CN105189131A - 热喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热喷墨记录方法，其中，所述热喷墨记录方法为通过热能的作用将包含聚合物颗粒的水性油墨从记录头喷出，其中，所述聚合物颗粒含有颜料，在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。本发明还涉及[2]用于所述方法的热喷墨记录用水分散体、[3]含有所述水分散体的热喷墨记录用水性油墨、以及[4]所述油墨在热喷墨记录方式中的用途。

Description

热喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及一种热喷墨记录方法、用于该方法的热喷墨记录用水分散体、含有该水分散体的热喷墨记录用水性油墨、以及该油墨在热喷墨记录方式中的用途。
背景技术
喷墨记录方式是从非常细微的喷嘴中将油墨液滴直接吐出于记录介质上，使之附着，从而得到文字或图像的记录方式。该方式由于具有全彩色化容易、价低、作为记录介质能够使用普通纸、对于被印字物不接触等许多优点，因此，普及显著。
作为喷墨记录中所用的油墨，从耐水性或耐候性的观点出发，近年来主要使用使颜料、聚合物等分散于水中的颜料系油墨。
另外，对于喷墨记录方法，作为使油墨吐出的方式，有利用机械能的压电方式和利用热能的热感应方式。
含有聚合物的油墨中，如果喷墨记录中油墨液滴的吐出间隔变大，则由于吐出喷嘴内的增粘而容易发生油墨液滴的喷出不良。为了避免这种问题的出现，相比油墨液滴的吐出力小的压电方式，优选采用吐出力更大的热感应方式。
另一方面，热感应方式由于对油墨施加热能，因此，在热感应记录头的加热器部分产生煤等附着物堆积的现象，发生所谓的结垢(Kogation)(电阻元件表面上的残渣沉淀)的问题。
例如，在日本特开2010-138297号中公开了：为了提高图像品质，近年来倾向于提高电阻元件的表面温度，热感应方式中的结垢由于其招致热效率降低、油墨的吐出效率降低、进一步油墨液滴的吐出不良或吐出速度降低从而导致图像外观品质降低，因而是较大的问题。
而且，在日本特开2010-138297号中，作为吐出性优异的热喷墨记录用水分散体的制造方法，公开了：在含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元的聚合物颗粒等的分散处理时，通过使用挥发性碱来过度地进行聚合物的阴离子性基团的中和，从而热感应头的吐出性提高，通过分散处理后除去挥发性碱，从而可以维持记录头的耐久性的方法。
另外，在日本特开2004-107453号中，作为色彩平衡等优异且能够形成高品质的图像的适用于热喷墨记录的油墨组(inkset)，公开了：具有至少2种油墨组合物和与该油墨组合物反应并使其凝聚的反应液，所述油墨组合物至少含有通过阴离子性物质而分散的颜料，并且反应前后的油墨中的颜料的粒径为相同程度的油墨组。
发明内容
本发明涉及以下的[1]～[4]。
[1]一种热喷墨记录方法，其中，所述热喷墨记录方法为通过热能的作用将包含聚合物颗粒的水性油墨从记录头喷出，其中，所述聚合物颗粒含有颜料，
在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
[2]一种热喷墨记录用水分散体，其中，所述热喷墨记录用水分散体包含聚合物颗粒，所述聚合物颗粒含有颜料，在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
[3]一种热喷墨记录用水性油墨，其中，含有所述[2]的水分散体。
[4]所述[3]的油墨在热喷墨记录方式中的用途。
具体实施方式
已经判明，即使用日本特开2010-138297号中记载的方法制造热喷墨记录用水分散体，也存在发生结垢的情况。另外，日本特开2004-107453号中记载的油墨组也不能令人满意。
本发明涉及一种能够充分地抑制结垢的发生的热喷墨记录方法、用于该方法的热喷墨记录用水分散体、含有该水分散体的热喷墨记录用水性油墨、以及该油墨在热喷墨记录方式中的用途。
本发明者们发现：通过使用具有来自有特定碳原子数的烃基的丙烯酸酯的结构单元和来自丙烯酸的结构单元的聚合物作为构成含有颜料的聚合物颗粒的聚合物的结构单元，从而能够抑制热记录头的加热器部分上的结垢的发生。
即，本发明涉及以下的[1]～[4]。
[1]一种热喷墨记录方法，其中，所述热喷墨记录方法为通过热能的作用将包含聚合物颗粒的水性油墨从记录头喷出，其中，所述聚合物颗粒含有颜料，
在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
[2]一种热喷墨记录用水分散体，其中，所述热喷墨记录用水分散体包含聚合物颗粒，所述聚合物颗粒含有颜料，在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
[3]一种热喷墨记录用水性油墨，其中，含有所述[2]的水分散体。
[4]所述[3]的油墨在热喷墨记录方式中的用途。
根据本发明，可以提供一种能够充分地抑制结垢的发生的热喷墨记录方法、用于该方法的热喷墨记录用水分散体、含有该水分散体的热喷墨记录用水性油墨、以及该油墨在热喷墨记录方式中的用途。
[热喷墨记录方法]
本发明的热喷墨记录方法为通过热能的作用将包含聚合物颗粒的水性油墨从记录头喷出的热喷墨记录方法，其中，所述聚合物颗粒中含有颜料，在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
通过本发明抑制结垢的发生的机理还不明确，但认为其机理如下。
通常认为如果将含有聚合物颗粒的油墨用于热喷墨记录，则聚合物颗粒在热记录头的加热器的电阻元件表面堆积，发生结垢。在此，靠近电阻元件表面的油墨的部分带负电，另一方面，本发明所用的聚合物颗粒中，作为亲水基的丙烯酸的羧基具有负电荷，因此，与电阻元件表面发生静电斥力，从而可以抑制聚合物颗粒在电阻元件表面上的堆积。
另一方面，为了使聚合物中内包颜料，从而需要疏水基。作为本发明所用的聚合物的结构单元的单体，共聚合性高，通过以特定比率具有所述来自丙烯酸酯的结构单元和来自丙烯酸的结构单元，从而使亲水基和疏水基成为特定的比率。
因此，认为：本发明中适当地兼顾了聚合物内包颜料的作用、和抑制含有(内包)颜料的聚合物颗粒堆积于电阻元件表面上的作用，从而抑制结垢的发生。
作为热喷墨记录方法中油墨的喷出方式，可以使用热感应方式。热感应方式是受到了热能作用的油墨发生急剧的体积变化，通过该状态变化而产生的作用力使油墨从喷嘴喷出的方式，优选使用例如美国专利第4723129号、美国专利第4740796号中公开的基本原理来进行。更具体来说，可以列举日本特公昭61-59911号公报中记载的方式等。
对于本发明的热喷墨记录方法中所用的记录介质没有特别的限制，优选为纸介质、薄膜，更优选为纸介质。作为纸介质，可以列举普通纸、表格纸、涂层纸、照片用纸等。
(油墨的喷出条件)
作为本发明的热喷墨记录方法中的油墨的喷出条件，优选可以列举以下的条件。
