CN102051419A - 一种染色复鞣制革工艺 - Google Patents

Abstract

一种染色复鞣制革工艺，依次包括回软透染过程、固色固定过程，其特征在于回软透染过程包括往转鼓中按重量计算加入常温水，加入蓝湿皮，加入MND1717，MND3009，MND2031，MND2010，MND7010，甲酸钠或者乙酸钠，小苏打，碳铵，染料，转2小时以上，查透心后，停鼓过夜；固色固定过程包括同浴往回软透染过程中的带有经过回软透染处理后的皮坯的鼓中加入甲，MND1717，调pH，再加入铬鞣剂，MND3009，MND2031，MND2010，戊二醛或者脂肪醛，防霉剂，转4小时以上，水洗出鼓，按常规工序进入涂饰整理。本发明与已有技术相比，具有具有工艺简单、适用范围广、能提升成革质量、节省原料及人工、降低劳动强度、节约能源及有效减少废水排放、降低制造成本的优点。

Description

一种染色复鞣制革工艺

技术领域

本发明涉及一种制革工艺技术。

背景技术

新中国成立几十年来，传统制革产业为国民经济振兴做出了巨大贡献，但由于其难以克服的高能耗、高水耗、高污染物排放等弊端也对经济的可持续发展产生越来越严重的影响，因而，在当前大力倡导节水减排、节能环保的形势下，传统制革理念以及相应的制革材料、制革工艺也必将面临一场革命。

传统制革工艺除前处理阶段采用盐腌法保存原料皮、纯碱脱脂、机器拔毛、臀部包灰(硫化钠、石灰)或包酶、硫化碱毁毛、石灰浸灰、铵盐脱灰、元明粉滚硝、胰酶软化等工序造成排放废水中含有大量的酸、碱、盐，对周围环境有严重污染外，在浸酸主鞣、复鞣、提碱中和、染色、加脂、填充等工序往往存在制革化工材料吸收不净，造成皮革产品质量难以控制，排放液中有毒废物如三价铬、残余油脂、填充料、染料的含量居高不下，对周边环境造成巨大的危害。尽管目前已普遍采用多种助剂材料如甲酸钠、醋酸钠等小分子铬蒙囿剂或脂肪醛类鞣剂、丙烯醛改性聚合物鞣剂等大分子有机碳类铬鞣助剂来促进铬吸收，减少铬用量和排放，但这些碳皮化类铬鞣助剂自身对改进皮革性能如丰满性、发泡感、填充性、柔顺性、丝绒感、耐折性均无特殊作用，也不能对制革的工艺简化和节能减排真正有所突破。

有机硅产品的最大特性是同时具有相反的功能，因而往往能够解决其它材料长期难以解决的难题，对改进工艺、提高生产效率和产品质量、增加花色品种、节省能源、减少公害、美化生活环境、救死扶伤、化妆整容等方面起着极其重要的作用。近年来，有机硅材料在制革工艺中陆续获得了较好的应用结果。在制革涂饰工段，聚甲基硅氧烷和改性聚甲基硅氧烷改性的皮化助剂已得到普遍应用。在脱毛、浸酸、鞣制、回软、染色、复鞣、固定等湿态工段，水溶性有机硅高分子硅烷偶联剂也以其卓越的润湿性、渗透性、分散性和表面活性取得了传统碳皮化材料无法达到的独特应用效果，见中国专利：ZL 2006 1 0021814.9和中国专利申请号：200910060330.9。水溶性有机硅高分子硅烷偶联剂应用于浸酸、鞣制、回软、染色、复鞣固定工段时已证实不仅可以提高和稳定成革质量，降低生产成本，而且还可以完全取消传统制革工艺的蓝湿皮酸洗脱脂、铬复鞣、提碱过夜、中和等工段，减少铬鞣剂、染料、加脂剂、填充料等的使用量，减少水洗次数，缩短生产周期，显著减少传统制革鞣制、复鞣、染色水场工段的污染物排放量以及水、电、人力等资源消耗。但上述专利涉及的工艺仍然需要升温加热，中途需要两次水洗，因而还有待进一步完善。

