CN105111980B - 特种改性酚醛耐高温胶黏剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种改性酚醛耐高温胶黏剂，由包括如下重量份的原料组成：有机硅改性酚醛树脂100份，无机胶黏剂40～80份；所述有机硅改性酚醛树脂为酚醛树脂经二甲基二甲氧基硅烷改性制得。本发明所述的改性酚醛耐高温胶黏剂，是由有机和无机胶黏剂混合而成，在室温和高温下均具有良好的粘结性，有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种胶黏剂，尤其是一种改性酚醛耐高温胶黏剂。
背景技术
耐高温胶黏剂具有很高的玻璃化温度和优良的热氧化稳定性，可应用于汽车刹车系统的粘接、高速飞机的油箱密封、高速飞机和航天飞机的结构粘接等。按化学结构来区分，耐高温胶黏剂包括有机胶黏剂和无机胶黏剂两大类。有机耐高温胶黏剂主要有机硅、酚醛、环氧树脂、聚酰亚胺、双马来酰亚胺等，有机胶黏剂具有良好的室温粘接强度，但由于有机树脂在高温下容易发生热氧化和分解，大大限制了胶黏剂的耐热等级。一般耐高温环氧胶黏剂的耐热温度只在180～200℃。无机耐高温胶黏剂主要有硅酸盐类、碱金属磷酸盐类和硅溶胶等，无机胶黏剂虽然耐高温性能极为优异、收缩率小，抗老化性好，原材料低廉，但是具有耐酸碱性和耐水性差，脆性大，不耐冲击，而且室温时的粘结强度一般不高。
发明内容
(一)要解决的技术问题
针对现有技术中的有机胶黏剂不耐高温，无机胶黏剂在室温时粘结效果一般的缺陷，本发明提供一种有机/无机杂化的胶黏剂。
(二)技术方案
本发明所述的胶黏剂由包括如下重量份的原料组成：有机硅改性酚醛树脂100份，无机胶黏剂40～80份；所述有机硅改性酚醛树脂为酚醛树脂经二甲基二甲氧基硅烷改性制得。
本发明中，所述有机硅改性酚醛树脂的制备方法为：
1)将二甲基二甲氧硅烷与水混合，在酸催化下，得反应液a；
2)在所述反应液a中加入线性酚醛和四氢呋喃，得反应液b；
3)将所述反应液b降温，加入六次甲基四胺，得有机硅改性酚醛。
所述步骤1)中，二甲基二甲氧与水按重量比为100：12～18混合，在28～35℃的条件下反应10～30分钟。
所述步骤2)中，线性酚醛和四氢呋喃的重量比为1：0.8～1.2。
所述步骤2)中，反应条件为在温度55～65℃下反应1.5～2.5h。
所述步骤3)中，降温至38～42℃，反应0.5～1.5h，六次甲基四胺的加入量为线性酚醛质量的8％～15％。
本发明中，所述无机胶黏剂为硼粉、硅粉和碳粉的混合物。
本发明中，所述硼粉、硅粉和碳粉的重量比为1～2：2～3：0.5～1。
本发明所述胶黏剂的制备方法为将改性酚醛树脂与无机胶黏剂混合在室温下搅拌20～50min。
本发明所述有机硅改性酚醛树脂的制备方法为：
1)将二甲基二甲氧硅烷与水按重量比100：15混合，在盐酸催化下，30℃反应20分钟，得反应液a；
2)在所述反应液a中加入线性酚醛和四氢呋喃，二者的重量比为1：1，60℃反应2h，得反应液b；
3)将所述反应液b降温到40℃，加入为线性酚醛质量10％的六次甲基亚胺，反应1小时后，得到有机硅改性酚醛。
(三)有益效果
本发明所述的胶黏剂，将有机胶黏剂与无机胶黏剂相结合，在高温和室温条件下均具有良好的粘结性。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例涉及一种胶黏剂，其物质组成为：
有机硅改性酚醛树脂100份，无机胶黏剂50份；
所述有机硅改性酚醛树脂为二甲基二甲氧基硅烷改性制得。
所述无机胶黏剂的组成中硼粉、硅粉和碳粉的质量比为1：2：1。
本实施例还提供本实施例所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
所述有机硅改性酚醛树脂的制备方法为：
1)将二甲基二甲氧与水按重量比为100:15，在盐酸催化下，30℃反应20分钟，得反应液a；
2)在所述反应液a中加入线性酚醛和四氢呋喃(重量比为1:1)，60℃反应2小时，得反应液b；
3)将所述反应液b降温到40℃，加入为线性酚醛质量10％的六次甲基四胺，反应1小时后，得到有机硅改性酚醛。
将所述有机硅改性酚醛与无机胶黏剂在室温下搅拌30min混合均匀，得到有机-无机复合胶黏剂。
实施例2
本实施例涉及一种胶黏剂，其物质组成为：
有机硅改性酚醛树脂100份，无机胶黏剂60份；
所述有机硅改性酚醛树脂为二甲基二甲氧基硅烷改性制得。
所述无机胶黏剂的组成为中硼粉、硅粉和碳粉的质量比为2：2：1。
本实施例还提供本实施例所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