从热喷墨记录方式的效率性、以及显著地发挥本发明的效果的观点出发，加热器的电阻元件表面温度优选为150℃以上，进一步优选为200℃以上，更加优选为250℃以上，而且，优选为800℃以下，进一步优选为700℃以下，更加优选为600℃以下。
从热喷墨记录方式的效率性、以及显著地发挥本发明的效果的观点出发，施加电压优选为1V以上，进一步优选为3V以上，更加优选为5V以上，而且，优选为25V以下，进一步优选为20V以下，更加优选为18V以下。
从抑制结垢的发生的观点出发，驱动频率优选为0.1kHz以上，进一步优选为1kHz以上，更加优选为3kHz以上，而且，优选为20kHz以下，进一步优选为15kHz以下，更加优选为10kHz以下。
从抑制结垢的发生的观点出发，脉冲宽度优选为0.01μs以上，进一步优选为0.1μs以上，更加优选为0.3μs以上，而且，优选为3.0μs以下，进一步优选为2.0μs以下，更加优选为1.5μs以下。
关于油墨喷出时的液滴的量，从避免气流的影响、维持油墨液滴的承印位置的精度的观点出发，每1滴优选为0.5pL以上，进一步优选为1.0pL以上，更加优选为1.5pL以上，进一步更优选为3.0pL以上。另外，在印刷较小的文字的情况下，从避免由于文字过胖而难以辨认的担忧、提高得到的画质的观点出发，优选为30pL以下，进一步优选为10pL以下，更加优选为5.0pL以下。
油墨液滴的平均喷出速度优选为6m/s以上，进一步优选为8m/s以上，更加优选为10m/s以上，而且，优选为20m/s以下，进一步优选为18m/s以下，更加优选为15m/s以下。
另外，油墨液滴的平均喷出速度可以通过实施例中记载的方法算出。
以下，对热喷墨记录用水分散体中所用的各成分、水分散体以及水性油墨进行说明。
本发明中所用的热喷墨记录用水分散体包含含有颜料的聚合物颗粒。
<颜料>
本发明中所用的颜料可以为无机颜料和有机颜料的任一种。另外，根据需要也可以将这些与体质颜料并用。
作为无机颜料，例如可以列举碳黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氯化物等。其中，特别是在黑色水性油墨中，优选为碳黑。作为碳黑，可以列举炉黑、热灯黑(thermallampblack)、乙炔黑、槽法炭黑(channelblack)等。
作为有机颜料，例如可以列举偶氮颜料、重氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二恶嗪颜料、苝颜料、紫环酮颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、喹酞酮(quinophthalone)颜料等。
作为优选的有机颜料的具体例子，可以列举选自C.I.颜料黄、C.I.颜料红、C.I.颜料紫、C.I.颜料蓝、以及C.I.颜料绿中的1种以上的各型号的产品。作为体质颜料，可以列举二氧化硅、碳酸钙、滑石等。
作为颜料，也可以使用所谓的自分散型颜料。自分散型颜料是指，通过将1种以上的阴离子性亲水基或阳离子性亲水基直接或经由其它原子团结合于颜料的表面，从而在不使用表面活性剂或树脂的情况下，能够分散于水性介质中的颜料。在此，作为阴离子性亲水基，特别优选为羧基(-COOM1)、磺酸基(-SO3M1)(所述式中，M1为氢原子、碱金属、或者铵)；作为阳离子性亲水基，优选为季铵基。
上述颜料可以单独使用或者将2种以上混合使用。
<含有颜料的聚合物颗粒>
(构成聚合物颗粒的聚合物)
本发明中所用的聚合物是，在聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
在聚合物的全部结构单元中，所述来自丙烯酸酯的结构单元的含量优选为79质量％以上，进一步优选为80质量％以上，而且，优选为87质量％以下，进一步优选为86质量％以下。
在聚合物的全部结构单元中，来自丙烯酸的结构单元的含量优选为21质量％以下，进一步优选为20质量％以下，而且，优选为13质量％以上，进一步优选为14质量％以上。
作为所述丙烯酸酯的取代基即碳原子数为3以上且8以下的烃基，可以列举烷基以及芳香族基团。
从抑制结垢的发生的观点出发，所述烷基的碳原子数优选为4以上，而且，优选为6以下，进一步优选为5以下。
作为具有烷基的丙烯酸酯的具体例子，可以列举丙烯酸(异)丙酯、丙烯酸丁酯、丁烯酸(异或叔)丁酯、丙烯酸(异)戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸(异)辛酯等，优选为丙烯酸丁酯。另外，“(异)”表示该基团存在的情况或不存在的情况这两者，在该基团不存在的情况下表示“正(normal)”。
从抑制结垢的发生的观点出发，所述芳香族基团的碳原子数优选为6以上，而且，优选为7以下。
作为具有有芳香族的烃基的丙烯酸酯的具体例子，可以列举丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯，优选为丙烯酸苄酯。
本发明中所用的聚合物也可以在不损害本发明的效果的范围内包含所述来自丙烯酸酯的结构单元以及来自丙烯酸的结构单元以外的结构单元，实质上优选由所述来自丙烯酸酯的结构单元和来自丙烯酸的结构单元构成，并且不含其它结构单元。即，在聚合物的全部结构单元中，所述来自丙烯酸酯的结构单元和来自丙烯酸的结构单元的合计量优选为95质量％以上，进一步优选为98质量％以上，更加优选为100质量％。
(聚合物的制造)
本发明中所用的聚合物可以通过本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的聚合法，使实质上由具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯和丙烯酸构成的单体混合物共聚来进行制造。这些聚合法中，优选为溶液聚合法。
对于溶液聚合法中所用的溶剂没有特别的限定，优选为极性有机溶剂。在极性有机溶剂具有水混合性的情况下，也可以与水混合使用。作为极性有机溶剂，例如可以列举甲醇、乙醇、丙醇等碳原子数为1～3的脂肪族醇；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等的酮类；乙酸乙酯等的酯类等。其中，优选为甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、或者这些的1种以上与水的混合溶剂。
聚合时，可以使用2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物或叔丁基过氧化辛酸酯(t-butylperoxyoctoate)、过氧化二苯甲酰等有机过氧化物等公知的自由基聚合引发剂。
对于每1摩尔单体混合物，自由基聚合引发剂的量优选为0.001摩尔以上，进一步优选为0.002摩尔以上，更加优选为0.004摩尔以上，而且，优选为2摩尔以下，进一步优选为1摩尔以下，更加优选为0.1摩尔以下，进一步更优选为0.05摩尔以下，进一步更优选为0.01摩尔以下。
聚合时，也可以进一步添加辛基硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类、二硫化四烷基秋兰姆(thiuramdisulfide)类等公知的聚合链转移剂。
单体混合物的聚合条件由于根据使用的自由基聚合引发剂、单体、溶剂的种类等而不同，因此，不能一概而定。通常，聚合温度优选为30℃以上，进一步优选为40℃以上，更加优选为50℃以上，而且，优选为100℃以下，进一步优选为80℃以下，更加优选为70℃以下。聚合时间优选为30分钟以上，进一步优选为1小时以上，更加优选为2小时以上，而且，优选为20小时以下，进一步优选为15小时以下，更加优选为10小时以下。另外，聚合时间优选为1～20小时，进一步优选为2～10小时。
聚合气氛优选为氮气、氩等惰性气体气氛。
聚合反应结束后，通过再沉淀、溶剂馏去等公知的方法将生成的聚合物从反应溶液中分离。另外，得到的聚合物可以通过重复再沉淀，或通过膜分离、色层分离法、提取法等除去未反应的单体等来进行精制。
(聚合物的重均分子量)
聚合物的重均分子量，从得到的印刷物的印字浓度、光泽性以及颜料的分散稳定性的观点出发，优选为5,000以上，进一步优选为1万以上，更加优选为2万以上，进一步更优选为3万以上，进一步更优选为5万以上，而且，优选为40万以下，进一步优选为30万以下，更加优选为20万以下，进一步更优选为10万以下，进一步更优选为9万以下。另外，聚合物的重均分子量可以通过实施例中记载的方法进行测定。
(聚合物的中和)
所述聚合物优选通过中和剂进行中和之后再使用。使用中和剂中和的情况下，对于中和度没有特别地限定。通常，最终得到的水分散体的pH优选为例如4.5以上且10以下。根据所述聚合物的希望的中和度可以确定pH。
作为中和剂，可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨、甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、三乙醇胺、三丁基胺等碱。这些中，优选为选自氢氧化钠以及氨中的1种以上。
成盐基团的中和度优选为210％以上，进一步优选为230％以上，更加优选为250％以上，而且，优选为500％以下，进一步优选为450％以下，更加优选为400％以下。
在此，中和度可以通过下述式求出。
{[中和剂的质量(g)/中和剂的当量]/[聚合物的酸值(KOHmg/g)×聚合物的质量(g)/(56×1000)]}×100
酸值可以根据聚合物的结构单元通过计算算出。或者，也可以将聚合物溶解于适当的溶剂(例如，甲基乙基酮)中，通过进行滴定的方法求得。
(含有颜料的聚合物颗粒的水分散体的制造)
在本发明中，为了使颜料稳定地分散，聚合物颗粒以含有颜料的聚合物颗粒的形态使用。对于含有颜料的聚合物颗粒的水分散体的制造方法没有特别的限定，通过具有以下工序(I)～(III)的方法可以有效地进行。
工序(I)：得到含有聚合物、有机溶剂、颜料以及水的混合物的工序，其中，在该混合物中根据需要还可以含有中和剂；
工序(II)：对工序(I)中得到的混合物进行分散处理，得到含有颜料的聚合物颗粒的分散体的工序；
工序(III)：从工序(II)中得到的分散体中除去有机溶剂，得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体的工序。
在工序(I)中，首先，使所述聚合物溶解于有机溶剂中，接着，在得到的有机溶剂溶液中加入颜料、水以及根据需要而加入的的中和剂、表面活性剂等并混合，得到水包油型的分散体。得到的混合物中，颜料优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更加优选为12质量％以上，而且，优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为20质量％以下。
有机溶剂优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更加优选为15质量％以上，而且，优选为70质量％以下，进一步优选为50质量％以下，更加优选为30质量％以下。
聚合物优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，而且，优选为40质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更加优选为10质量％以下。
水优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更加优选为40质量％以上，而且，优选为75质量％以下，进一步优选为70质量％以下，更加优选为65质量％以下。
如上所述，聚合物优选通过中和剂中和之后使用，也可以预先中和聚合物。
作为有机溶剂，可以列举乙醇、异丙醇、异丁醇等的醇类溶剂，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮等的酮类溶剂，以及二丁基醚、四氢呋喃、二氧六环等的醚类溶剂。有机溶剂相对于100g的水的溶解量在20℃下优选为5g以上，进一步优选为10g以上，更加优选为15g以上，而且，优选为50g以下，进一步优选为35g以下，更加优选为30g以下，特别优选为甲基乙基酮以及甲基异丁基酮。另外，有机溶剂相对于100g的水的溶解量在20℃下优选为5～80g，进一步优选为10～50g。
对于工序(II)中的混合物的分散方法没有特别的限定。仅仅通过主分散也可以微粒化至聚合物颗粒的平均粒径成为所希望的粒径，但优选按照以下方式进行控制：即，先进行之预分散之后，进一步施加剪切应力进行主分散，从而使聚合物颗粒的平均粒径成为所希望的粒径。
工序(II)中的分散温度优选为5℃以上，进一步优选为7℃以上，更加优选为10℃以上，而且，优选为50℃以下，进一步优选为35℃以下，更加优选为25℃以下。
在使混合物预分散时，可以使用锚翼(anchorblades)等通常使用的混合搅拌装置。混合搅拌装置中，优选为UltraDisper[浅田铁钢株式会社，商品名]、Ebaramilder[株式会社荏原制作所，商品名]、TK均质混合机[PrimixCorporation，商品名]等高速混合搅拌装置。
作为主分散中施加剪切应力的装置，例如可以列举辊磨机、珠磨机、捏合机、挤出机等混炼机、以高压均质器[IZUMIFOODMACHINERYCO.，LTD.，商品名]、MINI-LAB8.3H型[Rannie公司，商品名]为代表的单阀(homovalve)式的高压均质器、Microfluidizer[Microfluidics公司，商品名]、Nanomizer[NanomizerInc.，商品名]等腔式的高压均质器等。也可以将这些装置的多种组合使用。其中，从颜料的小粒径化的观点出发，优选为高压均质器。
另外，也可以使用超声波均质器。例如，作为超声波均质器，频率20kHz以上且2000kHz以下，每1升反应总液量的瓦数优选为20W以上，进一步优选为35W以上，更加优选为50W以上，而且，优选为1000W以下，进一步优选为900W以下，更加优选为800W以下。另外，每1升所述反应总液量的瓦数优选为20～1000W，进一步优选为50～800W。所述超声波分散机由株式会社日本精机制作所、ALEXCorporation等出售。也可以将这些装置的多种组合使用。
