CN103497296A - 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法 - Google Patents
一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103497296A CN103497296A CN201310483688.9A CN201310483688A CN103497296A CN 103497296 A CN103497296 A CN 103497296A CN 201310483688 A CN201310483688 A CN 201310483688A CN 103497296 A CN103497296 A CN 103497296A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resol
- phenolic resin
- modified phenolic
- monocalcium phosphate
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法，其特征是：将磷酸二氢钙与酚醛树脂按重量比5～30∶95～70混合均匀，烘干过筛，得到磷酸二氢钙/酚醛树脂混合物；所得磷酸二氢钙/酚醛树脂混合物再与酚醛树脂固化剂混合均匀，其中酚醛树脂和固化剂的重量比为96～90∶4～10，所得混合物即为改性酚醛树脂。本发明的制备方法生产原料来源广泛，成本低廉，合成工艺简单，所得的酚醛树脂固化后，耐热性好，冲击强度高。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料制备领域，具体说是涉及一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法。
背景技术
酚醛树脂是目前普遍应用的树脂结合剂。自从1910年首次工业化生产以来，酚醛树脂由于原材料容易得到，价格相对较低，生产过程简单、不需要复杂设备、产品的力学性能优异、耐热性高、耐寒性突出、电绝缘性明显、尺寸稳定性可靠、成型加工性简单、阻燃性强、烟雾性低等特性，在工业生产中占据着重要的地位。但是，酚醛树脂也存在着自身的缺点，其中最薄弱的环节是酚羟基和亚甲基容易氧化，导致其耐热性受到影响。传统未改性的酚醛树脂由于存在脆性大、韧性差、耐热性不足等缺陷，限制了其在很多领域中的应用。
随着酚醛树脂应用领域的不断扩大，尤其是汽车、电子、航空、航天和其它国防尖端技术的发展，对酚醛树脂性能提出了更为严格的要求，特别是要有较高的热分解温度。因此，对酚醛树脂的改性研究也越来越多。如申请号为201110081811的中国专利，通过在苯酚和甲醛溶液中加入正硅酸乙酯，再加入酸从而获得一种有机硅改性热塑性酚醛树脂，改性的热塑性酚醛树脂的热稳定性和力学性能得到了一定的改善。王晓威等（王晓威，易新龙，邵文尧，肖宗源. 硼改性酚醛树脂的合成及其热性能研究. 厦门大学学报：自然科学版，2013，52（2）：226~231）研究催化剂用量、酚醛比、硼酸加入量等因素对硼改性酚醛树脂性能的影响，结果表明：合成硼改性酚醛树脂的最佳反应条件为n（甲醛）∶n（苯酚）∶n（硼酸）=1.4∶1∶0.4，氢氧化钠用量为苯酚质量的3%，第一阶段反应时间为1.5 h，反应温度为60 ℃，第二阶段反应时间为1.5 h，反应温度为90 ℃，在该条件下合成的硼改性酚醛树脂的残碳率为71%，远高于传统酚醛树脂的残碳率48%。
上述酚醛树脂的改性均是通过原位法反应制得，合成工艺过程复杂，制备时间长，通用性较差。
发明内容
本发明的目的正是针对上述现有技术中所存在的不足之处而提供一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法。
本发明将采用磷酸和酚醛树脂、固化剂按一定比例混合，即得改性酚醛树脂，该制备方法生产原料来源广泛，成本低廉，合成工艺简单，所得的酚醛树脂固化后，耐热性好，冲击强度高。
本发明的目的可通过下述技术措施来实现：
本发明的一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法，包括下述步骤：
a、将磷酸二氢钙与酚醛树脂按重量比5~30：95~70于室温下在混料机中混合30~120分钟，得到磷酸二氢钙/酚醛树脂混合物；
b、所得磷酸二氢钙/酚醛树脂混合物再与酚醛树脂固化剂于室温下在混料机中混合5~30分钟，其中酚醛树脂和固化剂的重量比为96~90：4~10，所得混合物即为改性酚醛树脂。
本发明所用的改性剂为磷酸二氢钙。
本发明所用的酚醛树脂为B阶酚醛树脂或热塑性酚醛树脂中的任意一种。
本发明所用的固化剂为乌洛托品。
本发明的有益效果如下：
1. 改性后的酚醛树脂固化后，耐热性好，冲击强度高。
2. 采用磷酸二氢钙作为改性剂，原料易得，成本低廉。
3. 采用半成品的酚醛树脂来进行共混改性，工艺过程简单，操作方便。
具体实施方式
本发明以下将结合实施例作进一步详述。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1. 将磷酸二氢钙和B阶酚醛树脂粉按重量比5：95加入混料机中于室温下混合30分钟后，把乌洛托品加入混料机，其中乌洛托品与酚醛树脂的重量比为4：96，产物即为改性酚醛树脂。将改性酚醛树脂在180℃固化2小时，固化后的改性酚醛树脂的起始降解温度比纯酚醛树脂的高30℃，冲击强度比纯酚醛树脂的高15.1%。
