CN105219893B - 一种牛皮革的加工工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于皮革加工技术领域，具体涉及一种牛皮革的加工工艺。该工艺的具体步骤为：1）浸水：首先将原料皮置于水中转鼓处理，然后加入浸水助剂继续转鼓处理；2）脱脂：浸水后的牛皮置于加有脱脂剂和无机碱的溶液中，超声处理；3）软化：将脱脂后的牛皮置于酸液中，超声处理，然后转鼓处理，使处理后的生皮的pH值在7左右，排液；4）鞣制：将软化后的生皮置于合成鞣液中，超声处理，然后进行转鼓处理；接着加入醛鞣液，继续转鼓处理；5）复鞣：将鞣制后的皮革置于复鞣液中，超声处理，然后转鼓处理，排液；6）鞣后加工：将复鞣后的皮革进行铲皮、水洗、干燥；7）深加工：将干燥后的皮革根据需要进行组批、削匀、染色、涂饰。
Description
技术领域
本发明属于皮革加工技术领域，具体涉及一种牛皮革的加工工艺。
背景技术
皮革是指经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的已经变性不易腐烂的动物皮。经过一系列加工工艺制得的皮革与动物生皮相比具有不易腐烂，耐湿热稳定性、防水性和延伸性好等优点，因此改善皮革的加工工艺使其满足各个行业的需求是市场的需要，也是提高人类生活水平的需要。
鞣制是整个皮革加工工艺过程中的重要环节，是把裸皮转变成革的加工过程。根据鞣制过程中采用的鞣剂的不同，鞣制方法主要包括有机鞣法、无机鞣法和结合鞣法。有机鞣法包括植物鞣法、油鞣法、醛鞣法等，无机鞣法包括铬鞣法、铝鞣法、锆鞣法等。结合鞣法是包括铬-植物鞣法、铬-铝鞣法等。铬鞣法自1858年问世以来，一直以其优异的鞣革性能、简便的操作过程以及成革出色的使用性能等诸多优点，得到制革界广泛的认同，在皮革的生产中占据主导地位。但是随着全球经济的发展和社会的进步，铬污染、特别是对于致癌性铬(Ⅵ)的恐慌，以及穿用铬鞣革制品的安全问题和废弃铬鞣皮革制品的处理问题日益受到关注，并亟待解决。其中，皮革加工工艺中用无铬鞣剂部分或全部地替代铬鞣剂，已成为当今皮革工业的发展趋势。
发明内容
发明目的
本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供一种牛皮革的加工工艺。
技术方案
为了实现上述发明目的，本发明提供一种牛皮革的加工工艺，其具体包括以下步骤：
1）浸水
首先将原料皮置于水中转鼓处理1-5小时，然后在水中加入浸水助剂继续转鼓处理1-5小时，控制两个处理过程中的温度在15-25oC，排液，其中，所述水与原料皮的质量比为2-4:1，每升浸水助剂中含有杀菌剂0.5-0.8g、脱脂剂1.2-2.8g、氯化钠15-30g、纯碱10-15g和浸水酶3-5g，所述浸水助剂与原料皮的质量比为1:1000-3000。
优选地，所述杀菌剂为季铵盐类杀菌剂、羟基吡啶硫酮类杀菌剂和有机硫化物杀菌剂中的一种或多种，所述脱脂剂为非离子型脱脂剂，所述浸水酶为碱性蛋白酶。
进一步优选地，所述杀菌剂为羟基吡啶硫酮类杀菌剂，所述脱脂剂为聚氧乙烯醚缩合物。
更进一步优选地，所述羟基吡啶硫酮类杀菌剂为1-羟基-2-吡啶硫酮钠、1-羟基-2-巯基吡啶和1-羟基-2-咪唑基巯基吡啶中的一种或多种，更优选为1-羟基-2-吡啶硫酮钠。
所述原料皮为高档黄牛皮，所述黄牛皮毛孔小而密，粒面细致，各部位厚度较均匀，部位差小，张幅大而厚实，物理机械强度好，加工过程中可剖成数层。
浸水对产品质量影响很大。浸水可以使原料皮恢复到鲜皮状态，除去部分可溶性蛋白质，并除去血污，粪便。在浸水过程中加入浸水助剂杀菌剂可以起到抑制细菌繁殖；加入纯碱是利用生皮在碱性水中膨胀的原理，减少生皮浸水时间；加入脱脂剂可以初步除去被毛上的油脂。
2）脱脂