发明内容：

本发明的发明目的在于提供一种工艺简单、适用范围广、能提升成革质量、节省原料及人工、降低劳动强度、节约能源及有效减少废水排放、降低制造成本的染色复鞣制革工艺。

本发明是这样实现的，依次包括回软透染过程、固色固定过程，其特别之处在于回软透染过程包括往转鼓中按重量计算加入常温水70-130份，加入蓝湿皮100份，加入MND1717 8-15份，MND3009 1-3份，MND203110-25份，MND2010 0-10份，MND7010 1-3份，甲酸钠或者乙酸钠0-2份，小苏打0-1份，碳铵0-1份，染料2-4份，转2小时以上，查透心后，停鼓过夜；固色固定过程包括同浴往回软透染过程中的带有经过回软透染处理后的100份皮坯的鼓中加入甲酸2-4份，MND1717 1-2份，调pH为3.5-3.0后，再加入铬鞣剂5-10份，MND3009 1-2份，MND2031 10-25份，MND20100-10份，戊二醛或者脂肪醛0-2份，防霉剂0.2-0.5份，转4小时以上，水洗出鼓获得成革，其中，

MND1717为弱阳离子乳液聚合的侧多氨烃基多羟烃基三乙氧基硅烃基聚甲基倍半硅氧烷水乳液，

MND3009为多环氧醇醚烃基聚甲基硅氧烷硅烷偶联剂异丙醇水溶液，

MND2031为羟烃基氨烃基羧烃基多烷氧基硅烃基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，

MND2010为氨基己酸羟基硅氧烷小分子聚合物，改性聚合型硅油与乙烯基氨基类、羧基类单体等的水乳型共聚物，

MND7010为活性中聚甲基硅氧烷改性的天然油脂磷酸化、磺酰醇胺亚硫酸化与烷基磺酸盐的复合物。

鞣革的实质是采用多碱偶联剂如无机多碱(如三价铬、四价锆、二价钛酰等的水溶液)、半无机多碱(如四羟甲基磷盐、桥联聚倍半硅氧烷前驱体等)、有机多碱(如交联性的氨基树脂、栲胶、含多羟基的多支链或超支化聚合物和柔软润滑性的含隐型羟基和氨基的噁唑烷、多烯多胺类高分子聚合物等)对天然有机高分子胶原纤维进行无机化、半无机化、有机化偶联杂化改性以获得人们期望的各种使用性能。理论上，凡具有多碱行为的无机、半无机、有机物均可与皮胶原纤维上的活泼氢发生水解缩聚，赋予皮胶原纤维人们需要的性能，以SiO₂衍生物水溶性多烯多胺改性聚甲基硅氧烷桥联的聚倍半硅氧烷前驱体为代表的半无机多碱偶联剂兼有无机多碱偶联剂的刚性和有机多碱偶联剂的柔性，而且官能度强大，反应活性高，水溶性又好，非常适合在制革上用于皮胶原纤维的改性，在上述两个专利的理论和实践基础上，采用水溶性多烯多胺改性聚甲基硅氧烷桥联的聚倍半硅氧烷前驱体等有机硅改性皮化材料作为SiO₂衍生物用于蓝湿皮的染色鞣制在原理上优于传统的碳皮化制革，尝试常温、低pH值鞣制、回软加脂染色同浴模式即交联、润滑同时进行的鞣革思路，可以突破一百多年来低pH值铬鞣、高pH值高温乳液加油、高能耗、高水耗制革模式的局限，以实现常温操作、中途无排放、更简单、更省时、更省事、更稳定、更进一步节水减排、节能环保的目标。

