CN101613768A - 制造无铬鞣环保牛、羊皮鞋里革的方法 - Google Patents

制造无铬鞣环保牛、羊皮鞋里革的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种制造无铬鞣环保牛、羊皮鞋里革的方法，所述方法所采用有机磷盐无铬鞣剂，在生产环保无铬鞣牛、羊皮的过程中有下列步骤：软化、浸酸、主鞣制、回湿、氧化、中和、复鞣、脱醛。采用所述方法生产出来的牛、羊皮革，白色革洁白如玉，而彩色革更加鲜艳亮丽，成革具有良好的阻燃性、防腐性和很高的抗张强度、抗撕裂强度，成革具有良好的自然降解性不会对环境造成污染，成革及废料不会产生六价铬毒性和甲醛污染的问题。

Description

制造无铬鞣环保牛、羊皮鞋里革的方法
【技术领域】
本发明涉及皮革鞣制领域，尤其涉及一种环保无铬鞣制牛、羊皮鞋里革。
【背景技术】
制革业是我国重要的传统轻工产业，也是排污较为严重的行业之一，目前具有100多年历史的传统铬鞣法仍然是我国制革业主要鞣制工艺，但随着人们的环保、健康意识逐步增强，铬鞣法中六价铬和甲醛等物质对人体及环境所造成的危害已引起社会和公众越来越多的关注。而作为我国主要贸易对象之一的欧盟，近年来已先后制定了针对六价铬和甲醛及总铬含量的多项技术壁垒。如何减少铬的污染及排放，已成为当今皮革科技界的重大问题。
早在20世纪80年代，国内外专家学者就在无铬皮革鞣制方面的研究做了不懈的努力，开发出了一系列无铬鞣法。如铁鞣、锆鞣、铝鞣、醛鞣、有机合成鞣等多种鞣法。但是，上述技术仍然存在一些缺陷，例如：不能进行生物降解，对环境产生污染，铬鞣法产生的白色皮革白度不够，颜色偏暗哑，而鞣制彩色皮革颜色不够鲜亮美观，传统铬鞣法会使用三价铬盐作为原料，在一定条件下三价铬转化为毒性极大的六价铬，对人体和环境都造成很大的潜在危险。可以说目前的无铬鞣制技术还是不够成熟和完善的，而亟需更多先进的技术来提升产品性能和质量的。
【发明内容】
为了解决目前存在的技术问题而提出了一种制造环保无铬鞣牛、羊皮的方法，本发明采用的无铬鞣剂主要成分是THP盐，其化学式为
Figure G2009100411417D00011
所述方法的具体步骤如下：其中所用原料按重量份数计量，
(1)软化：以膨胀后的裸皮记重为100，先将脱毛后的裸皮进行脱脂处理，软化过程根据裸皮的含油脂情况来确定是否需要再次脱脂，软化过程其PH值控制在7.0-7.5，温度控制在36℃-38℃，软化时间一般控制在40-60分钟，然后进行水洗步骤；
(2)浸酸：加入80-100份常温水和8-10份工业盐，转动3-7分钟，用0.9-1.3份的浓硫酸和0.4-0.6份的甲酸浸渍裸皮，其PH为2.6-3.2，温度控制在20℃-28℃，操作所需时间为2.5-3小时。
(3)主鞣制：在浸酸溶液中，加入非离子型脱脂剂，其份量为0.1-0.3份，PH值为3.0，转动20-40分钟，再加入0.3-0.5份的小苏打，调节PH值为3.5，转动20-40分钟；加入0.6-1.0份耐酸加脂剂和2.0-4.0份的合成鞣剂，调节PH值为3.6，转动20-40分钟，加入3.5-5.0份有机磷盐无铬鞣剂(THPC)，转动180-240分钟；分6-8次分别加入0.2-0.3份的小苏打，每次转动20分钟，最后直到调节PH值为4.3，再转动120-180分钟，停鼓过夜，次日查Ts(收缩温度)＞80℃，出鼓搭马，挤水削匀，称重(作为以下工序用料的依据)；
(4)回湿：加入200-300份30℃-40℃的水，用0.5-0.7份的脱脂剂和0.3-0.5份的甲酸混合物进行处理，调节PH值为3.4-3.8，排水洗水4-6分钟；
(5)氧化：加入200-300份30℃-40℃的水，1.8-2.2份工业用双氧水，调节PH值为3.6，转动60-80分钟，排水洗水10分钟；
(6)中和：加入200-250份30℃-35℃的水，用1.5-2.5份的碳酸氢铵和1.5-2.5份的甲酸钠，调节PH值为5.5，转动40-80分钟，排水洗水5分钟；
(7)复鞣：加入80-120份25℃-35℃水，4.0-8.0份白丹宁，转动50-70分钟，再加入6.0-8.0份耐黄变加脂剂，转动50-70分钟，最后加入甲酸调节PH值为3.8，加入甲酸的分量为1.0-2.0份，转动的时间30-40分钟，然后排水洗水5分钟。
(8)脱醛：加入30℃-50℃温水200-300份，甲酸0.1-0.3份，调节PH值为3.6，转动5分钟，加入1.5-3.0份的甲醛捕捉剂，此时的PH值自然达到3.8，转动30-50分钟，加入适量甲酸，调节PH值为3.6，转动10分钟，排水洗水3-5次，每次分别为5分钟，出鼓，挂晾，震软，绷板，量尺。
本发明中采用THP盐鞣制的皮革为白色，并且对染料有良好的分散作用，可使白色革更白，彩色革更加鲜艳亮丽，成革可以降解，因此被认为是本世纪最具潜力的鞣制材料，用THP盐单独鞣制的皮革，其收缩温度可达80℃以上，抗张强度达18MPa，撕裂强度达135N/mm以上，且具有阻燃，防腐，低污染等特性，如果与栲胶结合使用则收缩温度可达95℃以上，因此该产品已被越来越多的制革厂接受。
与传统的铬鞣剂相比，用有机磷盐无铬鞣剂(THPC)生产的皮革具有以下特色：生产的白色革洁白如玉，生产的彩色革更加鲜艳亮丽，成革具有良好的阻燃性、防腐性和很高的抗张强度、抗撕裂强度，成革具有良好的自然降解性，不会对环境造成污染，成革及废料不会产生六价铬毒性和甲醛污染的问题。
【具体实施方式】
为了进一步说明本发明具体工艺过程，提出较佳的实施例，不可理解为对本发明的保护范围的限定，对于该领域内的技术工程人员根据本实施例所做的不超出本发明技术方案的调整和改动，应该认为落在本发明的保护范围内。
本发明采用的无铬鞣剂主要成分是有机磷盐(THPC)，其化学式为：
Figure G2009100411417D00031
所述工艺的具体步骤如下：其中所用原料按分量份数计量，
实施例1：
(1)软化：以膨胀后的裸皮记重为100，先将脱毛后的裸皮进行脱脂处理，软化过程根据裸皮的含油脂情况来确定是否需要再次脱脂，软化过程其PH值控制在7.0-7.5，此时温度控制在36℃-38℃，软化时间一般控制在40-60分钟，然后进行水洗步骤；
(2)浸酸：加入90份常温水和9份工业盐，转动5分钟，用1.1份的浓硫酸和0.5份的甲酸浸渍裸皮，其PH为2.6-3.2，温度控制在20℃-28℃，操作所需时间为2.5-3小时；
(3)主鞣制：在浸酸溶液中，加入非离子型脱脂剂，其份量为0.2份，调节PH值为3.0，转动30分钟，再加入0.4份的小苏打，调节PH值为3.5，转动30分钟；加入0.6份耐酸加脂剂和2.0份的合成鞣剂，调节PH值为3.6，转动30分钟，加入4.0份有机磷盐无铬鞣剂(THPC)，转动150分钟；分6次分别加入0.3份的小苏打，每次转动20分钟，最后直到调节PH值为4.3，再转动150分钟，停鼓过夜，次日查Ts(收缩温度)＞80℃，出鼓搭马，挤水削匀，称重(作为以下工序用料依据)；
(4)回湿：加入250份35℃的水，用0.6份的脱脂剂和0.4份的甲酸混合物进行处理，调节PH值为3.6，排水洗水5分钟；
(5)氧化：加入150份35℃的水，2.0份工业用双氧水，调节PH值为3.6，转动45分钟，排水洗水15分钟；
(6)中和：加入200份35℃的水，用2.0份的碳酸氢铵和2.0份的甲酸钠，调节PH值为5.5，转动60分钟，排水洗水5-8分钟；
(7)复鞣：加入100份30℃水，6.0份白丹宁，转动60分钟，再加入5.0份耐黄变加脂剂，转动60分钟，最后加入甲酸调节PH值为3.8，加入甲酸的分量为1.5份，转动的时间20分钟，然后排水洗水5-8分钟；
(8)脱醛：加入40℃温水250份，甲酸0.2份，调节PH值为3.6，转动5分钟，加入2.5份的甲醛捕捉剂，此时PH值自然达到3.8，转动40分钟，加入适量甲酸，调节PH值为3.6，转动15分钟，排水洗水3-5次，每次分别为5分钟，出鼓，挂晾，震软，绷板，量尺。
综上所述实施例不过是本发明的优选最佳实施方案，不可理解为对本发明的保护范围限定，对于该领域的技术工作人员根据本发明本实施例所做的不超出本发明技术方案的调整和改动，应该认为落在本发明的保护范围内。

Claims (2)

1、制造无铬鞣环保牛、羊皮鞋里革的方法，其特征在于：所述无铬鞣剂主要成分为THP盐，包括以下步骤，其中所用原料按重量分数计量，
(1)软化：以膨胀后的裸皮记重为100，先将脱毛后的裸皮进行脱脂处理，软化过程根据裸皮的含油脂情况来确定是否需要再次脱脂，软化过程其PH值控制在7.0-7.5，温度控制在36℃-38℃，软化时间一般控制在40-60分钟，然后进行水洗步骤；
(2)浸酸：加入75-100份常温水和8-10份工业盐，转动4-7分钟，用0.9-1.3份的浓硫酸和0.4-0.6份的甲酸浸渍裸皮，其PH为2.6-3.2，温度控制在20℃-28℃，操作所需时间为2.5-3小时；
(3)主鞣制：在浸酸溶液中，加入非离子型脱脂剂，其份量为0.1-0.3份，PH值为3.0，转动20-45分钟，再加入0.3-0.5份的小苏打，调节PH值为3.5，转动20-45分钟；加入0.6-1.0份耐酸加脂剂和2.0-4.0份的合成鞣剂，调节PH值为3.6，转动20-40分钟，加入3.5-5.0份有机磷盐无铬鞣剂(THPC)，转动180-240分钟；分6-8次分别加入0.2-0.3份的小苏打，每次转动20分钟，最后直到调节PH值为4.3，再转动120-180分钟，停鼓过夜，次日查Ts(收缩温度)＞80℃，出鼓搭马，挤水削匀，称重(作为以下工序用料的依据)；
(4)回湿：加入200-300份30℃-40℃的水，用0.5-0.7份的脱脂剂和0.3-0.5份的甲酸混合物进行处理，调节PH值为3.4-3.8，排水洗水4-7分钟；
(5)氧化：加入200-300份30℃-40℃的水，1.8-2.2份工业用双氧水，调节PH值为3.6，转动60-80分钟，排水洗水15分钟；
(6)中和：加入200-250份30℃-35℃的水，用1.5-2.5份的碳酸氢铵和1.5-2.5份的甲酸钠，调节PH值为5.5，转动40-80分钟，排水洗水5-8分钟；
(7)复鞣：加入80-120份25℃-35℃水，4.0-8.0份白丹宁，转动50-70分钟，再加入6.0-8.0份耐黄变加脂剂，转动50-70分钟，最后加入甲酸调节PH值为3.8，加入甲酸的分量为1.0-2.0份，转动的时间30-40分钟，然后排水洗水5-8分钟；
(8)脱醛：加入30℃-50℃温水200-300份，甲酸0.1-0.3份，调节PH值为3.6，转动5分钟，加入1.5-3.0份的甲醛捕捉剂，此时的PH值自然达到3.8，转动30-50分钟，加入适量甲酸，调节PH值为3.6，转动15分钟，排水洗水3-5次，每次分别为5分钟，出鼓，挂晾，震软，绷板，量尺。
2、根据权利要求1所述制造无铬鞣环保牛、羊皮鞋里革的方法，其特征在于：所述有机磷
盐无铬鞣剂的化学式为
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