将浸水后得到的牛皮置于加有脱脂剂溶液和无机碱溶液的溶液中，在温度为30-45oC，pH值为8.5-10.5，功率为200-500W，频率为40-60Hz的条件下，超声处理40-80分钟，其中，每升脱脂剂溶液中含有渗透剂0.8-1.2g、表面活性剂0.5-0.8g、纯碱5-10g和助剂2-5g。
优选地，所述脱脂剂溶液、无机碱溶液与浸水后牛皮的质量比为10-50:10-50:1。优选地，所述无机碱为纯碱、氢氧化钠和熟石灰中的一种或多种；所述渗透剂为甲基丙烯酸甲酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸钠、亚硫酸钠和次磷酸盐中的一种或多种；所述表面活性剂为非离子型表面活性剂、烷基醇醚羧酸盐和酰胺醚羧酸盐中的一种或多种；助剂为氯化钠。
进一步优选地，所述无机碱为纯碱和熟石灰；所述渗透剂为甲基丙烯酸甲酯；所述表面活性剂为非离子型表面活性剂。
更进一步优选地，所述非离子型表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷和壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
脱脂是皮革加工中必不可少的工序。脱脂是否彻底直接影响着毛皮成品的好坏。所述脱脂剂可以在一定程度上除去生皮中所含的天然油脂，松散胶原纤维，为后面鞣制等各个工序的顺利进行创造有利条件，由于皮板内所含天然油脂的拒水性，将使后面鞣制、加脂、染色、涂饰等工序难以顺利进行，从而导致成革手感僵硬，表面油腻感强，涂层容易脱落掉浆等。所述脱脂过程使用超声波清洗机处理可以使渗透剂更好地均匀进入原料皮内，使油脂脱离皮层，松散、分离原料皮胶原纤维，从而缩短脱脂时间，使脱脂效果更佳，经脱脂处理过的原料皮的厚度和弹性增加，呈现膨胀状态。
3）软化
将脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮置于pH值为4-6的酸液中，在功率为200-500W，频率为40-60Hz的条件下超声处理20-40分钟，然后转鼓处理40-60分钟，使处理后的生皮的pH值在7左右，排液，其中，上述处理过程的温度为25-45oC。
优选地，所述酸液与脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮的质量比为10-50:1。
优选地，每升酸液中含有乙酸20-40g、草酸10-20g、酒石酸10-20g、淀粉10-20g、氯化钠20-30g、十二烷基苯磺酸钠5-10g和异辛醇聚醚5-10g。
软化步骤一方面可以中和脱脂后生皮中的纯碱，消除其膨胀状态；另一方面可以进一步除去生皮中对制革无用的成分，例如毛根、色素等；再一方面，在酸液中加入可以起到渗透作用的十二烷基苯磺酸钠和异辛醇聚醚可以进一步松散生皮胶原纤维的结构，改进粒面光滑度，增强粒面弹性和改善粒面纹。
4）鞣制
将软化后的牛皮置于与其质量比为20-40:1的合成鞣液中，在功率为200-500W，频率为40-60Hz的条件下超声处理20-40分钟，然后转鼓处理30-60分钟；接着加入与合成鞣液相同质量比的醛鞣液，继续转鼓处理40-60分钟，其中，上述处理过程的温度为25-45oC；每升合成鞣液中含有合成鞣剂1-1.5g、氯化钠20-30g、乙二酸0.5-1g和硫酸铝0.8-1.2g；每升醛鞣液中含有醛鞣剂0.8-1.8g，乙二醇5-8g和醋酸盐0.2-0.8g。
优选地，所述合成鞣剂为木素磺酸型鞣剂、间苯二酚型鞣剂和金属络合合成鞣剂中的一种或多种；所述木素磺酸型鞣剂为木素磺酸钠鞣剂或木素磺酸钾鞣剂；所述醛鞣剂为戊二醛鞣剂、双醛淀粉鞣剂、糖醛鞣剂和双醛纤维素鞣剂中的一种或多种；所述醋酸盐为醋酸钠和/或醋酸钾。