实施例2. 将磷酸二氢钙和B阶酚醛树脂粉按重量比15：85加入混料机中于室温下混合30分钟后，把乌洛托品加入混料机，其中乌洛托品与酚醛树脂的重量比为6：94，产物即为改性酚醛树脂。将改性酚醛树脂在180℃固化2小时，固化后的改性酚醛树脂的起始降解温度比纯酚醛树脂的高35℃，冲击强度比纯酚醛树脂的高10.2%。
实施例3. 将磷酸二氢钙和热塑性酚醛树脂粉按重量比20：80加入混料机中于室温下混合60分钟后，把乌洛托品加入混料机，其中乌洛托品与酚醛树脂的重量比为7：93，产物即为改性酚醛树脂。将改性酚醛树脂在180℃固化2小时，固化后的改性酚醛树脂的起始降解温度比纯酚醛树脂的高38℃，冲击强度比纯酚醛树脂的高9.2%。
实施例4. 将磷酸二氢钙和热塑性酚醛树脂粉按重量比30：70加入混料机中于室温下混合60分钟后，把乌洛托品加入混料机，其中乌洛托品与酚醛树脂的重量比为7：93，产物即为改性酚醛树脂。将改性酚醛树脂在180℃固化2小时，固化后的改性酚醛树脂的起始降解温度比纯酚醛树脂的高45℃。
Claims (4)
1.一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述方法包括下述步骤：
a、将磷酸二氢钙与酚醛树脂按重量比5~30：95~70于室温下在混料机中混合30~120分钟，得到磷酸二氢钙/酚醛树脂混合物；
b、所得磷酸二氢钙/酚醛树脂混合物再与酚醛树脂固化剂于室温下在混料机中混合5~30分钟，其中酚醛树脂和固化剂的重量比为96~90：4~10，所得混合物即为改性酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的改性剂为磷酸二氢钙。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的酚醛树脂为B阶酚醛树脂或热塑性酚醛树脂中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的固化剂为乌洛托品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310483688.9A CN103497296B (zh) | 2013-10-16 | 2013-10-16 | 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310483688.9A CN103497296B (zh) | 2013-10-16 | 2013-10-16 | 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103497296A true CN103497296A (zh) | 2014-01-08 |
| CN103497296B CN103497296B (zh) | 2016-08-10 |
Family
ID=49862567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310483688.9A Expired - Fee Related CN103497296B (zh) | 2013-10-16 | 2013-10-16 | 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103497296B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104449190A (zh) * | 2015-01-07 | 2015-03-25 | 李�杰 | 一种改性酚醛树脂涂料及其制备方法 |
| CN106397700A (zh) * | 2016-10-07 | 2017-02-15 | 河南工业大学 | 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN110124630A (zh) * | 2019-04-05 | 2019-08-16 | 湖南工程学院 | 一种氮磷掺杂的酚醛树脂复合材料的原位合成方法及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003002665A1 (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-09 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition |
| CN1823138A (zh) * | 2003-05-26 | 2006-08-23 | 宝理塑料株式会社 | 阻燃性树脂组合物 |
| CN1830646A (zh) * | 2004-10-09 | 2006-09-13 | 陈民铎 | 一种旧弃弹性体的再生方法 |
| CN101084277A (zh) * | 2004-12-21 | 2007-12-05 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物及使用该组合物的充气轮胎 |
-
2013
