CN101947425A - 由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法及专用电辅助催化反应器 - Google Patents
由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法及专用电辅助催化反应器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101947425A CN101947425A CN2010102629503A CN201010262950A CN101947425A CN 101947425 A CN101947425 A CN 101947425A CN 2010102629503 A CN2010102629503 A CN 2010102629503A CN 201010262950 A CN201010262950 A CN 201010262950A CN 101947425 A CN101947425 A CN 101947425A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactor
- carbon dioxide
- voltage
- dimethyl carbonate
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 27
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title abstract 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 27
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- LLYXJBROWQDVMI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl LLYXJBROWQDVMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 8
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- -1 poly tetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229940058401 polytetrafluoroethylene Drugs 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 231100000004 severe toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法及其专用电辅助催化反应器。本发明采用类似于电容器原理的电辅助催化反应器，具有导电性的负载型催化剂填充在反应器的负极板凹槽中，使原料蒸汽连续流经催化剂床层；控制催化剂床层温度为90-140℃，反应压力为0.2MPa-1.2MPa。通过直流、阶梯、锯齿三种电压模式施加电压使催化剂床层富集负电荷，从而促进二氧化碳的活化还原，提高碳酸二甲酯的收率。本发明具有产率高，反应条件温和，催化剂与产物易分离、可重复使用等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳酸二甲酯(DMC)的合成方法及其专用电辅助催化反应器。
背景技术
碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的有机合成起始原料及有机合成中间体，可代替剧毒的光气、致癌的硫酸二甲酯、氯甲酸甲酯等作为羰基化、甲基化、羰基甲基化试剂，被誉为绿色环保的“有机合成的新基石”。DMC的传统合成方法主要有光气法、甲醇氧化羰基化法和酯交换法。光气法由于采用剧毒光气为原料，副产物具有强腐蚀性，已基本上淘汰。目前DMC合成通常采用甲醇氧化羰基化法和酯交换法，但成本较高，限制了DMC的广泛应用。
利用温室气体二氧化碳作为原料并与甲醇直接催化合成DMC的课题研究在合成化学、碳资源利用和环境保护等方面具有重要意义，近年来受到了国内外学者的广泛关注。然而，一直以来二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的反应物转化率低下，究其原因在于该反应的ΔrG在0.1MPa，0-800℃内均为正值，平衡常数Kp和平衡转化率都很小，在热力学上是难以进行的。因此，国内外在研制高活性的新型催化剂以降低反应活化能、提高反应速度的同时也在研究新的反应工艺条件，以提高DMC的收率。目前，由二氧化碳和甲醇直接合成DMC的一些新的反应技术有：超临界技术、耦合技术、电催化技术、固定床光催化技术，这些技术虽然在一定程度上提高了DMC的产率和选择性，但是也存在一些固有缺陷。例如超临界方法需要在70个大气压以上的压力下反应，反应条件苛刻；耦合反应需要加入第三单体如环氧丙烷或碘甲烷等，增加了成本，同时增加副产物，产物分离提纯困难。光催化虽有一定的促进作用，工业化也难以实施。电催化体系虽有报道获得高的DMC收率，但是也是由于加入了大量的碘甲烷所得。因此，寻求一种工艺简单，易于控制、高效的合成工艺方法是化工界人士面临的重要课题。
发明内容
本发明的目的是提供一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法及其专用的电辅助催化反应器。