进一步优选地，所述合成鞣剂为金属络合合成鞣剂，所述醛鞣剂为戊二醛鞣剂，所述醋酸盐为醋酸钠。
更进一步优选地，所述金属络合合成鞣剂为壳聚糖铁络合合成鞣剂，所述醛鞣剂为改性戊二醛鞣剂。
鞣制的作用实质是在胶原结构中形成新的分子间键，使胶原的物理化学性质发生改变。例如，经过鞣制后的湿皮压缩变形性减少，收缩温度升高，吸水性减小。判断鞣制是否成功，一般是以收缩温度为标准，即皮革在加热的状态下开始收缩的温度。此外，皮革的重要性能之一是其湿热稳定性，皮革的收缩温度越高，则其耐湿热稳定性越好。
5）复鞣
将经过鞣制后的皮革置于与其质量比为20-40:1的复鞣液中，在功率为200-500W，频率为40-60Hz的条件下超声处理20-40分钟，然后转鼓处理30-60分钟，排液，其中，上述处理过程的温度为25-45oC；每升复鞣液中含有复鞣剂0.5-1g、加脂剂1-2.5g、甲酸0.5-1g和氯化钠10-30g。
优选地，所述复鞣剂为丙烯酸树脂复鞣剂、氨基树脂复鞣剂、噁唑烷鞣剂和苯乙烯马来酸酐共聚物鞣剂中的一种或多种，所述加脂剂为磷酸化加脂剂、硫酸化加脂剂和羧酸盐类加脂剂中的一种或多种。
进一步优选地，所述复鞣剂为丙烯酸树脂复鞣剂，所述加脂剂为磷酸化加脂剂。
更进一步优选地，所述复鞣剂为改性丙烯酸树脂复鞣剂，所述磷酸化甲酯剂为三磷酸甘油酯加脂剂。
复鞣可提高皮革的丰满性，柔软性，使粒面紧实，加强耐化学作用的稳定性，有助于后续工艺的操作，为后续的染色和加油操作提供基础条件。所述丙烯酸树脂复鞣剂中的丙烯酸树脂具有较好的水分散性，同皮革具有良好的结合能力，填充能力强，对皮革的增厚作用明显，还可以赋予皮革良好的柔软性、丰满性和弹性。
6）鞣后加工
将复鞣后的皮革进行铲皮、水洗、干燥，所述铲皮是将复鞣后的皮革用铲皮机从一层剖成数层，皮层的厚度为0.1-0.5mm；水洗是指用水刷洗皮层表面，干燥是在真空干燥箱内30-50oC处理。
7）深加工
将干燥后的皮革根据需要进行组批、削匀、染色、涂饰。
所述削匀可以削去皮革在制品中的过厚部分，使皮革厚度均匀一致。
其中鞣后加工和深加工步骤具体操作按照现有技术中的加工工艺进行，其他工艺按照本申请的技术方案中提供的加工工艺进行。
技术效果
与现有技术相比，本发明提供的皮革加工工艺可以达到以下有益效果：
（1）鞣制过程采用无铬鞣剂，避免了铬污染问题；采用合成鞣剂和醛鞣剂分两步进行鞣制，然后进行复鞣的方法，制得的皮革粒面均匀，弹性好，收缩温度高，游离甲醛含量低，其中由实施例1制得的牛皮革的收缩温度可以达到76oC，游离甲醛含量仅为85ppm。
（2）在脱脂、软化、鞣制和复鞣步骤中，利用超声进行处理，缩短了加工工艺时间，提高了皮革加工工艺的效率，减少了人力和财力成本；另外在这些加工工艺中先进行超声处理，相比直接进行工艺处理，制得的皮革粒面更加均匀、丰满，柔韧性高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步阐述。这些实施例仅是出于解释说明的目的，而不限制本发明的范围和实质。
实施例1
1）浸水
首先将原料皮置于水（水与原料皮的质量比为3:1）中转鼓处理2小时，然后在水中加入浸水助剂，其中，每升浸水助剂中含有1-羟基-2-吡啶硫酮钠0.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚1.2g、氯化钠15g、纯碱10g和浸水酶Denie-Soak EL-L
3g，继续转鼓处理3小时，控制两个浸泡过程中的温度在18oC，排液，其中浸水助剂与原料皮的质量比为1:1500。
所述原料皮为高档黄牛皮，所述黄牛皮毛孔小而密，粒面细致，各部位厚度较均匀，部位差小，张幅大而厚实，物理机械强度好，加工过程中可剖成数层。
2）脱脂