所述有机硅改性酚醛树脂的制备方法优选为：
1)将二甲基二甲氧硅烷与水按重量比100：12混合，在盐酸催化下，28℃反应30分钟，得反应液a；
2)在所述反应液a中加入线性酚醛和四氢呋喃(重量比为1：0.8)，55℃反应2.5h，得反应液b；
3)将所述反应液b降温到38℃，加入为线性酚醛质量8％六次甲基亚胺，反应1.5小时后，得到有机硅改性酚醛。
将所述有机硅改性酚醛与无机胶黏剂在室温下搅拌30min混合均匀，得到有机-无机复合胶黏剂。
实施例3
本实施例涉及一种胶黏剂，其物质组成为：
有机硅改性酚醛树脂100份，无机胶黏剂80份；
所述有机硅改性酚醛树脂为二甲基二甲氧基硅烷改性制得。
所述无机胶黏剂的组成为中硼粉、硅粉和碳粉的质量比为1：3：0.5；
本实施例还提供本实施例所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
所述有机硅改性酚醛树脂的制备方法为：
1)将二甲基二甲氧硅烷与水按重量比100：18混合，在盐酸催化下，35℃反应10分钟，得反应液a；
2)在所述反应液a中加入线性酚醛和四氢呋喃(重量比为1：1.2)，65℃反应1.5h，得反应液b；
3)将所述反应液b降温到42℃，加入为线性酚醛质量15％六次甲基亚胺，反应0.5小时后，得到有机硅改性酚醛。
将所述有机硅改性酚醛与无机胶黏剂在室温下搅拌30min混合均匀，得到有机-无机复合胶黏剂。
对实施例1～3所得产品的粘结性能进行测试，结果如表1：
表1
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (6)
1.一种改性酚醛耐高温胶黏剂，其特征在于，由如下重量份的原料组成：有机硅改性酚醛树脂100份，无机胶黏剂40～80份；
所述有机硅改性酚醛树脂为酚醛树脂经二甲基二甲氧基硅烷改性制得；
所述无机胶黏剂为硼粉、硅粉和碳粉的混合物；所述硼粉、硅粉和碳粉的重量比为1～2：2～3：0.5～1；
所述有机硅改性酚醛树脂的制备方法包括如下步骤：
1)将二甲基二甲氧硅烷与水混合，在酸催化下，得反应液a；
2)在所述反应液a中加入线性酚醛和四氢呋喃，得反应液b；
3)将所述反应液b降温，加入六次甲基四胺，得有机硅改性酚醛。
2.根据权利要求1所述的胶黏剂，其特征在于，所述步骤1)中，二甲基二甲氧硅烷 与水按重量比为100：12～18混合，在28～35℃的条件下反应10～30分钟。
3.根据权利要求1或2所述的胶黏剂，其特征在于，所述步骤2)中，线性酚醛和四氢呋喃的重量比为1：0.8～1.2。
4.根据权利要求3所述的胶黏剂，其特征在于，所述步骤2)中，反应条件为在温度55～65℃下反应1.5～2.5h。
5.根据权利要求2或4所述的胶黏剂，其特征在于，所述步骤3)中，降温至38～42℃，反应0.5～1.5h，六次甲基四胺的加入量为线性酚醛质量的8％～15％。
6.根据权利要求1所述的胶黏剂，其特征在于，所述有机硅改性酚醛树脂的制备方法为：
1)将二甲基二甲氧硅烷与水按重量比100：15混合，在盐酸催化下，30℃反应20分钟，得反应液a；
2)在所述反应液a中加入线性酚醛和四氢呋喃，二者的重量比为1：1，60℃反应2h，得反应液b；
3)将所述反应液b降温到40℃，加入为线性酚醛质量10％的六次甲基亚胺，反应1小时后，得到有机硅改性酚醛。
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| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract | ||
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Assignee: Suzhou ronghua Leasing Co.,Ltd. Assignor: SUZHOU JINQIANG NEW MATERIALS Co.,Ltd. Contract record no.: X2020320010027 Date of cancellation: 20231210 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20231211 Granted publication date: 20180612 Pledgee: Suzhou ronghua Leasing Co.,Ltd. Pledgor: SUZHOU JINQIANG NEW MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2020320010218 |