在工序(III)中，通过用公知的方法从工序(II)中得到的分散体中馏去有机溶剂制成水性，从而可以得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体。得到的包含聚合物颗粒的水分散体中的有机溶剂实际上被除去，有机溶剂的量优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，更加优选为0.01质量％以下。
如上所述，工序(III)中得到的水分散体是，含有颜料的聚合物颗粒分散于以水为主的介质中的产品。
从分散稳定性、喷出性的观点出发，得到的水分散体中的含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径优选为50nm以上，进一步优选为70nm以上，更加优选为90nm以上，而且，优选为200nm以下，进一步优选为170nm以下，更加优选为150nm以下，进一步更优选为120nm以下。
另外，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径可以通过实施例中记载的方法进行测定。
[热喷墨记录用水分散体]
本发明的热喷墨记录用水分散体中的各成分的含量如下所述。
从提高印刷浓度的观点出发，本发明的水分散体中所含的颜料的含量优选为3质量％以上，进一步优选为6质量％以上，更加优选为9质量％以上，进一步更优选为12质量％以上，而且，优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为30质量％以下，进一步更优选为20质量％以下。
从分散稳定性的观点出发，本发明的水分散体中，颜料的量相对于聚合物的量的质量比[颜料/聚合物]优选为1.0以上，进一步优选为1.5以上，更加优选为1.7以上，而且，优选为9.0以下，进一步优选为6.0以下，更加优选为5.0以下，进一步更优选为4.0以下，进一步更优选为2.5以下。
另外，从提高喷出速度的观点出发，本发明的水分散体中，聚合物的羧基的摩尔量相对于颜料的质量[-COOH(mmol)/颜料(g)]优选为0.65mmol/g以上，进一步优选为0.70mmol/g以上，更加优选为0.80mmol/g以上，而且，优选为1.40mmol/g以下，进一步优选为1.30mmol/g以下，更加优选为1.25mmol/g以下。
本发明的水分散体中的水的含量优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更加优选为55质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，而且，优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下，更加优选为80质量％以下。
本发明的水分散体的表面张力(20℃)优选为30mN/m以上，进一步优选为33mN/m以上，更加优选为35mN/m以上，而且，优选为65mN/m以下，进一步优选为63mN/m以下，更加优选为60mN/m以下。
为了在将水分散体制成水性油墨时成为优选的粘度，本发明的水分散体的20质量％(固体成分)的粘度(20℃)优选为1.5mPa·s以上，进一步优选为2mPa·s以上，更加优选为3mPa·s以上，而且，优选为7mPa·s以下，进一步优选为6mPa·s以下，更加优选为5mPa·s以下。
另外，粘度可以通过实施例中记载的方法进行测定。
本发明的水分散体可以直接用作水性油墨，可以根据需要进一步添加通常所用的湿润剂、浸透剂、分散剂、粘度调节剂、消泡剂、防霉剂、防锈剂等来进行调整。
从防止打印机喷嘴堵塞以及分散稳定性的观点出发，得到的水分散体中，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径优选为50nm以上，进一步优选为70nm以上，更加优选为90nm以上，而且，优选为200nm以下，进一步优选为170nm以下，更加优选为150nm以下，进一步更优选为120nm以下。
另外，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径可以通过实施例中记载的方法进行测定。
[热喷墨记录用水性油墨]
本发明的热喷墨记录用水性油墨包含本发明的热喷墨记录用水分散体。
本发明的水性油墨中的各成分的含量如下所述。
从该提高水性油墨的印刷浓度的观点出发，本发明的水性油墨中所含的颜料的含量优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，进一步更优选为4质量％以上，而且，优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更加优选为15质量％以下，进一步更优选为12质量％以下。
本发明的水性油墨中，颜料的量相对于聚合物的量的质量比[颜料/聚合物]，与所述水分散体同样，优选为1.0以上，进一步优选为1.5以上，更加优选为1.7以上，而且，优选为9.0以下，进一步优选为6.0以下，更加优选为5.0以下，进一步更优选为4.0以下，进一步更优选为1.25以下。
另外，从提高喷出速度的观点出发，本发明的水性油墨中，聚合物的羧基的摩尔量相对于颜料的质量[-COOH(mmol)/颜料(g)]，与所述水分散体同样，优选为0.65mmol/g以上，进一步优选为0.70mmol/g以上，更加优选为0.80mmol/g以上，而且，优选为1.40mmol/g以下，进一步优选为1.30mmol/g以下，更加优选为1.25mmol/g以下。
水性油墨中的水的含量优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更加优选为55质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，而且，优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下，更加优选为80质量％以下。
从确保油墨从喷嘴中的良好的喷出性的观点出发，本发明的水性油墨的表面张力(25℃)优选为20mN/m以上，进一步优选为23mN/m以上，更加优选为25mN/m以上，而且，优选为45mN/m以下，进一步优选为43mN/m以下，更加优选为40mN/m以下。
为了维持良好的喷出性，本发明的水性油墨的粘度(20℃)优选为2.0mPa·s以上，进一步优选为2.3mPa·s以上，更加优选为2.5mPa·s以上，而且，优选为12mPa·s以下，进一步优选为11mPa·s以下，更加优选为10mPa·s以下。
本发明的水性油墨中可以根据需要而添加水性油墨中通常所用的湿润剂、浸透剂、表面活性剂等分散剂、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基醇等粘度调节剂、硅酮等消泡剂、防霉剂、防锈剂等来进行调整。
作为湿润剂、浸透剂，具体来说，可以列举乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二乙二醇二乙基醚等多元醇及其醚，乙酸酯类等，优选为甘油、三羟甲基丙烷。
作为表面活性剂，可以列举乙炔二醇的氧化乙烯加成物等非离子表面活性剂等。
从防止打印机喷嘴堵塞以及分散稳定性的观点出发，得到的水性油墨中，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径优选为50nm以上，进一步优选为70nm以上，更加优选为90nm以上，而且，优选为200nm以下，进一步优选为170nm以下，更加优选为150nm以下，进一步更优选为120nm以下。
另外，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径可以通过实施例中记载的方法进行测定。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的热喷墨记录方法等。
<1>一种热喷墨记录方法，其中，所述热喷墨记录方法为通过热能的作用将包含聚合物颗粒的水性油墨从记录头喷出，其中，所述聚合物颗粒含有颜料，
在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
<2>如上述<1>所述的热喷墨记录方法，其中，所述具有烃基的丙烯酸酯的烃基为选自碳原子数为4以上且6以下的烷基、优选为碳原子数为4以上且5以下的烷基以及碳原子数为6以上且7以下的芳香族基团中的1种以上。
<3>如上述<1>所述的热喷墨记录方法，其中，所述具有烃基的丙烯酸酯为选自丙烯酸丁酯以及丙烯酸苄酯中的1种以上。
<4>如上述<1>～<3>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，聚合物的重均分子量优选为5,000以上，进一步优选为1万以上，更加优选为2万以上，进一步更优选为3万以上，进一步更优选为5万以上，而且，优选为40万以下，进一步优选为30万以下，更加优选为20万以下，进一步更优选为10万以下，进一步更优选为9万以下。
<5>如上述<1>～<4>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径优选为50nm以上，进一步优选为70nm以上，更加优选为90nm以上，而且，优选为200nm以下，进一步优选为170nm以下，更加优选为150nm以下，进一步更优选为120nm以下。
<6>如上述<1>～<5>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，所述来自丙烯酸酯的结构单元的含量优选为79质量％以上，进一步优选为80质量％以上，而且，优选为87质量％以下，进一步优选为86质量％以下，来自丙烯酸的结构单元的含量优选为21质量％以下，进一步优选为20质量％以下，而且，优选为13质量％以上，进一步优选为14质量％以上。
<7>如上述<1>～<6>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，水性油墨中所含的颜料的含量优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，进一步更优选为4质量％以上，而且，优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更加优选为15质量％以下，进一步更优选为12质量％以下。
<8>如上述<1>～<7>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，水性油墨中，颜料的量相对于聚合物的量的质量比[颜料/聚合物]优选为1.0以上，进一步优选为1.5以上，更加优选为1.7以上，而且，优选为9.0以下，进一步优选为6.0以下，更加优选为5.0以下，进一步更优选为4.0以下，进一步更优选为2.5以下。
<9>如上述<1>～<8>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，水性油墨中，聚合物的羧基的摩尔量相对于颜料的质量[-COOH(mmol)/颜料(g)]优选为0.65mmol/g以上，进一步优选为0.70mmol/g以上，更加优选为0.80mmol/g以上，而且，优选为1.40mmol/g以下，进一步优选为1.30mmol/g以下，更加优选为1.25mmol/g以下。
<10>如上述<1>～<9>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，加热器的电阻元件表面温度优选为150℃以上，进一步优选为200℃以上，更加优选为250℃以上，而且，优选为800℃以下，进一步优选为700℃以下，更加优选为600℃以下。
<11>如上述<1>～<10>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，驱动频率优选为0.1kHz以上，进一步优选为1kHz以上，更加优选为3kHz以上，而且，优选为20kHz以下，进一步优选为15kHz以下，更加优选为10kHz以下。
<12>如上述<1>～<11>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，脉冲宽度优选为0.01μs以上，进一步优选为0.1μs以上，更加优选为0.3μs以上，而且，优选为3.0μs以下，进一步优选为2.0μs以下，更加优选为1.5μs以下。
<13>如上述<1>～<12>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，油墨的喷出液滴的量每1滴优选为0.5pL以上，进一步优选为1.0pL以上，更加优选为1.5pL以上，进一步更优选为3pL以上，而且，优选为30pL以下，进一步优选为10pL以下，更加优选为5.0pL以下。
<14>如上述<1>～<13>中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，油墨滴液的平均喷出速度优选为6m/s以上，进一步优选为8m/s以上，更加优选为10m/s以上，而且，优选为20m/s以下，进一步优选为18m/s以下，更加优选为15m/s以下。
<15>一种热喷墨记录用水分散体，其中，所述热喷墨记录用水分散体包含聚合物颗粒，所述聚合物颗粒含有颜料，在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
<16>如上述<15>所述的热喷墨记录用水分散体，其中，所述具有烃基的丙烯酸酯的烃基为选自碳原子数为4以上且6以下的烷基、优选为碳原子数为4以上且5以下的烷基以及碳原子数为6以上且7以下的芳香族基团中的1种以上。
<17>如上述<15>所述的热喷墨记录用水分散体，其中，所述具有烃基的丙烯酸酯为选自丙烯酸丁酯以及丙烯酸苄酯中的1种以上。
<18>如上述<15>～<17>中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，聚合物的重均分子量优选为5,000以上，进一步优选为1万以上，更加优选为2万以上，进一步更优选为3万以上，进一步更优选为5万以上，而且，优选为40万以下，进一步优选为30万以下，更加优选为20万以下，进一步更优选为10万以下，进一步更优选为9万以下。
<19>如上述<15>～<18>中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径优选为50nm以上，进一步优选为70nm以上，更加优选为90nm以上，而且，优选为200nm以下，进一步优选为170nm以下，更加优选为150nm以下，进一步更优选为120nm以下。
<20>如上述<15>～<19>中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，所述来自丙烯酸酯的结构单元的含量优选为79质量％以上，进一步优选为80质量％以上，而且，优选为87质量％以下，进一步优选为86质量％以下，来自丙烯酸的结构单元的含量优选为21质量％以下，进一步优选为20质量％以下，而且，优选为13质量％以上，进一步优选为14质量％以上。
<21>如上述<15>～<20>中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，水分散体中所含的颜料的含量优选为3质量％以上，进一步优选为6质量％以上，更加优选为9质量％以上，进一步更优选为12质量％以上，而且，优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为30质量％以下，进一步更优选为20质量％以下。
<22>如上述<15>～<21>中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，水分散体中，颜料的量相对于聚合物的量的质量比[颜料/聚合物]优选为1.0以上，进一步优选为1.5以上，更加优选为1.7以上，而且，优选为9.0以下，进一步优选为6.0以下，更加优选为5.0以下，进一步更优选为4.0以下，进一步更优选为2.5以下。
<23>如上述<15>～<22>中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，水分散体中，聚合物的羧基的摩尔量相对于颜料的质量[-COOH(mmol)/颜料(g)]优选为0.65mmol/g以上，进一步优选为0.70mmol/g以上，更加优选为0.80mmol/g以上，而且，优选为1.40mmol/g以下，进一步优选为1.30mmol/g以下，更加优选为1.25mmol/g以下。
<24>一种热喷墨记录用水性油墨，其中，含有上述<15>～<23>中任一项所述的水分散体。
<25>如上述<24>所述的热喷墨记录用水性油墨，其中，水性油墨中所含的颜料的含量优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，进一步更优选为4质量％以上，而且，优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更加优选为15质量％以下，进一步更优选为12质量％以下。
<26>如上述<24>或<25>所述的热喷墨记录用水性油墨，其中，水性油墨中，颜料的量相对于聚合物的量的质量比[颜料/聚合物]优选为1.0以上，进一步优选为1.5以上，更加优选为1.7以上，而且，优选为9.0以下，进一步优选为6.0以下，更加优选为5.0以下，进一步更优选为4.0以下，进一步更优选为1.25以下。
<27>上述<24>～<26>中任一项所述的热喷墨记录用水性油墨在热喷墨记录方式中的用途。
实施例
以下的制造例、调制例、实施例以及比较例中，“份”和“％”只要没有特别说明均表示“质量份”和“质量％”。另外，单体的重均分子量、含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径、固体成分浓度以及油墨粘度的测定方法如下所述。
(1)聚合物的重均分子量的测定
通过使用了含有60mmol/L的磷酸和50mmol/L的溴化锂的N，N-二甲基甲酰胺作为溶剂的凝胶渗透色谱法，使用聚苯乙烯作为标准物质来进行测定。使用柱：东曹株式会社制造(TSK-GEL，α-M×2根)，使用主体：东曹株式会社制造(HLC-8120GPC)，流速：1mL/min。
(2)含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径的测定
使用大琢电子工业株式会社的激光颗粒分析系统ELS-8000(累积分析)测定含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径。测定条件为温度25℃、入射光与检测器的角度90°、累计次数100次，作为分散溶剂的折射率输入水的折射率(1.333)。测定浓度为5×10-3质量％。平均粒径越小则分散性越良好。
(3)固体成分浓度的测定
将含有颜料的聚合物颗粒的水分散体1g和硫酸钠(芒硝)10g均匀地混合，均匀地铺展于蒸发皿10.5cm2中，在105℃、2小时、-0.07MPa的条件下使之减压干燥，测定干燥后的水分散体的质量，通过下式求得固体成分浓度(质量％)。
固体成分浓度(％)＝(干燥后的水分散体的质量/干燥前的水分散体的质量)×100
(4)粘度测定
使用东机产业株式会社制造的E型粘度计RE80，使用测定温度20℃、测定时间1分钟、转速100rpm、转子为标准(1°34’×R24)，测定粘度。
制造例1(聚合物溶液的制造)
在反应容器内，将甲基乙基酮(MEK)55份、聚合链转移剂(2-巯基乙醇)0.08份以及作为单体的丙烯酸15份、丙烯酸苄酯85份各加入10％并进行混合，进行充分的氮气置换，得到初期加入单体溶液。
另一方面，在滴液漏斗中，加入上述试剂的剩余的90％，接着，加入聚合引发剂(2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，和光纯药工业株式会社制造，商品名：V-65)1.0份并混合，进行充分的氮气置换，得到滴加单体溶液。
在氮气氛下，一边对反应容器内的初期加入单体溶液进行搅拌一边升温至60℃，用3小时慢慢向反应容器内滴加滴液漏斗中的滴加单体溶液。滴加结束后，在该反应液中加入在甲基乙基酮2.5份中溶解有所述聚合引发剂0.6份的溶液，得到聚合物溶液。
在减压下、105℃下将得到的聚合物溶液干燥2小时，除去甲基乙基酮，由此得到聚合物。得到的聚合物的重均分子量为70,000。
调制例1(含有颜料的聚合物颗粒的水分散体的调制)
将制造例1中得到的聚合物21.4份溶解于甲基乙基酮66.9份中，向其中加入5N氢氧化钠水溶液6.3份、25％氨水溶液9.1份以及离子交换水212份并进行搅拌，接着，装入浅田铁工株式会社制造的“UltraDisper”中，使用分散翼，以1400rpm处理15分钟之后，加入作为颜料的碳黑(卡博特公司制造，商品名：Monarch880)50份，进一步以8000rpm在15℃处理1小时。接着，使用Microfluidics公司制造的高压分散机、Microfluidizer“M-140K”在180MPa的压力下进行20次的高压分散。
接着，将经高压分散得到的分散液在减压下加热至60℃，馏去甲基乙基酮、挥发性碱以及一部分水，得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体。得到的水分散体中的颜料的含量为14％，[颜料/聚合物]的质量比为2.3，粘度(20℃)为4.1mPa·s，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径为94.2nm。
从得到的聚合物颗粒的水分散体中没有感觉到甲基乙基酮和氨的臭味。
调制例2(水性油墨的制造)
将甘油7份、三羟甲基丙烷7份、三乙二醇5份、乙炔二醇的氧化乙烯加成物(KawakenFineChemicalsCo.，Ltd.，乙炔二醇类表面活性剂，商品名：ACETYNOLE100，平均加成摩尔数：10)0.5份、以及离子交换水73.4份混合，在室温下搅拌15分钟，得到混合溶液。
接着，一边用磁力搅拌器对调制例1中得到的含有颜料的聚合物颗粒的水分散体25份(固体成分换算为7.1份，颜料成分换算为5份)进行搅拌一边添加混合溶液，通过1.2μm的过滤器(醋酸纤维素膜，FUJIFILMCorporation制造)进行过滤，得到水性油墨。得到的水性油墨中的颜料的含量为5％，[颜料/聚合物]的质量比为2.3，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径为94.2nm。
实施例1～10以及比较例1～7
将制造例1、调制例1以及2中得到的水性油墨用于实施例1中。
在实施例2、9、10以及比较例1～7中，除了将单体和单体比率改变为表1所示内容以外，按照与制造例1、调制例1以及调制例2同样的方式得到水性油墨。
在实施例3～5中，以调制例1中得到的水分散体的[颜料/聚合物]的质量比成为表1所记载的[颜料/聚合物]的质量比的方式改变调制例1中使用的聚合物量，除此以外，按照与制造例1、调制例1以及调制例2同样的方式得到水性油墨。
在实施例6以及7中，除了改变制造例1的聚合引发剂的量得到表1所记载的重均分子量的聚合物以外，按照与制造例1、调制例1以及调制例2同样的方式得到水性油墨。
在实施例8中，除了将调制例1的颜料改变为青色颜料(大日精化株式会社制造，商品名：CFB6338JC)以外，按照与制造例1、调制例1以及调制例2同样的方式得到水性油墨。
对于得到的水性油墨，通过以下的方法进行结垢的观察和评价、以及油墨液滴的平均喷出速度的计算。将结果示于表1中。
(1)结垢的观察和评价
使用能够调节施加电压、脉冲宽度、驱动频率的具有电子天平的本公司制造的热喷墨喷出观察装置作为评价装置，将填充有按照上述方式调制的各油墨的惠普(HP)公司制造的墨盒“HP135”装上，在以下的条件下，使1×107次的油墨液滴连续地喷出于市售的普通纸(优质普通纸，XEROX公司制造，“XEROX4200”长279.4mm×宽215.9mm)，进行满版印刷。
打印头的喷嘴直径：约20μm
施加电压：16.5V，脉冲宽度：1μs，驱动频率：5kHz
油墨喷出液滴量：约4pL/滴
油墨液滴的喷出速度：12m/s
满版印刷之后，分解记录头，用纯水慢慢地清洗加热器部分，进行光学显微镜观察，通过以下的标准进行评价。
(结垢的评价标准)
A：确认没有附着物。
B：加热器的电阻体表面的30面积％以下存在附着物。
C：超过加热器的电阻体表面的30面积％存在附着物。
(2)油墨液滴的平均喷出速度的计算
使用本公司制造的热喷墨喷出观察装置作为评价装置，在与结垢的观察和评价同样的条件下使油墨喷出，使用闪光灯和照相机测定油墨液滴从喷嘴到达至0.5mm的距离的时间、和到达至1.5mm的距离的时间，用它们的差去除1.0mm(＝1.5mm-0.5mm)，由此算出平均喷出速度。
由表1可知，相比于比较例1～7的水性油墨，实施例1～10的水性油墨在分散性、抑制结垢的发生的效果、以及油墨液滴的喷出速度上优异。
产业上利用的可能性
根据本发明的热喷墨记录方法，由于可以充分地抑制结垢的发生，因此，作为喷墨记录方法可以在广泛的范围内适当地使用。

Claims (17)

1.一种热喷墨记录方法，其中，
所述热喷墨记录方法为通过热能的作用将包含聚合物颗粒的水性油墨从记录头喷出，其中，所述聚合物颗粒含有颜料，
在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
2.如权利要求1所述的热喷墨记录方法，其中，
所述具有烃基的丙烯酸酯的烃基为，选自碳原子数为4以上且6以下的烷基以及碳原子数为6以上且7以下的芳香族基团中的1种以上。
3.如权利要求1所述的热喷墨记录方法，其中，
所述具有烃基的丙烯酸酯为，选自丙烯酸丁酯以及丙烯酸苄酯中的1种以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，
聚合物的重均分子量为5,000以上且40万以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，
含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径为50nm以上且200nm以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，
油墨液滴的平均喷出速度为6m/s以上且20m/s以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，
油墨的喷出液滴的量是，每1滴为0.5pL以上且30pL以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的热喷墨记录方法，其中，
水性油墨中，颜料的量相对于聚合物的量的质量比为，颜料/聚合物＝1.0以上且9.0以下。
9.一种热喷墨记录用水分散体，其中，
所述热喷墨记录用水分散体包含聚合物颗粒，所述聚合物颗粒含有颜料，
在构成聚合物颗粒的聚合物的全部结构单元中，来自具有碳原子数为3以上且8以下的烃基的丙烯酸酯的结构单元为78质量％以上且88质量％以下，来自丙烯酸的结构单元为22质量％以下且12质量％以上。
10.如权利要求9所述的热喷墨记录用水分散体，其中，
所述具有烃基的丙烯酸酯的烃基为，选自碳原子数为4以上且6以下的烷基以及碳原子数为6以上且7以下的芳香族基团中的1种以上。
11.如权利要求9所述的热喷墨记录用水分散体，其中，
所述具有烃基的丙烯酸酯为，选自丙烯酸丁酯以及丙烯酸苄酯中的1种以上。
12.如权利要求9～11中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，
聚合物的重均分子量为5,000以上且40万以下。
13.如权利要求9～12中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，
含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径为50nm以上且200nm以下。
14.如权利要求9～13中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，
水分散体中所含的颜料的含量为3质量％以上且50质量％以下。
15.如权利要求9～14中任一项所述的热喷墨记录用水分散体，其中，