本发明的构思是设计一个类似电容器原理的电辅助反应器，通过施加电压使反应器内的催化剂床层富集负电荷，促进二氧化碳的活化还原，达到提高碳酸二甲酯的收率的目的。
为此，本发明合成方法专用的反应器通过以下的技术方案实现：该反应器主要由设于两侧的正、负两电极板组成，两块电极板之间用绝缘物质隔开，并密封封装。负电极板上刻有用于填充催化剂的催化剂床凹槽，该凹槽的两端分别设置原料进气口和产物出气口；正电极板上则刻有用于填充导电物质凹槽。
所述的两电极板由耐腐蚀的合金材料或耐腐蚀的衬里复合金属材料制成为佳。
为配合反应条件的要求，该反应器的输入电压模式可以为直流电压、阶梯状电压或锯齿状电压。
为更好的实现该方法构思，要求所使用的催化剂不仅要对甲醇和二氧化碳具有良好的吸附活化作用，而且还需要有良好的导电性以富集负电荷。因此本发明中涉及的催化体系为具有导电性的负载型催化剂。
上述具有导电性的负载型催化剂以具有导电性质的碳材料为载体，以过渡金属为活性组分，载体和活性组分的质量分数分别为60％～95％和5～40％。
所述碳材料为活性炭、、鳞片石墨、胶体石墨、膨胀石墨、碳纳米管或氧化石墨。
所述过渡金属为铜、镍、铁、钴、锌、镐、钯中的一种、两种或两种以上。
上述具有导电性的负载型催化剂的具体类型和制备方法可以从已公布的CN200710031006.5号专利申请中具体获知。
本发明方法包括如下步骤：
首先，在反应器内填充适量的催化剂，原料二氧化碳和甲醇蒸汽通过进气口进入反应器，连续流经催化剂床层，通过控制反应器的输入电压模式及电压大小，控制催化剂床层温度为90-140℃，反应压力为0.2MPa-1.2MPa，电压大小0～30V；反应产物由出气路直接进入气相色谱或用计量管实时取出，并用气相色谱检测其含量。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1.本发明的工艺方法能用于电辅助催化甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯，反应条件温和，产率高，成本低廉。
2.电信号易于控制，便于实现，采用电辅助方法可有效提高二氧化碳的反应活性，加快还原反应进程。
3.本发明的实验装置操作方便，合成反应可连续进行。
4.本发明催化剂与产物易于分离，催化剂可重复使用。
附图说明
图1是本发明专用电辅助催化反应器的结构示意图。
图2是图1所示反应器负电极板的结构示意图。
图3是图1所示反应器正电极板的结构示意图。
图4是本发明合成方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
首先，介绍本发明专用电辅助催化反应器的实施方式：
如图1所示，本反应器主要由设于两侧的正、负两电极板组成，两板之间用绝缘隔膜7隔开。
如图2所示，负电极板上刻有用于填充催化剂的催化剂床凹槽1，该凹槽1的两端分别设置原料进气口3和产物出气口4。负电极板上还设有热电偶插孔5及螺母孔2。
如图3所示正电极板上则刻有用于填充导电物质凹槽6，导电材料可选用碳黑等。
使用时，在负电极板的凹槽1上填充催化剂后，将正负两块电极板之间用绝缘隔膜7隔开，然后采用聚四氟乙烯膜框进行密封，上紧螺母8，反应器即组装完成。连接电极、进出气口后就可使用。
进而，通过图示具体说明本发明方法的工艺流程：
如图4所示，二氧化碳9经由减压阀10、再由质量流量计11控制流速并流经鼓泡器12带出甲醇蒸汽，由负极板的进气口13进入电辅助催化反应器14中；通过背压阀15控制反应压力，加热器控制反应温度，电源发生器16控制电压大小及模式；反应气体在催化剂床层发生反应后，产物由负极板出气口17流出。从在线取样口取样，用气相色谱仪18实时检测产物组成；剩余产物经汽液分离器19处理并回收，20为放液阀。电辅助催化采用直流电压、阶梯状电压、锯齿状电压三种电压模式，电压大小0～30V可调。催化剂床层温度控制为90～140℃，反应压力为控制为0.2～1.2MPa，质量流量计控制二氧化碳的流速，通过调节二氧化碳流速或鼓泡器的温度来调节原料气中甲醇的浓度。
最后，结合具体的实施例对本发明方法作进一步的说明。
实施例1
引用CN200710031006号(公开号：CN101143322)专利中记载的催化剂的制备方法，准确称取4.112gCu(NO3)2·3H2O和2.475gNi(NO3)2·6H2O溶解于30mL25％的氨水中，称取5g活性炭载体并浸渍到上述金属盐溶液中，室温搅拌反应24小时，接着超声分散3小时，然后于70℃旋转蒸发至干，90℃干燥12h后研磨并于300目过筛。接着在管式炉中于550℃煅烧3h，最后在管式还原炉中于5％H2/95％N2下550℃还原活化6h得到催化剂。
称取5g上述催化剂，装填在负极电极板的凹槽内并适当压实，将正负极板用隔膜隔开，并用两片夹具夹紧，密封电辅助催化反应器。连接电极、进出气口，控制调节甲醇和二氧化碳的汽化混合温度为100℃，反应系统压力为0.2MPa，催化剂床层温度90℃，供给锯齿状电压，电压大小为2.5V，驰豫时间为2秒。反应产物采用气相色谱仪每隔1小时进行实时检测，检测结果由联用计算机处理，结果见表1。
实施例2
催化剂的制备、装填方法以及电辅助催化反应器的操作方法同实施例1，催化反应条件为：甲醇和二氧化碳的汽化混合温度为110℃，反应系统压力为0.5MPa，催化剂床层温度120℃，供给阶梯状电压，电压大小为2.5V，驰豫时间为5秒，其余测试条件同实施例1，结果见表1。
实施例3
催化剂的制备、装填方法以及电辅助催化反应器的操作方法同实施例1，催化反应条件为：甲醇和二氧化碳的汽化混合温度为100℃，反应系统压力为0.2MPa，催化剂床层温度100℃，供给直流电压，电压大小为5V，其余测试条件同实施例1，结果见表1。