在制革复鞣、染色工段，传统工艺常规要经历酸洗脱脂、表染、醛复鞣、铬复鞣、提碱过夜、中和、丙烯酸树脂复鞣、透染填充、升温加脂、铝单宁固定、升温套色等工序，中途需要五到六次水洗排水。本发明涉及的常温染色复鞣工艺基于水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体独特性能，不同成革风格均可适用，工艺简单稳定，完全颠覆传统制革工艺强调的酸洗脱脂、铬复鞣、提碱过夜、中和、反复水洗等概念，大幅减少铬鞣剂、染料、加脂剂、填充料等的使用，更能提高和稳定成革质量，制得的待涂饰皮坯品粒面平整、细嫩紧实、耐折抗压、身骨丰满、柔软、不松面、弹性好、发泡感好、富有丝绒硅胶肉感，而且整个操作在常温下进行，不需热水，节省工段耗煤100％，中途不水洗、不排水，节省用水80％以上，缩短生产周期接近一半，并减少后续摔软时间一半以上，显著降低生产成本，减少传统复鞣、染色水场工段的制革污染物排放量以及水、电、人等资源消耗，是更加节能环保的绿色制革工艺。

本发明采用的水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体具体包括五种水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体：MND 1717回软置换中和硅油、MND 3009渗透桥联环氧硅油、MND 2031绵泡肉感复鞣硅油、MND 2010耐摔抗压填充硅油以及MND7010乳化分散加脂硅油。其中，MND 1717为弱阳离子乳液聚合的侧多氨烃基多羟烃基三乙氧基硅烃基聚甲基倍半硅氧烷水乳液或称水溶性有机硅高分子硅烷偶联剂、常温偶联自交联型氨烃基羟烃基硅油，MND3009为环氧醇醚烃基聚甲基硅氧烷硅烷偶联剂异丙醇水溶液、MND2031为羟烃基氨烃基羧烃基多烷氧基硅烃基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，又名：抗酸、抗铬、抗盐、具有偶联交联功能的二次改性硅油、MND2010为氨基己酸羟基硅氧烷小分子聚合物、改性聚合型硅油与乙烯基氨基类、羧基类单体等的水乳型共聚物，又名：亲水硅小分子铬鞣发泡填充鞣剂、含硅防绞加脂性复鞣剂，MND7010为活性中聚甲基硅氧烷改性的天然油脂磷酸化、磺酰醇胺亚硫酸化与烷基磺酸盐复合物。

上述几种水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体都是属于高官能度的半无机多碱偶联剂，由包含有机桥联基团和两个或多个三烷氧基硅烷基团组成的前驱单体。它们的化学结构除含有多个高反应活性的三烷氧基硅烷基团外，桥联的有机基团上还接枝有亲水性的聚醚和多烯多胺结构，因而水溶性非常好，在水溶液中能够实现自乳化。水溶性有机高分子 桥联聚倍半硅氧烷前驱体结构中具反应活性的三烷氧基硅烷基团可视作被蒙囿或隐匿的多个含三个“隐形”羟基的硅多碱结构。这种“隐形”硅多碱结构的半无机多碱偶联剂在水体系中极易与皮胶原纤维表面上的活泼氢发生脱醇偶联反应。制革上通常采用的三价铬盐鞣剂在水体系中也可形成含有三个被蒙囿或隐匿的“隐形”羟基的铬多碱，这种三价铬多碱是一种无机多碱偶联剂，其对皮胶原纤维的鞣制作用可视作对皮胶原纤维天然有机高分子类似于不锈钢硬化的无机填料式偶联改性。本发明采用的几种水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体在水溶液中形成的硅多碱偶联剂与三价铬多碱偶联剂结构相似，除了与皮纤维表面的活泼氢发生作用外，在常温水溶液中二者也易发生脱醇或脱水反应生成硅-铬络合物。硅-铬络合物的形成可视作水溶性自乳化高分子硅烷偶联剂对水性碱式三价铬盐鞣剂的有机化改性，高效地蒙囿三价铬，明显提高三价铬的耐碱性，并通过硅-铬络合物的形式，水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体能顺利地将三价铬多碱偶联剂带入到皮胶原纤维结构深处，有利于三价铬在皮胶原纤维中充分、深入地渗透、分散和发挥鞣革作用，而且形成的硅-铬络合物自身还带有偶联基团，还能与皮胶原纤维上的羟基、胺基、羧基等基团发生偶联桥联杂化改性，从而达到减少铬用量、增鞣减排的作用。