将浸水后得到的牛皮置于加有脱脂剂溶液、纯碱和熟石灰溶液（脱脂剂溶液、纯碱和熟石灰溶液与浸水后牛皮的质量比为20:20:1）的溶液中，在温度为35oC，pH值为9，功率为300 W的条件下，频率为50 Hz的条件下超声处理60分钟。其中，每升脱脂剂溶液中含有甲基丙烯酸甲酯1g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.7g、纯碱8g和氯化钠3g。
3）软化
将脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮置于pH值为5.5的酸液中，在功率为300W，频率为50Hz的条件下超声处理30分钟，然后转鼓处理50分钟，使处理后的生皮的pH值在7左右，排液。其中，上述处理过程的温度为35oC，
酸液与脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮的质量比为50:1，每升酸液中含有乙酸30g、草酸20g、酒石酸10g、淀粉15g、氯化钠20g、十二烷基苯磺酸钠8g和异辛醇聚醚8g。
4）鞣制
将软化后的牛皮置于与其质量比为20:1的合成鞣液中，在功率为500W，频率为60Hz的条件下超声处理30分钟，然后转鼓处理60分钟；接着加入与合成鞣剂相同质量比的醛鞣液，继续转鼓处理60分钟；上述鞣制过程均在温度为35oC的条件下进行。其中，上述处理过程的温度为40oC，每升合成鞣液中含有合成壳聚糖铁络合合成鞣剂1.2g、氯化钠25g、乙二酸0.8g和硫酸铝1g；每升醛鞣液中含有改性戊二醛鞣剂1.5g、乙二醇6g和醋酸钠0.5g。
5）复鞣
将经过鞣制后的皮革置于与其质量比为20:1的复鞣液中，在功率为500W，频率为60Hz的条件下超声处理20分钟，然后转鼓处理60分钟，排液。其中，上述处理过程的温度为35oC，每升复鞣液中含有改性丙烯酸树脂复鞣剂0.8g、三磷酸甘油酯加脂剂1.5g、甲酸0.6g和氯化钠18g。
6）鞣后加工
将复鞣后的皮革进行铲皮、水洗、干燥，所述铲皮是将复鞣后的皮革用铲皮机从一层剖成数层，皮层的厚度为0.2-0.5mm；水洗是指用水刷洗皮层表面，干燥是在真空干燥箱内30-50oC进行。
7）深加工
将干燥后的皮革根据需要进行组批、削匀、染色、涂饰。
该步骤具体操作按照现有技术中的加工工艺进行。例如，组批根据订单需要将皮革按照其应用领域、染色种类、伤残状态、形状厚度、涂饰工艺的不同进行分类、组合。
削匀是采用削匀机除去皮革表面突出部分。
现有技术中皮革制品的染色方法有两种，一种是把制品浸在染料溶液里染，另一种是用毛刷将染料溶液涂在制品上，有时也可用棉花团代替毛刷，或用喷漆器将染料溶液喷在皮革上。例如用毛刷染色的工艺可以为将皮革弄平整，推开，用毛刷蘸染料溶液涂擦在皮革面上（从当中开始）。先用稀释的染料溶液涂擦，再用较浓的溶液涂擦。染料溶液的温度应维持在45-50℃之间。染上颜色的皮革，应搁置3-5小时后再染一次颜色。
涂饰的目的在于1）增加美观 使涂饰后的皮革光滑、有光泽、色泽均匀一致；2）提高耐用性 涂饰后的皮革上形成保护层，具有耐热、耐寒、耐水等特性；3）修正皮革表面的缺陷；4）增加花色品种，得到各种颜色和肌理质感的皮革，例如压花、抛光、皱纹皮等。不同的应用领域采用现有技术中不同的涂饰工艺。例如，用于箱包、鞋类、衣物等领域的皮革则进行抛光型涂饰。
实施例2
1）浸水
首先将原料皮置于水（水与原料皮的质量比为2:1）中转鼓处理4小时，然后在水中加入浸水助剂，其中，每升浸水助剂中含有1-羟基-2-吡啶硫酮钠0.8g、脂肪醇聚氧乙烯醚2.8g、氯化钠30g、纯碱10g和浸水酶Denie-Soak EL-L
5g，继续转鼓处理4小时，控制两个浸泡过程中的温度在25oC，排液，其中浸水助剂与原料皮的质量比为1:3000。
2）脱脂
