
-四溴荧光素或曙红,以下述CTFA名称为人所知:CI 45380或Red21;
-根皮红B,以下述CTFA名称为人所知:CI 45410或Red 27;
-二碘荧光素,以下述CTFA名称为人所知:CI 45425或Orange 10;
-二溴荧光素,以下述CTFA名称为人所知:CI 45370或Orange 5;
-四溴荧光素钠盐,以下述CTFA名称为人所知:CI 45380(钠盐)或红22;
-根皮红B的钠盐,以下述CTFA名称为人所知:CI 45410(钠盐)或红28;
-二碘荧光素钠盐,以下述CTFA名称为人所知:CI 45425(钠盐)或Orange 11;
-赤藓红,以下述CTFA名称为人所知:CI 45430或酸性红51;
-根皮红,以下述CTFA名称为人所知:CI 45405或酸性红98。
这些染料还可以选自蒽醌、焦糖、品红、碳黑、甘菊环蓝、甲氧沙林(methoxalene)、三草烯(trioxalene)、愈创葵(guajazulene)、chamuzulene、孟加拉玫瑰红、曙红10B、cyanosin和daphinin。
这些染料还可以选自吲哚衍生物,例如专利FR 2 651 126中所述的单羟基吲哚(即:4-,5-,6-或7-羟基-吲哚)或二羟基吲哚,如专利EP-B-0 425324所述(即:5,6-二羟基吲哚,2-甲基-5,6-二羟基吲哚,3-甲基-5,6-二羟基吲哚或2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚)。
研磨填料或磨砂膏
作为可以在根据本发明的可冲洗组合物中使用的磨砂膏,可以提及的实例包括磨砂膏或研磨颗粒,为无机、植物或有机来源。因此,可以使用,例如,聚乙烯珠或粉,尼龙粉,聚氯乙烯粉,浮石粉,研磨的杏核或胡桃壳,锯屑,玻璃珠和氧化铝,及其混合物。
还可以提及的是Solabia的(竹子提取物),草莓果实提取物(Greentech的Strwaberry Akenes),桃核粉,杏核粉,和最后地,在具有研磨效果的植物粉领域中,可以提及红莓核粉。
作为根据本发明优选的研磨剂或磨砂膏,可以提及桃核粉,杏核粉,红莓核粉,草莓果实提取物和竹子提取物。
然而,用来阐述本发明的实施例不受任何限制。在这些实施例中,组合物组分的量以相对于组合物总重量的重量百分比给出。
I)制备半晶体聚合物的实施例
实施例1:熔点为40℃的酸性聚合物
40g环己烷+4g Triganox 141[2,5-双(过氧化2-乙基己酰)-2,5-二甲基己烷]。
开始通入混合物C1后30分钟,将混合物C2经1小时30分钟引入,该混合物由下述物质组成:190g丙烯酸十八酯+10g丙烯酸+400g环己烷。
在两次通入物料结束时,使反应器中的这批物料在80℃再反应3小时,然后在大气压力下将反应混合物中存在的所有环己烷蒸馏出去。
这样获得的聚合物为,油中有为60重量%的活性组分。
聚合物的重均分子量Mw是35000,以聚苯乙烯当量表示,通过DSC测量得到熔融温度m.p.为40℃±1℃。
实施例2:熔点为38℃的碱性聚合物
进行与实施例1中相同的程序,只是使用N-乙烯基吡咯烷酮代替丙烯酸。
实施例3:熔点为60℃的酸性聚合物
实施例4:熔点为58℃的碱性聚合物
II)组合物实施例1至4
*不是本发明
对于组合物1至4中的每一个,根据国际COLIPA 2003方法,对5个对象测定平均的体内SPF。
实施例1 | 实施例2* | 实施例3* | 实施例4* | |
对象数目 | 5 | 5 | 5 | 5 |
平均体内SPF | 29.5 | 11.8 | 9.8 | 4.8 |
*不是本发明。
可以观察到的是,在根据本发明的组合物1中,根据相对于组合物2和3中单独使用每个组分时的SPF,半晶体聚合物/空心胶乳颗粒的组合产生协同作用。
组合物1的平均SPF(29.5)比组合物2和3的平均SPF之和(21.6)高35%。
组合物1的平均SPF(29.5)是组合物4的SPF(4.8)的6倍高,组合物4中不包含所述组合的组分。
Claims (15)
1.美容用或皮肤病用组合物,其包含至少一种有机UV遮蔽剂和/或一种无机遮蔽剂,其特征在于所述组合物在生理学可接受的介质中至少包含下述组合(A)和(B):
A)半晶体聚合物,其在室温为固体,熔点高于或等于30℃,包含a)聚合物主链和b)至少一种可结晶的有机侧链和/或形成所述聚合物主链的一部分的一种可结晶的有机嵌段,所述聚合物的数均分子量Mn大于或等于1000,和
B)粒度为150nm至380nm的空心胶乳颗粒。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于,半晶体聚合物的熔点范围为从30℃至80℃,优选为从30℃至70℃。
3.根据任何一项前述权利要求的组合物,其中半晶体聚合物的数均分子量Mn为从2000至800000。
4.根据任何一项前述权利要求的组合物,其特征在于,半晶体聚合物从单体获得,所述单体具有可结晶链,并选自(甲基)丙烯酸饱和C14-C22烷基酯。
5.根据权利要求16的组合物,其特征在于,半晶体聚合物选自聚(丙烯酸十八酯)和聚(丙烯酸山萮酯)。
6.根据任何一项前述权利要求的组合物,其特征在于,按照相对于组合物总重计,半晶体聚合物以0.1%至50重量%的量存在,更优选为从0.5%至20重量%,甚至更优为从1%至10重量%。
7.根据任何一项前述权利要求的组合物,其特征在于,空心胶乳颗粒的粒度为从150至375nm,更优选为从190至350nm,而更特别地,从251至325nm。
8.根据权利要求1至8中任一项的组合物,其中胶乳颗粒由包含至少一种用于核的聚合物,和至少一种用于壳的聚合物的颗粒获得。
9.根据权利要求8的组合物,其中用于胶乳颗粒的壳的单体由一种或多种不饱和非离子烯属单元和可选地一种或多种包含至少一个羧酸基团的单烯不饱和单体组成。
10.根据权利要求8的组合物,其中胶乳颗粒的核聚合物的单体由一种或多种单烯不饱和单体组成,该单体包含至少一个羧酸基团。
11.根据任何一项前述权利要求的组合物,其中空心胶乳颗粒由苯乙烯和(甲基)丙烯酸或其C1-C20烷基酯之一的共聚物组成。
12.根据任何一项前述权利要求的方法,其中按照相对于组合物总重计,空心胶乳颗粒存在的量为从0.1%至20重量%,更优选从0.5%至10重量%。
13.根据任何一项前述权利要求的组合物,其中所述的一种或多种有机UV遮蔽剂选自:肉桂衍生物;邻氨基苯甲酸盐或酯;水杨酸系衍生物;二苯甲酰甲烷衍生物;樟脑衍生物;二苯甲酮衍生物;β,β-二苯基丙烯酸盐或酯衍生物;三嗪衍生物;苯并三唑衍生物;苯亚甲基丙二酸盐或酯衍生物;苯并咪唑衍生物;咪唑啉衍生物;双吲哚基衍生物;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物;苯并噁唑衍生物;遮蔽聚合物和遮蔽硅酮;α-烷基苯乙烯衍生的二聚体;4,4-二芳基丁二烯;部花青衍生物;及其混合物。
14.根据任何一项前述权利要求的组合物,其中所述的一种或多种无机遮蔽剂是涂覆或未涂覆的钛、锌、铁、锆、铈的氧化物颜料,或它们的混合物,其平均基本粒度小于或等于500nm,更优选在5nm和500nm之间,更优选在10nm和100nm之间,优选在15和50nm之间。
15.前述权利要求所定义的(A)半晶体聚合物和(B)空心胶乳颗粒的组合在用于局部施用的组合物中的美容用途,所述组合物用于保护皮肤、嘴唇、指甲、头发、头皮、睫毛或眉毛免受UV辐射,更特别地免受日光辐射,并包含至少一种有机UV遮蔽剂和/或一种无机UV遮蔽剂,作为使防晒因子(SPF)增加的试剂。
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