- 2013-10-16 CN CN201310483688.9A patent/CN103497296B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003002665A1 (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-09 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition |
| CN1823138A (zh) * | 2003-05-26 | 2006-08-23 | 宝理塑料株式会社 | 阻燃性树脂组合物 |
| CN1830646A (zh) * | 2004-10-09 | 2006-09-13 | 陈民铎 | 一种旧弃弹性体的再生方法 |
| CN101084277A (zh) * | 2004-12-21 | 2007-12-05 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物及使用该组合物的充气轮胎 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104449190A (zh) * | 2015-01-07 | 2015-03-25 | 李�杰 | 一种改性酚醛树脂涂料及其制备方法 |
| CN104449190B (zh) * | 2015-01-07 | 2016-10-19 | 海门市中德电子发展有限公司 | 一种改性酚醛树脂涂料及其制备方法 |
| CN106397700A (zh) * | 2016-10-07 | 2017-02-15 | 河南工业大学 | 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN110124630A (zh) * | 2019-04-05 | 2019-08-16 | 湖南工程学院 | 一种氮磷掺杂的酚醛树脂复合材料的原位合成方法及其应用 |
| CN110124630B (zh) * | 2019-04-05 | 2022-08-05 | 湖南工程学院 | 一种氮磷掺杂的酚醛树脂复合材料的原位合成方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103497296B (zh) | 2016-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pilato | Phenolic resins: 100 Years and still going strong | |
| CN102234504B (zh) | 一种支撑剂及其制备方法 | |
| CN103073690B (zh) | 腰果壳油改性酚醛树脂、制备方法及其应用 | |
| CN106317354B (zh) | 耐高温酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN105385100A (zh) | 一种石墨烯改性酚醛模塑料及其制备方法 | |
| CN103102767A (zh) | 一种耐高温涂料及其制备方法 | |
| CN103396650A (zh) | 一种改性酚醛树脂基摩擦材料 | |
| CN103497296A (zh) | 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法 | |
| CN103146015B (zh) | 一种低酸性酚醛泡沫体及其制备方法 | |
| CN102337096A (zh) | 一种酚醛-聚乙烯醇缩醛树脂胶粘剂的制备方法 | |
| CN105294964A (zh) | 一种氧化锌包覆cbn磨料树脂砂轮及其制备方法 | |
| CN102877366A (zh) | 一种湿帘纸的制备方法 | |
| CN102942662A (zh) | 一种耐火材料用酚醛树脂的制备方法 | |
| CN103360558B (zh) | 一种改性酚醛树脂的制备方法 | |
| CN104804194B (zh) | 聚钛硼硅氧烷的制备及对酚醛树脂的改性方法 | |
| CN104531016A (zh) | 耐高温酚醛特种胶粘剂及其制备方法 | |
| CN103588942A (zh) | 高性能酚醛树脂组合物及其制备方法 | |
| CN105290984A (zh) | 一种无机复合磨料树脂砂轮及其制备方法 | |
| CN105382712A (zh) | 一种高速切割树脂砂轮及其制备方法 | |
| CN102993636B (zh) | 一种改性酚醛树脂的制备方法 | |
| CN104946180A (zh) | 一种复合改性环保型金属波纹管胶黏剂 | |
| CN103214787B (zh) | 间苯二酚改性酚醛树脂复合固化剂及其制备方法 | |
| CN103740306A (zh) | 一种木材防腐胶黏剂的制备方法 | |
| CN105859991A (zh) | 一种改性酚醛树脂 | |
| CN102516707B (zh) | 阻燃酚醛树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160810 Termination date: 20171016 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |