CN105175247B - 一种2‑甲基丁酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种2‑甲基丁酸的制备方法。本发明属于精细化工领域。本发明提出了一种2‑甲基丁酸的制备方法，以乙基丙烯醛为原料，经过催化常压加氢还原，再经过氧化得到2‑甲基丁酸，含量≥99.5%。

Description

一种2-甲基丁酸的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一种2-甲基丁酸的制备方法。
背景技术
2-甲基丁酸广泛应用各种食品饮料、烟酒、日用品的制作中间体，在国内外市场广受欢迎。中国发明申请专利CN200310106387.0和CN97104420.1中公开了2-甲基丁酸的制备方法，主要是以粮食或其它天然植物为原料，发酵后产生的副产物杂醇进行精馏分离得到2-甲基丁醇，再以2-甲基丁醇为原料经过氧化制成2-甲基丁酸，再经过精馏得到2-甲基丁酸的GC含量为98%左右。
为了更好地满足日益增长的市场需求，提供更高纯度的产品，开发利用化学合成的方法来获得2-甲基丁酸迫在眉睫。
发明内容
本发明提供了以2-乙基丙烯醛为原料，经过连续的还原和氧化两步反应合成2-甲基丁酸的化学制备方法，通过本发明提供的工艺，经过放大生产后，得到2-甲基丁酸产品，GC≥99.5%。
一种2-甲基丁酸的制备方法，其特征是通过如下步骤与工艺条件：
第一步：向反应器中，投入2-乙基丙烯醛和丙酮溶剂，搅拌均匀，投入5%钯碳或10%钯碳，氮气置换后，通入氢气至1大气压，控温20-60℃反应，反应结束后，过滤除去固体催化剂，得中间体溶液。
第二步：向上述中间体溶液，加入1-5mol%钨酸钠，控温10-50℃下缓慢滴加25-28%双氧水溶液，加毕后保温反应至TLC检测原料消失。过滤催化剂回收再用，滤液蒸馏后得到粗品，经过精馏后得到纯品，含量≥99.5%，两步收率88-93%。
进一步地，在上述技术方案中，第一步所采用2-乙基丙烯醛与还原催化剂的重量比为1：0.01-0.1。
进一步地，在上述技术方案中，第二步所采用回收还原催化剂钯碳可以循环套用10-15次。
进一步地，在上述技术方案中，第二步所采用2-乙基丙烯醛、钨酸钠与双氧水的摩尔比为1：0.01-0.05:1-1.05。
进一步地，在上述技术方案中，第二步所采用回收氧化催化剂钨酸钠可以循环套用8-10次。
发明的有益效果
本发明工艺采用更为普通的原料2-乙基丙烯醛为化学合成方法制备2-甲基丁酸，有利于大吨位合成，避免了已有方法中依赖粮食或天然产物的不足。
工艺过程安全可控，反应条件温和，绿色环保，第一步中的还原催化剂钯碳可以循环多次使用，第二步中仅需1-5mol%氧化催化剂钨酸钠即可反应完全，同时也可以循环多次使用，副产物为水，产物粗品纯度已达到99%，进一步精馏后可以达到99.5%以上。
具体实施方式
实施例1
在100L的压力釜中依次加入16.8公斤2-乙基丙烯醛、168克5%钯碳、30公斤丙酮，用氮气置换反应，再用氢气吹三次，然后关闭卸压阀，打开氢气进气阀，充气至1大气压。然后加热升温至25℃±2℃，并此温度下保温反应，直至反应不再吸收氢气为止，此过程大约需要2小时。TLC和GC检测反应完毕，将反应液过滤，回收钯碳催化剂（直接用于实施例2的反应），滤液加入6.6克钨酸钠，控制反应温度在25℃±2℃，缓慢滴加25%双氧水27.2公斤，TLC和GC检测反应完全后，过滤掉钨酸钠（直接回用于实施例2的反应），蒸馏反应混合物，得到纯度98.8%粗品，经过塔精馏精馏分离出所要的产品2-甲基丁酸18.4公斤，GC含量99.6%，收率90%。
实施例2
在100L的压力釜中依次加入16.8公斤2-乙基丙烯醛、168克10%钯碳、30公斤丙酮，用氮气置换反应，再用氢气吹三次，然后关闭卸压阀，打开氢气进气阀，充气至1大气压。然后加热升温至30℃±2℃，并此温度下保温反应，直至反应不再吸收氢气为止，此过程约需1.5小时。TLC和GC检测反应完毕，将反应液过滤，回收钯碳催化剂，滤液加入13.2克钨酸钠，控制反应温度在40℃±2℃，缓慢滴加25%双氧水27.8公斤，TLC和GC检测反应完全后，过滤掉钨酸钠，蒸馏反应混合物，得到纯度99.0%粗品，经过塔精馏精馏分离出所要的产品2-甲基丁酸18.8公斤，GC含量99.8%，收率92%。

Claims (4)

1.一种 2- 甲基丁酸的制备方法，其特征是，通过如下步骤与工艺条件：
第一步：向反应器中，投入2-乙基丙烯醛和丙酮溶剂，搅拌均匀，投入5%钯碳或10%钯碳，氮气置换后，通入氢气至1大气压，控温20-60℃反应，反应结束后，过滤除去固体催化剂，得中间体溶液；
第二步：向上述中间体溶液，加入1-5mol%钨酸钠，控温10-50℃下缓慢滴加25-28%双氧水溶液，加毕后保温反应至 TLC 检测原料消失；
过滤催化剂回收再用，滤液蒸馏后得到粗品，经过精馏后得到纯品，含量≥99%，两步收率 88-93%。
2.根据权利要求1所述一种2-甲基丁酸的制备方法，其特征在于，第一步所采用2-乙基丙烯醛与还原催化剂的重量比为 1：0.01-0.1。
3.根据权利要求1所述一种2-甲基丁酸的制备方法，其特征在于，所采用2-乙基丙烯醛、钨酸钠与双氧水的摩尔比为 1：0.01-0.05：1-1.05。
4.根据权利要求1所述一种2-甲基丁酸的制备方法，其特征在于，权利要求1中第二步所采用回收催化剂可以循环套用 8-10 次。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106349049A (zh) * 2016-08-26 2017-01-25 安徽金邦医药化工有限公司 一种2‑甲基丁酸的催化制备方法
CN112552163A (zh) * 2020-12-16 2021-03-26 盐城市春竹香料有限公司 一种2-甲基丁酸的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4968849A (en) * 1988-02-05 1990-11-06 Huels Aktiengesellschaft Process for the preparation of 2-ethylhexanol by liquid-phase catalytic hydrogenation of 2-ethylhexenal, and catalyst
CN1621400A (zh) * 2003-11-24 2005-06-01 盐城市龙冈香料化工厂 天然活性2－甲基丁醇/丁酸的制备方法
CN101239888A (zh) * 2008-03-10 2008-08-13 上海华谊丙烯酸有限公司 一种甲基丙烯醛加氢制备异丁醇的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4968849A (en) * 1988-02-05 1990-11-06 Huels Aktiengesellschaft Process for the preparation of 2-ethylhexanol by liquid-phase catalytic hydrogenation of 2-ethylhexenal, and catalyst
CN1621400A (zh) * 2003-11-24 2005-06-01 盐城市龙冈香料化工厂 天然活性2－甲基丁醇/丁酸的制备方法
CN101239888A (zh) * 2008-03-10 2008-08-13 上海华谊丙烯酸有限公司 一种甲基丙烯醛加氢制备异丁醇的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Expedient Method for Oxidation of Alcohol by Hydrogen Peroxide in the Presence of Amberlite IRA 400 Resin (Basic) as Phase- Transfer Catalyst;Nishi Bhati,et al.,;《Synthetic Communications》;20080425;第38卷;第1416-1424页 *

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