实施例4
催化剂的制备、装填方法以及电辅助催化反应器的操作方法同实施例1，催化反应条件为：甲醇和二氧化碳的汽化混合温度为100℃，反应系统压力为0.6MPa，催化剂床层温度100℃，供给直流电压，电压大小为2.3V，其余测试条件同实施例1，结果见表1。
实施例5
催化剂的制备、装填方法以及电辅助催化反应器的操作方法同实施例1，催化反应条件为：甲醇和二氧化碳的汽化混合温度为100℃，反应系统压力为0.8MPa，催化剂床层温度100℃，供给直流电压，电压大小为2.3V，其余测试条件同实施例1，结果见表1。
实施例6
催化剂的制备、装填方法以及电辅助催化反应器的操作方法同实施例1，催化反应条件为：甲醇和二氧化碳的汽化混合温度为100℃，反应系统压力为1.2MPa，催化剂床层温度120℃，供给直流电压，电压大小为10V，其余测试条件同实施例1，结果见表1。
实施例7
催化剂的制备、装填方法以及电辅助催化反应器的操作方法同实施例1，催化反应条件为：甲醇和二氧化碳的汽化混合温度为100℃，反应系统压力为0.9MPa，催化剂床层温度110℃，供给直流电压，电压大小为0V，其余测试条件同实施例1，结果见表1。
实施例8
催化剂的制备、装填方法以及电辅助催化反应器的操作方法同实施例1，催化反应条件为：甲醇和二氧化碳的汽化混合温度为100℃，反应系统压力为1.0MPa，催化剂床层温度140℃，供给直流电压，电压大小为30V，其余测试条件同实施例1，结果见表1。
表1
| 实施例 | 甲醇转化率(％) | DMC收率(％) | DMC选择性(％) |
| 1 | 3.55％ | 3.55％ | 100％ |
| 2 | 19.10％ | 19.10％ | 100％ |
| 3 | 21.13％ | 12.06％ | 57.06％ |
| 4 | 6.85％ | 6.85％ | 100％ |
| 5 | 5.26％ | 2.01％ | 38.34％ |
| 6 | 2.25％ | 1.23％ | 54.86％ |
| 7 | 1.32％ | 1.32％ | 100％ |
| 8 | 4.12％ | 2.90％ | 70.4％ |
Claims (8)
1.一种用于由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的电辅助催化反应器，包括催化剂床、热电偶插孔、进气口和出气口，其特征在于：该反应器主要由设于两侧的正、负两电极板组成，两块电极板之间用绝缘物质隔开，并密封封装；其中，负电极板上刻有作为催化剂床的凹槽，该凹槽的两端分别设置进气口和出气口；正电极板上则刻有用于填充导电物质的凹槽。
2.如权利要求1所述的反应器，其特征在于：所述的两电极板由耐腐蚀的合金材料或耐腐蚀的衬里复合金属材料制成。
3.如权利要求1所述的反应器，其特征在于：该反应器的输入电压模式为直流电压或阶梯状电压或锯齿状电压。
4.一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：该方法采用如权利要求1或2或3所述的反应器进行催化合成反应，通过调整反应器的输入电压模式及电压的大小控制合成反应条件；使用具有导电性能的负载型催化剂。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，包括如下步骤：原料二氧化碳和甲醇蒸汽通过进气路进入上述反应器，连续流经催化剂床层，控制催化剂床层温度为90-140℃，反应压力为0.2MPa-1.2MPa，电压大小0～30V；反应产物由出气路直接进入气相色谱或用计量管实时取出，并用气相色谱检测其含量。
6.如权利要求4所述的方法，其特征在于：所述负载型催化剂以具有导电性质的碳材料为载体，以过渡金属为活性组分，载体和活性组分的质量分数分别为60％～95％和5～40％。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于：所述碳材料为活性炭、鳞片石墨、胶体石墨、膨胀石墨、碳纳米管或氧化石墨。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于：所述过渡金属为铜、镍、铁、钴、锌、镐、钯中的一种、两种或两种以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102629503A CN101947425B (zh) | 2010-08-24 | 2010-08-24 | 由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法及专用电辅助催化反应器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102629503A CN101947425B (zh) | 2010-08-24 | 2010-08-24 | 由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法及专用电辅助催化反应器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101947425A true CN101947425A (zh) | 2011-01-19 |
| CN101947425B CN101947425B (zh) | 2013-05-08 |
Family