本发明获得的涂饰前皮坯均具有特别柔嫩舒适的硅胶质感，这还归因于水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体对皮胶原纤维及在纤维间的作用：一方面，本发明涉及的几种水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体由于其结构上含有多个具反应活性的三烷氧基硅烷基团，因而在水体系中易发生水解脱醇反应，生成多个含三个“隐形”羟基的硅多碱。这种含硅多碱结构的半无机多碱偶联剂进入皮胶原纤维后，可以象三价铬多碱等无机多碱一样，与皮胶原纤维上的羟基、胺基、羧基等基团发生偶联桥联反应，因而具有鞣革性能，能对皮胶原纤维进行半无机化改性，起到一定程度的鞣制作用。另一方面，由于水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体特殊的功能基团结构具有非常强大的官能度和反应活性，在常温水体系中能与水溶液中的水、三价铬多碱、皮胶原纤维等多种物料上的活泼氢基团发生一系列的水解、缩合反应，最终一起生成多种不同聚合度的高度交联杂化的网络状硅氧烷溶胶-凝胶，从而使获得的复鞣皮坯具有特别柔嫩舒适的硅胶质感，并对成革保持持久的柔性、弹性及抗压、抗皱、耐摔、耐折性有较大贡献，能较彻底地改变“皮革折叠即起死折、死皱”的传统现象。

传统制革工艺在三价铬粉对皮胶原纤维鞣透后多采用无机碱或含二胺的酚醛齐聚物中和单宁进行提碱中和。甲酸钠、小苏打、碳铵等无机碱与蓝湿皮中游离酸生成的盐对三价铬没有蒙囿保护作用，因此提碱或中和需非常小心谨慎，易中和不足或中和过度引起松面或粗面。大分子有机中和单宁齐聚物能置换部分游离酸并起到一定的复鞣蒙囿效果，但无偶联交联作用。本发明观察到操作过程中浴液有一定程度的升温，从20℃左右升到32℃-35℃，说明加入水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体后浴液中存在能量释放反应，即路易斯(Lewis)酸碱反应。MND 1717和MND 3009都是富含多烯多胺基有机碱的水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体，在软化、助鞣、助染时，本身能够以路易斯(Lewis)酸碱反应形式吸附(中和)蓝湿皮中的游离酸，同时其结构中还含有多个具有反应活性的多烷氧基硅烷，还能以脱醇偶联方式与皮胶原纤维上的活泼氢发生偶联交联反应，故其综合效应比传统提碱中和材料更强大、更全面、更深入、更稳固，且能有效地改善不同部位、不同皮层皮胶原纤维鞣制的均匀性。因而采用水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体后不再需要传统的提碱中和材料，传统制革工艺反复强调的中和工序不再需要，与中和相应的几次水洗也不再需要，也相应消除了传统工艺中和过度引起氢氧化铬沉淀生成以及中和不足造成阴离子复鞣、填充、加脂材料不易渗透、难与皮纤维结合的危险，从而显著提高鞣制染色工序的可控性和安全性。

经过毁毛、浸灰、脱灰、软化等工序，生皮中绝大部分脂肪已去除，但仍有少量油脂残留在皮胶原纤维间。这些残余油脂在传统工艺中通常被视作制革的杂质，在酸皮鞣制及蓝皮复鞣前必须进一步脱去，直到较彻底清除，才有利于后续的复鞣、填充、染色及其它材料的充分渗入和均匀作用。而采用本发明工艺时，由于水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体卓越的分散、渗透和表面活性作用，不仅鞣料和其它材料能深入皮纤维对皮纤维进行充分作用，残余在皮纤维间的油脂也能在皮纤维间得到充分的分散、渗透和乳化，从而作为一种内源性加脂材料均匀地分散、充填于纤维间隙，对胶原纤维起到优良的润滑作用，减少甚至取消专门的脱脂或加脂工序，达到“废物利用”、工艺简化、减少加脂剂使用及减少浴液油脂及加脂剂排放的效果。