将浸水后得到的牛皮置于加有脱脂剂溶液、纯碱和熟石灰溶液（脱脂剂、纯碱和熟石灰溶液与浸水后牛皮的质量比为50:20:1）的溶液中，在温度为45oC，pH值为10.5，功率为300 W的条件下，频率为50 Hz的条件下的条件下，超声处理80分钟。其中，每升脱脂剂溶液中含有烷基磺酸钠0.8g、酰胺醚羧酸钠0.5g、纯碱5g和氯化钠2g。
3）软化
将脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮置于pH值为4的酸液中，在功率为400W，频率为60Hz的条件下超声处理40分钟，然后转鼓处理60分钟，使处理后的生皮的pH值在7左右，排液。其中，上述处理过程的温度为40oC，酸液与脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮的质量比为20:1，每升酸液中含有乙酸40g、草酸10g、酒石酸15g、淀粉10g、氯化钠25g、十二烷基苯磺酸钠5g和异辛醇聚醚5g。
4）鞣制
将软化后的牛皮置于与其质量比为30：1的合成鞣液中，在功率为500W，频率为50Hz的条件下超声处理30分钟，然后转鼓处理30分钟；接着加入与合成鞣剂相同质量比的改性戊二醛鞣剂，继续转鼓处理40分钟。其中，上述处理过程的温度为35oC，每升合成鞣液中含有木素磺酸钠鞣剂和合成壳聚糖铁络合合成鞣剂各0.75g、氯化钠20g、乙二酸0.5g和硫酸铝1.2g；每升醛鞣液中含有改性戊二醛鞣剂0.8g、乙二醇8g和醋酸钠0.2g。
5）复鞣
将经过鞣制后的皮革置于与其质量比为40:1的复鞣液中，在功率为400W，频率为60Hz的条件下超声处理40分钟，然后转鼓处理60分钟，排液。其中，上述处理过程的温度为35oC，每升复鞣液中含有丙烯酸树脂复鞣剂0.5g、三磷酸甘油酯加脂剂2.5g、甲酸1 g和氯化钠10g。
6）鞣后加工
将复鞣后的皮革进行铲皮、水洗、干燥，所述铲皮是将复鞣后的皮革用铲皮机从一层剖成数层，皮层的厚度为0.2-0.5mm；水洗是指用水刷洗皮层表面，干燥是在真空干燥箱内30-50oC进行。
7）深加工
将干燥后的皮革根据需要进行组批、削匀、染色、涂饰。
对比实验1
实施例3
1）浸水
首先将原料皮置于水（水与原料皮的质量比为3:1）中转鼓处理2小时，然后在水中加入浸水助剂，其中，每升浸水助剂中含有1-羟基-2-吡啶硫酮钠0.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚1.2g、氯化钠15g、纯碱10g和浸水酶Denie-Soak EL-L
3g，继续转鼓处理3小时，控制两个浸泡过程中的温度在18oC，排液。其中，浸水助剂与原料皮的质量比为1:1500。
2）脱脂
将步骤1）中浸水后得到的牛皮置于加有脱脂剂溶液、纯碱和熟石灰溶液（脱脂剂溶液、纯碱和熟石灰溶液与浸水后牛皮的质量比为20:20:1）的溶液中，在温度为35oC，pH值为9的条件下，转鼓处理60分钟。其中，每升脱脂剂溶液中含有甲基丙烯酸甲酯1g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.7g、纯碱8g和氯化钠3g。
3）软化
将脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮置于pH值为5.5的酸液中，转鼓处理80分钟，使处理后的生皮的pH值在7左右，排液。其中，上述处理过程的温度为35oC，酸液与脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮的质量比为50:1，每升酸液中含有乙酸30g、草酸20g、酒石酸10g、淀粉15g、氯化钠20g、十二烷基苯磺酸钠8g和异辛醇聚醚8g。
4）鞣制