ID=43451126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102629503A Active CN101947425B (zh) | 2010-08-24 | 2010-08-24 | 由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法及专用电辅助催化反应器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101947425B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103071498A (zh) * | 2013-01-14 | 2013-05-01 | 杜亚丽 | 一种Cu2O复合型光催化剂的制备方法 |
| WO2013060080A1 (zh) * | 2011-10-27 | 2013-05-02 | 大连理工大学 | 一种转化甲醇的方法 |
| CN108285416A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-07-17 | 刘桀曦 | 电极诱导二氧化碳催化合成碳酸二丙酯的方法 |
| US10696619B2 (en) | 2017-12-28 | 2020-06-30 | Industrial Technology Research Institute | Method for preparing dialkyl carbonate |
| US11400440B2 (en) | 2019-12-16 | 2022-08-02 | Industrial Technology Research Institute | Catalyst and precursor thereof and method of forming dialkyl carbonate |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0673582A (ja) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Daicel Chem Ind Ltd | 炭酸ジエステルの製造方法および製造装置 |
| CN101143322A (zh) * | 2007-10-23 | 2008-03-19 | 中山大学 | 一种用于由甲醇和二氧化碳直接催化合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备和使用方法 |
| CN101787544A (zh) * | 2010-01-18 | 2010-07-28 | 中南大学 | 二氧化碳/甲醇电化学合成碳酸二甲酯用复合电极材料及其制备和应用 |
-
2010
- 2010-08-24 CN CN2010102629503A patent/CN101947425B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0673582A (ja) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Daicel Chem Ind Ltd | 炭酸ジエステルの製造方法および製造装置 |
| CN101143322A (zh) * | 2007-10-23 | 2008-03-19 | 中山大学 | 一种用于由甲醇和二氧化碳直接催化合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备和使用方法 |
| CN101787544A (zh) * | 2010-01-18 | 2010-07-28 | 中南大学 | 二氧化碳/甲醇电化学合成碳酸二甲酯用复合电极材料及其制备和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 《Applied Surface Science》 20090325 Jun Bian et al. Carbon nanotubes supported Cu-Ni bimetallic catalysts and their properties for the direct synthesis of dimethyl carbonate from methanol and carbon dioxide 7188-7196 1-8 第255卷, * |
| JUN BIAN ET AL.: "Carbon nanotubes supported Cu–Ni bimetallic catalysts and their properties for the direct synthesis of dimethyl carbonate from methanol and carbon dioxide", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》 * |
| KIYOSHI OTSUKA ET AL.: "Dimethyl carbonate synthesis by electrolytic carbonylation of methanol in the gas phase", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013060080A1 (zh) * | 2011-10-27 | 2013-05-02 | 大连理工大学 | 一种转化甲醇的方法 |