综上，本发明采用的水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体在鞣制、复鞣、染色等湿处理工段的作用是综合的，其一，水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体对传统铬鞣剂以及其它金属鞣剂具有有机化杂化改性的作用，可增强传统鞣剂的渗透性、分散性和鞣革的稳定性、安全性；其二，水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体自身对皮胶原纤维的交联杂化改性以及皮胶原纤维间网络状硅氧烷溶胶-凝胶的形成可进一步提高鞣革的效率和质量，明显提升成革的柔软性、弹性、丰满性、耐折抗压性等品质；其三，富含多烯多胺基有机碱的水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体除以路易斯(Lewis)酸碱反应吸附(中和)皮胶原纤维间的游离酸外，还能以脱醇偶联方式更彻底地置换游离酸，以酸置换取代传统的中和概念，取消传统的中和和水洗工序，消除传统中和过程潜伏的质量隐患；其四，对皮胶原纤维中的残余油脂，水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体还具有良好的乳化分散作用，能使其变废为宝，为成革的油润、丰满发挥作用，减少甚至取消传统的脱脂或加脂工序。在具有强大官能度和反应活性的水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体作用下，本发明工艺整个过程均在常温下进行，不需热水，节省用煤等能源100％，将传统复鞣染色工艺需要的处理时间从1320分钟以上缩减为600-720分钟，缩短生产周期接近一半，并使后续摔软时间减少一半以上，将传统工艺需要5次左右水洗和排水减为仅需1次水洗和排水，节省用水80％以上，显著减少传统复鞣、染色工段的制革废水污染物排放，从而获得更加优良的成革质量和更加减省的资源消耗，是一种综合成本更低，显著节能环保的绿色制革工艺。

本发明与已有技术相比，具有工艺简单、适用范围广、能提升成革质量、节省原料及人工、降低劳动强度、节约能源及有效减少废水排放、降低制造成本的优点。

具体实施方式：

现结合实施例对本发明做进一步详细描述：

实施例一：本发明是这样实现的，依次包括回软透染过程、固色固定过程，其特别之处在于回软透染过程包括往转鼓中按重量计算加入常温水70份，加入蓝湿皮100份，加入MND1717 15份，MND3009 1份，MND203125份，MND7010 3份，小苏打1份，染料4份，染料包括酸性染料(如酸性黑)2份、直接染料(如直接黑)2份，转2小时以上，查透心后，停鼓过夜；固色固定过程包括同浴往回软透染过程中的带有经过回软透染处理后的100份皮坯的鼓中加入甲酸2份，MND1717 2份，调pH为3.5-3.0后，再加入铬鞣剂5份，MND3009 2份，MND2031 10份，戊二醛或者脂肪醛2份，防霉剂0.2-0.5份，转4小时以上，水洗出鼓，按常规工序进入涂饰整理，其中，

MND1717为弱阳离子乳液聚合的侧多氨烃基多羟烃基三乙氧基硅烃基聚甲基倍半硅氧烷水乳液，又名：水溶性有机硅高分子硅烷偶联剂、低温偶联自交联型氨烃基羟烃基硅油，技术指标为：20℃密度0.95g/ml，不挥发组分20±1％，溶剂水，pH值6.5±0.2，粘度40-50mpa.s，外观为浅蓝色乳液；

MND3009为多环氧醇醚烃基聚甲基硅氧烷硅烷偶联剂异丙醇水溶液，技术指标为：20℃密度0.85g/ml，不挥发组分36±1％，溶剂水，pH值6.5±0.2，电荷非离子性，粘度90-110mpa.s，外观为浅黄色至无色透明液体；

MND2031为羟烃基氨烃基羧烃基多烷氧基硅烃基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，又名：抗酸、抗铬、抗盐、具有偶联交联功能的改性硅油，技术指标为：20℃密度0.92g/ml，不挥发组分26-30％，溶剂水，pH值3.8±0.2，粘度150-180mpa.s，外观为乳黄稠状液；

MND2010为氨基己酸羟基硅氧烷小分子聚合物，改性聚合型硅油与乙烯基氨基类、羧基类单体等的水乳型共聚物，又名：亲水硅小分子铬鞣发泡填充鞣剂、含硅防绞加脂性复鞣剂，技术指标为：20℃密度0.93g/ml，不挥发组分28±2％，溶剂水，pH值4.0±0.2，粘度160-190mpa.s，外观为乳黄色稠状液；

MND7010为活性中聚甲基硅氧烷改性的天然油脂磷酸化、磺酰醇胺亚硫酸化与烷基磺酸盐的复合物，技术指标为：20℃密度0.97g/ml，不挥发组分48±1％，溶剂水，pH值6.5±0.2，粘度50-60mpa.s，外观为棕红色半透明至透明油状液体。

实施例二：本发明在实施例一的基础上，依次包括回软透染过程、固色固定过程，其特别之处在于回软透染过程包括往转鼓中按重量计算加入常温水130份，加入蓝湿皮100份，加入MND1717 8份，MND3009 3份，MND2031 10份，MND2010 10份，MND7010 1份，甲酸钠或者乙酸钠2份，碳铵1份，染料2份，染料包括酸性染料(如酸性黑)1.5份、直接染料(如直接黑)0.5份，转2小时以上，查透心后，停鼓过夜；固色固定过程包括同浴往回软透染过程中的带有经过回软透染处理后的100份皮坯的鼓中加入甲酸4份，MND1717 1份，调pH为3.5-3.0后，再加入铬鞣剂10份，MND3009 1份，MND2031 25份，戊二醛或者脂肪醛2份，防霉剂0.2-0.5份，转4小时以上，水洗出鼓，按常规工序进入涂饰整理。

实施例三，本发明在实施例一的基础上，依次包括回软透染过程、固色固定过程，其特别之处在于回软透染过程包括往转鼓中按重量计算加入常温水100份，加入蓝湿皮100份，加入MND1717 11份，MND3009 1.5份，MND2031 15份，MND2010 5份，MND7010 1.5份，甲酸钠或者乙酸钠1份，小苏打0.5份，碳铵0.5份，染料3份，染料包括酸性染料(如酸性黑)2份、直接染料(如直接黑)1份，转2小时以上，查透心后，停鼓过夜；固色固定过程包括同浴往回软透染过程中的带有经过回软透染处理后的100份皮坯的鼓中加入甲酸3份，MND1717 1.5份，调pH为3.5-3.0后，再加入铬鞣剂7份，MND3009 1.5份，MND2031 15份，MND2010 5份，戊二醛或者脂肪醛1份，防霉剂0.2-0.5份，转4小时以上，水洗出鼓，按常规工序进入涂饰整理。

Claims (1)

1.一种染色复鞣制革工艺，依次包括回软透染过程、固色固定过程，其特征在于回软透染过程包括往转鼓中按重量计算加入常温水70-130份，加入蓝湿皮100份，加入MND1717 8-15份，MND3009 1-3份，MND203110-25份，MND2010 0-10份，MND7010 1-3份，甲酸钠或者乙酸钠0-2份，小苏打0-1份，碳铵0-1份，染料2-4份，转2小时以上，查透心后，停鼓过夜；固色固定过程包括同浴往回软透染过程中的带有经过回软透染处理后的100份皮坯的鼓中加入甲酸2-4份，MND1717 1-2份，调pH为3.5-3.0后，再加入铬鞣剂5-10份，MND3009 1-2份，MND2031 10-25份，MND20100-10份，戊二醛或者脂肪醛0-2份，防霉剂0.2-0.5份，转4小时以上，水洗出鼓，按常规工序进入涂饰整理，其中，

MND1717为弱阳离子乳液聚合的侧多氨烃基多羟烃基三乙氧基硅烃基聚甲基倍半硅氧烷水乳液，

MND3009为多环氧醇醚烃基聚甲基硅氧烷硅烷偶联剂异丙醇水溶液，

MND2031为羟烃基氨烃基羧烃基多烷氧基硅烃基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，

MND2010为氨基己酸羟基硅氧烷小分子聚合物，改性聚合型硅油与乙烯基氨基类、羧基类单体等的水乳型共聚物，

MND7010为活性中聚甲基硅氧烷改性的天然油脂磷酸化、磺酰醇胺亚硫酸化与烷基磺酸盐的复合物。