水分散体中，颜料的量相对于聚合物的量的质量比为，颜料/聚合物＝1.0以上且9.0以下。
16.一种热喷墨记录用水性油墨，其中，
含有权利要求9～15中任一项所述的水分散体。
17.权利要求16所述的热喷墨记录用水性油墨在热喷墨记录方式中的用途。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6575239B2 (ja) 2015-09-02 2019-09-18 セイコーエプソン株式会社 機能素子の製造方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004107453A (ja) * 2002-09-17 2004-04-08 Canon Inc インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
WO2010068776A1 (en) * 2008-12-10 2010-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Yellow pigment dispersion
US20100227948A1 (en) * 2009-01-22 2010-09-09 Seiko Epson Corporation. Ink composition for inkjet recording
JP2011190400A (ja) * 2010-03-16 2011-09-29 Mitsubishi Chemicals Corp 水性顔料分散液及びインク組成物
JP2012012501A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Fujifilm Corp インクジェット記録用水性インク
CN102482512A (zh) * 2009-09-04 2012-05-30 富士胶片株式会社 水性颜料分散体和喷墨记录用水性墨水
WO2013015387A1 (ja) * 2011-07-26 2013-01-31 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 インクジェットインキ受容層形成用コート剤、それを用いた記録媒体及び印刷物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5459936A (en) 1977-10-03 1979-05-15 Canon Inc Recording method and device therefor
CA1127227A (en) 1977-10-03 1982-07-06 Ichiro Endo Liquid jet recording process and apparatus therefor
US5879439A (en) * 1996-08-01 1999-03-09 Ricoh Company, Ltd. Recording ink composition and recording method using the same
JP4882201B2 (ja) * 2004-02-09 2012-02-22 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録方法
EP2123722A1 (en) 2004-10-22 2009-11-25 Seiko Epson Corporation Ink jet recording ink
JP4715270B2 (ja) 2005-03-29 2011-07-06 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク
JP2007099916A (ja) * 2005-10-05 2007-04-19 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク
JP5364357B2 (ja) 2008-12-11 2013-12-11 花王株式会社 サーマルインクジェット記録用水分散体の製造方法
JP2010189626A (ja) * 2009-01-22 2010-09-02 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク
JP2010189625A (ja) 2009-01-22 2010-09-02 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク
JP2011132497A (ja) * 2009-11-25 2011-07-07 Canon Inc インクジェット記録用インク
JP5872873B2 (ja) * 2010-12-15 2016-03-01 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク及びインクジェット記録方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004107453A (ja) * 2002-09-17 2004-04-08 Canon Inc インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
WO2010068776A1 (en) * 2008-12-10 2010-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Yellow pigment dispersion
US20100227948A1 (en) * 2009-01-22 2010-09-09 Seiko Epson Corporation. Ink composition for inkjet recording
CN102482512A (zh) * 2009-09-04 2012-05-30 富士胶片株式会社 水性颜料分散体和喷墨记录用水性墨水
JP2011190400A (ja) * 2010-03-16 2011-09-29 Mitsubishi Chemicals Corp 水性顔料分散液及びインク組成物
JP2012012501A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Fujifilm Corp インクジェット記録用水性インク
WO2013015387A1 (ja) * 2011-07-26 2013-01-31 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 インクジェットインキ受容層形成用コート剤、それを用いた記録媒体及び印刷物

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Publication number Publication date
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