| CN103071498A (zh) * | 2013-01-14 | 2013-05-01 | 杜亚丽 | 一种Cu2O复合型光催化剂的制备方法 |
| CN103071498B (zh) * | 2013-01-14 | 2015-04-22 | 杜亚丽 | 一种Cu2O复合型光催化剂的制备方法 |
| US10696619B2 (en) | 2017-12-28 | 2020-06-30 | Industrial Technology Research Institute | Method for preparing dialkyl carbonate |
| CN108285416A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-07-17 | 刘桀曦 | 电极诱导二氧化碳催化合成碳酸二丙酯的方法 |
| US11400440B2 (en) | 2019-12-16 | 2022-08-02 | Industrial Technology Research Institute | Catalyst and precursor thereof and method of forming dialkyl carbonate |
| US11565244B2 (en) | 2019-12-16 | 2023-01-31 | Industrial Technology Research Institute | Catalyst precursor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101947425B (zh) | 2013-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Celaje et al. | A prolific catalyst for dehydrogenation of neat formic acid | |
| CN101947425B (zh) | 由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的方法及专用电辅助催化反应器 | |
| Cho et al. | Recent advances in homogeneous/heterogeneous catalytic hydrogenation and dehydrogenation for potential liquid organic hydrogen carrier (LOHC) systems | |
| CN101880214B (zh) | 一种非热等离子体与过渡金属协同催化co2加氢的方法 | |
| KR20080031309A (ko) | 전기화학적 개질 및 전해질 재생을 이용한 수소의 제조방법 | |
| CN103896768A (zh) | 一种制备乙酸甲酯的方法 | |
| CN102471902A (zh) | 还原二氧化碳的方法 | |
| CN106694046B (zh) | 一种改性类沸石咪唑骨架材料的制备方法及其在二氧化碳加氢反应中的应用 | |
| CN102674247B (zh) | 一种脱碳和脱氢双重强化甲烷水蒸汽重整制氢的方法及装置 | |
| CN106866360A (zh) | 一种5-羟甲基糠醛催化转化制备1,6-己二醇的方法 | |
| CN114014265B (zh) | 一种液态有机储氢装置及方法 | |
| CN102895974B (zh) | 合成n-甲基哌啶的方法及所用的负载型催化剂 | |
| CN104193606A (zh) | 一种合成气制丙酮的工艺 | |
| CN102872862B (zh) | 一种载体型铂钌催化剂及在芳香硝基化合物加氢中的应用 | |
| CN105195158A (zh) | 一种用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂及其制备方法 | |
| CN107619374A (zh) | 一种对苯二胺的连续合成方法 | |
| CN104311404A (zh) | 一种肉桂醛的生产方法 | |
| CN105601592A (zh) | 一步法加氢制备2-甲基四氢呋喃的方法 | |
| CN102872867B (zh) | 一种用于甲醇水蒸气重整制氢的催化剂及其制备方法 | |
| CN102371185A (zh) | 一种铜系催化剂活化的方法 | |
| CN114471575A (zh) | 一种催化剂的成型方法及其应用 | |
| CN108212214B (zh) | 温控相转移手性催化体系及其应用 | |
| CN101869838A (zh) | 一种草酸二酯加氢合成乙二醇纳米催化剂 | |
| Hoque et al. | Downstream Separation of Formic Acid with Anion-Exchange Resin from Electrocatalytic Carbon Dioxide (CO2) Conversion: Adsorption, Kinetics, and Equilibrium Modeling | |
| CN108395365A (zh) | 一种廉价金属配合物催化还原二氧化碳制备甲醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |