CN105195158A - 一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂及其制备方法，涉及催化剂。催化剂包含活性金属、载体促进剂和助剂，催化剂各组份的质量百分数分别为：活性金属∶载体促进剂∶助剂＝(15％～75％)∶(10％～50％)∶(5％～60％)。催化剂采用共沉淀反应制备，催化剂的活性、选择性和操作稳定性高且稳定，在优选的最佳反应条件下，乙醇的转化率和产物中H2的时空产率可分别高达19.1％和1.151mol/(h·g)，副产物较少，操作周期寿命均明显高于现有同类或相关催化剂，且制作简便，重复性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂，尤其是一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂及其制备方法。
背景技术
近年来，人们对能源需求的逐年增长和CO2大量排放造成的环境问题催生着新型能源的诞生。醇类(主要是甲醇和乙醇)经水蒸汽重整制H2作为氢能源(尤其作为车载氢燃料电池的燃料)引起人们日益增加的兴趣。该技术路线的优点之一是可免除大批量H2在储存输配的麻烦。甲醇作为车载制氢系统的原料具有反应温度和压力低、H/C比高、无NOx、SOx排放物，并可应用于现有动力燃料输配系统等优点，因而较早受到重视。近十多年来有关甲醇水蒸汽重整(Methanolsteamreforming,缩写为MSR)制H2的研究，文献已多有报道。但若从“环境保护”和“可持续再生资源利用”两方面考虑，作为水蒸汽重整制H2的醇原料，乙醇优于甲醇，即乙醇水蒸汽重整(Ethanolsteamreforming,缩写为ESR)制H2，这不仅是由于乙醇含氢量较高、无毒、易储存、运输方便，更重要的，还在于乙醇属可持续再生能源，生物乙醇可从生物质(诸如：甘蔗,纤维素，谷物等)经发酵循环再生或非食物生物质化学转化(例如：木屑，农作物，残渣，垃圾等)而获得，于是有利于形成可持续再生的安全能源系统。
较早见诸于文献报道用于ESR制H2的催化剂是贵金属催化剂，诸如：Rh(Pt、Pd)/CeO2-ZrO2，Ni-Rh/CeO2，Ir/CeO2，Pt/CeZrO2，和PtNi/CeO2等催化剂。其中，Rh基催化剂具有较高的活性，不易积碳，操作稳定性好；但其资源稀缺、价格昂贵，限制了其在大规模工业应用的可能。
非贵金属中显示出诱人特性的Ni或Co-催化剂对ESR具有较高的活性、生成H2/CO2的较高选择性，但其在高温和水蒸气存在的情况下操作容易烧结、积炭，从而失活。以ZrO2为载体的Ni-催化剂或以ZnO为载体的Co-催化剂因其对ESR生成H2/CO2显示出更高的选择性和热稳定性而备受关注。但从实用角度考虑，Ni或Co基催化剂的活性，尤其是其操作稳定性(使用寿命)仍亟待提高。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂及其制备方法，所制备的催化剂具有高活性和高选择性，且稳定、操作寿命长，能有效提高乙醇水蒸气重整制氢的单程产率以及操作周期寿命等特性。
本发明所述用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂包含活性金属、载体促进剂和助剂，催化剂各组份的质量百分数分别为：活性金属∶载体促进剂∶助剂＝(15％～75％)∶(10％～50％)∶(5％～60％)；催化剂各组份的质量百分数优选为：活性金属∶载体促进剂∶助剂＝(30％～60％)∶(25％～35％)∶(10％～40％)。
所述活性金属可为非贵金属，可选自钴、镍等中的一种。
所述载体促进剂可选自锆、锌等中的一种。
所述助剂可选自钐、钪、镱、铈等中的一种。
催化剂中的活性金属、载体促进剂和助剂来源于其相应的硝酸盐。
所述用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂的制备方法，采用共沉淀法，具体步骤如下：
1)将活性金属、载体促进剂、助剂相对应的硝酸盐混合后加水制成溶液A，溶液A中3种金属阳离子总当量浓度为1.4～2.4N/L；
2)将沉淀剂制成溶液B，溶液B中金属离子的当量浓度与溶液A中3种金属阳离子总当量浓度相同；
3)在60～80℃并搅拌条件下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入去离子水的容器中，搅拌并通过调控溶液A和溶液B的加入量以维持共沉淀反应体系的pH值在7～8，维持温度继续搅拌0.5～1h，反应结束后将料液过滤，得沉淀物；
4)将步骤3)所得沉淀物经去离子水洗涤后过滤，滤饼经烘干、焙烧，即得用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂。
在步骤2)中，所述沉淀剂可采用碳酸钾等。
在步骤4)中，所述烘干的温度可为105～120℃，烘干的时间可为8～12h；焙烧的温度可为300～400℃，焙烧的时间可为2～4h。
所制备的用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂对乙醇的水蒸气重整反应的催化活性评价在加压固定床连续流动反应器-GC组合系统上进行。每次评价试验催化剂用量0.1～0.2g(粒度20～40目)。乙醇的水蒸气重整反应在0.1～0.5MPa,250～600℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O＝1∶3，(CH3CH2OH+H2O)∶N2＝1～9(摩尔比),空速GHSV＝70000mL/(h·g)～300000mL/(h·g)的反应条件下进行。反应前，氧化态催化剂在常压、纯氢(99.999％)还原气流(流速为30mL/min)中进行原位预还原活化，最高还原温度为350℃，全程历时11～13h；后调至反应所需温度，切换导入反应原料气进行乙醇水蒸气重整反应。从反应器出口排出的反应尾气经冷凝器在5～15℃冷凝，分离去液体产物，后将气体产物直送气相色谱仪六通阀进行取样，由两台岛津GC-2014型气相色谱仪热导检测器(TCD)并配备以碳分子筛柱(TDX-01,柱长2.0m)分别对含碳产物和氢气作在线分析。实验结果表明，CO2、CO和CH4是该反应条件下仅有的三种含碳产物。因而，CO2、CO和CH4的选择性可由内部归一化法测定；乙醇转化率和H2的时空产率可通过CO2、CO和CH4以及H2的产率加以计算。
本发明所制备的用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂的活性、选择性和操作稳定性高且稳定，在优选的最佳反应条件下，乙醇的转化率和产物中H2的时空产率可分别高达19.1％和1.151mol/(h·g)，副产物较少，操作周期寿命均明显高于现有同类或相关催化剂，且制作简便，重复性好。
附图说明
图1为实施例1所制备的Ni1.25Zr1Yb0.8(b)催化剂和非促进的原基质催化剂Ni1.25Zr1(a)催化乙醇水蒸气重整的反应活性和操作稳定性图。图中，横坐标为反应时间(h)，纵坐标为乙醇的转化率(％)，或CO2的选择性(％)，或H2的时空产率(mmol/(h·g))。
具体实施方式
以下实施例将结合附图对本发明做进一步说明。
实施例1
将7.27g硝酸镍、7.86g硝酸锆和7.47g硝酸镱(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将12.30g(AR级)无水K2CO3溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为18mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干10h，400℃焙烧4h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Ni1.25Zr1Yb0.8。
催化剂活性评价在加压固定床连续流动反应器-GC组合系统上进行。催化剂用量0.15g(粒度20～40，约0.1mL)。反应前，氧化态催化剂在常压、纯氢(99.999％)还原气流(流速为30mL/min)中进行原位预还原，最高还原温度为350℃，全程历时12h；后调至反应所需温度，切换导入反应原料气进行乙醇水蒸气重整反应。从反应器出口排出的反应尾气经冷凝器在15℃冷凝，分离去液体产物，后将气体产物直送气相色谱仪六通阀进行取样，由两台岛津GC-2014C型气相色谱仪(日本岛津)的热导检测器(TCD)并配备以碳分子筛柱(TDX-01,柱长2.0m)分别对含碳产物和氢气作在线分析。CO2、CO和CH4的选择性由内部归一化法测定；乙醇转化率和H2的时空产率经由CO2、CO和CH4以及H2的产率计算。
实施例1催化剂对乙醇水蒸气重整制氢的催化性能评价结果见表1，结果显示，在0.5MPa,450℃，原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，CO2、CO和CH4是仅有的三种含碳产物，反应130h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别保持在17.5％和0.385mol/(h·g)的水平；从图1中可以看到，历时240h乙醇水蒸气重整反应操作稳定性良好。
作为对比，非促进的原基质催化剂Ni1.25Zr1在相同的反应条件下，反应130h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率仅分别为10.7％和0.230mol/(h·g)(见表1)，这个H2产率只及Ni1.25Zr1Yb0.8催化剂的相应值(0.385mol/(h·g))的59.7％；且随着反应的进行非促进的Ni1.25Zr1催化剂操作稳定性下降趋势明显(见图1)。
表1实施例1催化剂对乙醇水蒸气重整制氢的催化性能评价结果*
*反应条件：0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)；反应130h时取样分析数据。
实施例2
将5.82g硝酸钴、2.97g硝酸锌和1.02g硝酸钪(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将4.77g(AR级)无水K2CO3溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为25mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干12h，350℃焙烧2h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Co2Zn1Sc0.3。
催化剂活性评价实验同实施例1。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝15/45/40(摩尔比),空速GHSV＝150000mL/(h·g)的反应条件下，CO2、CO和CH4是仅有的三种含碳产物，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别保持在19.1％和1.151mol/(h·g)的水平，CO2、CO和CH4的选择性分别为83.4％、7.7％和8.9％。
实施例3
保持实施例2中的催化剂和活性评价实验装置。评价结果显示，在0.5MPa，450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝10/30/60(摩尔比),空速GHSV＝150000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到22.0％和0.909mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为81.9％、8.9％和9.2％。
实施例4
保持实施例2中的催化剂和活性评价实验装置。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝20/60/20(摩尔比),空速GHSV＝150000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到23.7％和1.180mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为83.9％、7.7％和8.4％。
实施例5
将8.73g硝酸钴、2.97g硝酸锌和1.02g硝酸钪(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将6.15g(AR级)无水K2CO3溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为25mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干12h，350℃焙烧2h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Co3Zn1Sc0.3。
催化剂活性评价实验同实施例1。评价结果显示，在0.5MPa,450℃，原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到23.9％和0.679mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为81.1％、8.0％和10.9％。
实施例6
保持实施例5中的催化剂和活性评价实验装置。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝70000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到25.4％和0.499mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为79.5％、8.9％和11.6％。
实施例7
保持实施例5中的催化剂和活性评价实验装置。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝300000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到15.0％和1.580mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为83.4％、9.2％和7.4％。
实施例8
将3.64g硝酸钴、2.97g硝酸锌和1.02g硝酸钪(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将3.73g(AR级)无水K2CO3溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为25mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干12h，350℃焙烧2h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Co1.25Zn1Sc0.3。
催化剂活性评价实验同实施例1。评价结果显示，在0.5MPa,450℃，原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比)，空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到18.7％和0.576mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为82.0％、8.6％和9.4％。
实施例9
将5.82g硝酸钴、4.76g(0.016mol)硝酸锌和4.34g硝酸钪(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将7.63g(AR级)无水K2CO3溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为25mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干12h，350℃焙烧2h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Co1.25Zn1Sc0.8。
催化剂活性评价实验同实施例1。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到6.3％和0.285mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为79.1％、14.6％和6.3％。
实施例10
将5.82g硝酸钴、4.76g硝酸锌和1.08g硝酸钪(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将5.64g(AR级)无水K2CO3溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为25mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干12h，350℃焙烧2h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Co1.25Zn1Sc0.2。
催化剂活性评价实验同实施例1。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到22.3％和0.660mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为81.9％、8.2％和9.9％。
实施例11
保持实施例10中的催化剂和活性评价实验装置。评价结果显示，在0.5MPa,350℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到3.4％和0.177mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为23.9％、52.3％和23.8％。
实施例12
保持实施例10中的催化剂和活性评价实验装置。评价结果显示，在0.5MPa,500℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到44.0％和1.158mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为70.6％、15.2％和14.2％。
实施例13
将7.27g硝酸镍、7.86g硝酸锆和4.44g硝酸钐(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将11.06g无水K2CO3(AR级)溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为18mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干10h，400℃焙烧4h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Ni1.25Zr1Sm0.5。
催化剂活性评价实验同实施例1。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到10.1％和0.282mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为82.1％、6.5％和11.3％。
实施例14
将7.27g硝酸镍、7.86g硝酸锆和6.78g硝酸钪(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将13.13g无水K2CO3(AR级)溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为18mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干10h，400℃焙烧4h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Ni1.25Zr1Sc1。
催化剂活性评价实验同实施例1。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到22.5％和0.387mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为59.2％、5.9％和34.9％。
实施例15
将7.27g硝酸镍、7.86g硝酸锆和4.34g硝酸铈(纯度皆为AR级)混合，加入100mL去离子水配制成溶液A；另将11.06g无水K2CO3(AR级)溶于100mL去离子水制成溶液B。在80℃温度下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入200mL去离子水的500mL烧杯中(注入速率约为18mL/min)，在80℃恒温并不断搅拌条件下进行共沉淀反应，通过调节溶液A和溶液B的加入量使沉淀液的pH值保持为7～8。加料毕，继续搅拌30min，后将料液过滤，所得沉淀物经去离子水多次洗涤后过滤，所得固形物于110℃温度烘干10h，400℃焙烧4h，即得所欲制备的乙醇水蒸气重整催化剂(氧化态)，其化学表示式为Ni1.25Zr1Ce0.5。
催化剂活性评价实验同实施例1。评价结果显示，在0.5MPa,450℃,原料气组成为CH3CH2OH/H2O/N2＝12.5/37.5/50(摩尔比),空速GHSV＝90000mL/(h·g)的反应条件下，反应24h时乙醇的转化率及相应H2的时空产率分别达到10.1％和0.321mol/(h·g)，CO2、CO和CH4的选择性分别为82.1％、6.5％和11.3％。
Claims (10)
1.一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂，其特征在于其包含活性金属、载体促进剂和助剂，催化剂各组份的质量百分数分别为：活性金属∶载体促进剂∶助剂＝(15％～75％)∶(10％～50％)∶(5％～60％)。
2.如权利要求1所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂，其特征在于催化剂各组份的质量百分数分别为：活性金属∶载体促进剂∶助剂＝(30％～60％)∶(25％～35％)∶(10％～40％)。
3.如权利要求1或2所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂，其特征在于所述活性金属为非贵金属，所述非贵金属为钴、镍中的一种。
4.如权利要求1或2所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂，其特征在于所述载体促进剂选自锆、锌中的一种。
5.如权利要求1或2所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂，其特征在于所述助剂选自钐、钪、镱、铈中的一种。
6.如权利要求1或2所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂，其特征在于催化剂中的活性金属、载体促进剂和助剂来源于其相应的硝酸盐。
7.如权利要求1所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂的制备方法，其特征在于其具体步骤如下：
1)将活性金属、载体促进剂、助剂相对应的硝酸盐混合后加水制成溶液A，溶液A中3种金属阳离子总当量浓度为1.4～2.4N/L；
2)将沉淀剂制成溶液B，溶液B中金属离子的当量浓度与溶液A中3种金属阳离子总当量浓度相同；
3)在60～80℃并搅拌条件下，将溶液A和溶液B同时注入预先装放入去离子水的容器中，搅拌并通过调控溶液A和溶液B的加入量以维持共沉淀反应体系的pH值在7～8，维持温度继续搅拌0.5～1h，反应结束后将料液过滤，得沉淀物；
4)将步骤3)所得沉淀物经去离子水洗涤后过滤，滤饼经烘干、焙烧，即得用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂。
8.如权利要求7所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂的制备方法，其特征在于在步骤2)中，所述沉淀剂为碳酸钾。
9.如权利要求7所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂的制备方法，其特征在于在步骤4)中，所述烘干的温度为105～120℃，烘干的时间为8～12h。
10.如权利要求7所述一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂的制备方法，其特征在于在步骤4)中，所述焙烧的温度为300～400℃，焙烧的时间为2～4h。
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