将软化后的牛皮置于与其质量比为20:1的合成鞣液中，转鼓处理90分钟；接着加入与合成鞣剂相同质量比的醛鞣液，继续转鼓处理60分钟。其中，上述处理过程的温度为40oC，每升合成鞣液中含有合成壳聚糖铁络合合成鞣剂1.2g、氯化钠25g、乙二酸0.8g和硫酸铝1g；每升醛鞣液中含有改性戊二醛鞣剂1.5g、乙二醇6g和醋酸钠0.5g。
5）复鞣
将经过鞣制后的皮革置于与其质量比为20:1的复鞣液中，转鼓处理80分钟，排液。其中，上述处理过程的温度为35oC，每升复鞣液中含有改性丙烯酸树脂复鞣剂0.8g、三磷酸甘油酯加脂剂1.5g、甲酸0.6g和氯化钠18g。
6）鞣后加工
将复鞣后的皮革进行铲皮、水洗、干燥，所述铲皮是将复鞣后的皮革用铲皮机从一层剖成数层，皮层的厚度为0.2-0.5mm；水洗是指用水刷洗皮层表面，干燥是在真空干燥箱内30-50oC进行。具体步骤和工艺参数同实施例1。
7）深加工
将干燥后的皮革根据需要进行组批、削匀、染色、涂饰。具体操作步骤和工艺参数同实施例1。
对比实验2
根据QB/T 2713-2005《皮革收缩温度的测定》标准，采用PS-83型皮革收缩温度测定仪对实施例1-3中制得的牛皮革的收缩温度进行测定，根据GB/T 19941-2005标准对实施例1-3中制得皮革中的游离甲醛含量进行测定，测试结果如表1所示。
表1 实施例1-3中制得牛皮革的收缩温度和游离甲醛含量测试结果
从表1可以看出，采用本发明实施例1中的皮革加工工艺，相比实施例3（未进行超声处理）制得的牛皮革，收缩温度高，可以达到76oC，游离甲醛含量低，仅为85oC，且皮革表面性状好，粒面均匀，无凸起。
上述实施例仅作为解释本发明的目的，本发明的范围不受此限制。对本领域的技术人员来说所做的修改是显而易见的，本发明仅受所附权利要求范围的限制。
Claims (15)
1.一种牛皮革的加工工艺，其包括以下步骤：
1）浸水
首先将原料皮置于水中转鼓处理1-5小时，然后在水中加入浸水助剂继续转鼓处理1-5小时，控制两个处理过程中的温度在15-25oC，排液，其中，所述水与原料皮的质量比为2-4:1，每升浸水助剂中含有杀菌剂0.5-0.8g、脱脂剂1.2-2.8g、氯化钠15-30g、纯碱10-15g和浸水酶3-5g；
2）脱脂
将浸水后得到的牛皮置于加有脱脂剂溶液和无机碱溶液的溶液中，在温度为30-45oC，pH值为8.5-10.5，功率为200-500W，频率为40-60Hz的条件下，超声处理40-80分钟，其中，每升脱脂剂溶液中含有渗透剂0.8-1.2g、表面活性剂0.5-0.8g、纯碱5-10g和助剂2-5g；
3）软化
将脱脂后得到的处于膨胀状态的牛皮置于pH值为4-6的酸液中，在功率为200-500W，频率为40-60Hz的条件下超声处理20-40分钟，然后转鼓处理40-60分钟，使处理后的生皮的pH值在7左右，排液，其中，上述处理过程的温度为25-45oC；
4）鞣制
将软化后的牛皮置于与其质量比为20-40:1的合成鞣液中，在功率为200-500W，频率为40-60Hz的条件下超声处理20-40分钟，然后转鼓处理30-60分钟；接着加入与合成鞣液相同质量比的醛鞣液，继续转鼓处理40-60分钟，其中，上述处理过程中的温度为25-45oC；每升合成鞣液中含有合成鞣剂1-1.5g、氯化钠20-30g、乙二酸0.5-1g和硫酸铝0.8-1.2g；每升醛鞣液中含有醛鞣剂0.8-1.8g、乙二醇5-8g和醋酸盐0.2-0.8g；
5）复鞣
将经过鞣制后的皮革置于与其质量比为20-40:1的复鞣液中，在功率为200-500W，频率为40-60Hz的条件下超声处理20-40分钟，然后转鼓处理30-60分钟，排液，其中，上述处理过程中的温度为25-45oC；每升复鞣液中含有复鞣剂0.5-1g、加脂剂1-2.5g，甲酸0.5-1g和氯化钠10-30g；
6）鞣后加工
将复鞣后的皮革进行铲皮、水洗、干燥；
7）深加工
将干燥后的皮革根据需要进行组批、削匀、染色、涂饰。
2.根据权利要求1所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述步骤1）中的杀菌剂为季铵盐类杀菌剂、羟基吡啶硫酮类杀菌剂和有机硫化物杀菌剂中的一种或多种，所述脱脂剂为非离子型脱脂剂，所述浸水酶为碱性蛋白酶。
3.根据权利要求2所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述杀菌剂为羟基吡啶硫酮类杀菌剂；所述脱脂剂为聚氧乙烯醚缩合物。
4.根据权利要求3所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述的羟基吡啶硫酮类杀菌剂为1-羟基-2-吡啶硫酮钠、1-羟基-2-巯基吡啶和1-羟基-2-咪唑基巯基吡啶中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述的羟基吡啶硫酮类杀菌剂为1-羟基-2-吡啶硫酮钠。
6.根据权利要求1所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述步骤2）中脱脂剂溶液、无机碱溶液与浸水后牛皮的质量比为10-50:10-50:1。
7.根据权利要求1所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述步骤2）中的无机碱为纯碱、氢氧化钠和熟石灰中的一种或多种；所述渗透剂为甲基丙烯酸甲酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸钠、亚硫酸钠和次磷酸盐中的一种或多种；所述表面活性剂为非离子型表面活性剂、烷基醇醚羧酸盐和酰胺醚羧酸盐中的一种或多种；所述助剂为氯化钠。
8.根据权利要求7所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述步骤2）中的无机碱为纯碱和熟石灰；所述渗透剂为甲基丙烯酸甲酯；所述表面活性剂为非离子型表面活性剂。
9.根据权利要求8所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷和壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述步骤4）中的合成鞣剂为木素磺酸型鞣剂、间苯二酚型鞣剂和金属络合合成鞣剂中的一种或多种；所述醛鞣剂为戊二醛鞣剂、双醛淀粉鞣剂、糖醛鞣剂和双醛纤维素鞣剂中的一种或多种；所述醋酸盐为醋酸钠和/或醋酸钾。
11.根据权利要求10所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述合成鞣剂为金属络合合成鞣剂；所述醛鞣剂为戊二醛鞣剂；所述醋酸盐为醋酸钠。
12.根据权利要求11所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述金属络合合成鞣剂为壳聚糖铁络合合成鞣剂；所述戊二醛鞣剂为改性戊二醛鞣剂。
13.根据权利要求1所述的牛皮加工工艺，其特征在于，所述步骤5）中的复鞣剂为丙烯酸树脂复鞣剂、氨基树脂复鞣剂、噁唑烷鞣剂和苯乙烯马来酸酐共聚物鞣剂中的一种或多种；所述加脂剂为磷酸化加脂剂、硫酸化加脂剂和羧酸盐类加脂剂中的一种或多种。
14.根据权利要求13所述的牛皮加工工艺，其特征在于，所述复鞣剂为丙烯酸树脂复鞣剂；所述加脂剂为磷酸化加脂剂。
15.根据权利要求14所述的牛皮革加工工艺，其特征在于，所述磷酸化加脂剂为三磷酸甘油酯加脂剂。
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