CN106397700A - 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法 - Google Patents

一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106397700A
CN106397700A CN201610870503.3A CN201610870503A CN106397700A CN 106397700 A CN106397700 A CN 106397700A CN 201610870503 A CN201610870503 A CN 201610870503A CN 106397700 A CN106397700 A CN 106397700A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenolic resin
mixture
cyclotriphosphazene
phosphonitrile
ring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610870503.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106397700B (zh
Inventor
程文喜
苗蔚
郑红娟
夏绍灵
彭进
林浩伟
宋伟强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan University of Technology
Original Assignee
Henan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan University of Technology filed Critical Henan University of Technology
Priority to CN201610870503.3A priority Critical patent/CN106397700B/zh
Publication of CN106397700A publication Critical patent/CN106397700A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106397700B publication Critical patent/CN106397700B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法，其特征是：将热塑性酚醛树脂、乌洛托品、六氯环三磷腈、氢氧化物、吸水剂按照重量比100：4~10：1~30：1~15：1~15混合均匀得到混合物1，混合物1再和填充剂按照重量比100：0~200混合均匀得到混合物2，混合物2在150~200℃下固化10~30分钟后即得环三磷腈改性酚醛树脂。在环三磷腈改性酚醛树脂中，环三磷腈的P‑Cl键与酚醛树脂的酚羟基反应化学接枝到酚醛树脂分子链上，提高了环三磷腈在该复合材料中的分散稳定性和酚醛树脂的耐热性。

Description

一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料制备领域，具体说是涉及一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法。
背景技术
六氯环三磷腈，是生产聚磷腈和环磷腈的主要原料，分子中含有磷氮单双键交替排列的无机杂环结构。由于六氯环三磷腈的磷氯键的活泼性，可以使氯很容易被亲核试剂，如烷基、烷氧基、酚基、胺基、芳胺基等取代，制得一系列磷腈化合物。由于六元环的稳定性，使其具有耐酸碱以及耐高温特性。如果将其引入树脂结构中，将会进一步提高材料的耐热、耐温性以及机械强度。
高分子材料科学与工程，2006( 4) ：227-230用六氯环三磷腈作为阻燃剂对大豆蛋白纤维及其与棉纤维的混纺纤维进行了阻燃处理，阻燃处理后的纤维在物理力学性能没有减弱的情况下，极限氧指数和剩炭率提高，阻燃性能明显改进。专利200910086788以六氯环三磷腈和苯胺为原料制备六苯胺基环三磷腈，制得的六苯胺基环三磷腈与邻甲酚醛环氧树脂、硅微粉、固化促进剂、硅烷偶联剂、润滑剂、增韧剂和硬脂酸各原料混合后，经混炼，粉碎，消磁后制得用于大规模和超大规模集成电路封装用的无卤阻燃环氧树脂组合物。
在这些磷腈化合物的应用中，没有发现环三磷腈化合物用于改性酚醛树脂，而且没有涉及到P-Cl键与高分子官能团间的反应，原料中不含氢氧化物。
发明内容
本发明的目的正是针对上述现有技术中所存在的不足之处而提供一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法。
本发明以热塑性酚醛树脂为树脂基体，将其与乌洛托品、六氯环三磷腈、氢氧化物混合后在高温下反应，酚醛树脂在固化的同时，酚醛树脂的酚羟基与氢氧化物生成酚氧负离子，然后酚氧负离子与环三磷腈的P-Cl键反应形成P-O-C键，使环三磷腈化学接枝到酚醛树脂链上，从而获得环三磷腈改性酚醛树脂。
本发明的目的可通过下述技术措施来实现：
本发明的一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法包括下述步骤：
一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：将热塑性酚醛树脂、乌洛托品、六氯环三磷腈、氢氧化物、吸水剂按照重量比100：4~10：1~30：1~15：1~15混合均匀得到混合物1，混合物1再和填充剂按照重量比100：0~200混合均匀得到混合物2，混合物2在150~200℃下固化10~30分钟后即得环三磷腈改性酚醛树脂。
本发明中所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡中的任意一种或者几种。
本发明中所述的吸水剂为半水石膏、无水氯化钙、无水硫酸铜、枯矾中的任意一种或者几种。
本发明中所述的填充剂为粘土、膨润土、滑石粉、碳酸钙、白炭黑、铁粉、铝粉、铜粉、银粉、刚玉、碳化硅、金刚石、氮化硼中的任意一种或者几种。
本发明的有益效果如下：
引入了高耐热性的环三磷腈，环三磷腈通过化学键接枝到酚醛树脂链上，在复合材料中分散均匀；
环三磷腈含有P-Cl键，能在氢氧化物的作用下与酚醛树脂的酚羟基反应降低酚羟基的含量，提高复合材料的性能；
使用吸水剂吸收反应放出的水分，间接促进P-Cl键与酚羟基的反应，降低酚醛树脂的气孔率。
具体实施方式
本发明以下将结合实施例作进一步详述。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1.将热塑性酚醛树脂、乌洛托品、六氯环三磷腈、氢氧化钠和半水石膏按照重量比100：4：10：4：10混合均匀，所得混合物在180℃下固化15分钟后即可获得环三磷腈改性酚醛树脂。该环三磷腈改性酚醛树脂在水、乙醇和甲苯中不溶解，最大失重速率温度高于550℃。
实施例2.将热塑性酚醛树脂、乌洛托品、六氯环三磷腈、氢氧化钾和半水石膏按照重量比100：4：10：8：10混合均匀，所得混合物在180℃下固化15分钟后即可获得环三磷腈改性酚醛树脂。该环三磷腈改性酚醛树脂在水、乙醇和甲苯中不溶解，最大失重速率温度高于550℃。
将热塑性酚醛树脂、乌洛托品、六氯环三磷腈、氢氧化钾和无水氯化钙按照重量比100：4：10：6:8混合均匀得到混合物1，混合物1再和铜粉、碳化硅按照重量比100：40：80混合均匀得到混合物2，混合物2在200℃下固化10分钟后即可获得环三磷腈改性酚醛树脂。该环三磷腈改性酚醛树脂在水、乙醇和甲苯中不溶解，最大失重速率温度高于550℃。

Claims (4)

1.一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：将热塑性酚醛树脂、乌洛托品、六氯环三磷腈、氢氧化物、吸水剂按照重量比100：4~10：1~30：1~15：1~15混合均匀得到混合物1，混合物1再和填充剂按照重量比100：0~200混合均匀得到混合物2，混合物2在150~200℃下固化10~30分钟后即得环三磷腈改性酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡中的任意一种或者几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的吸水剂为半水石膏、无水氯化钙、无水硫酸铜、枯矾中的任意一种或者几种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的填充剂为粘土、膨润土、滑石粉、碳酸钙、白炭黑、铁粉、铝粉、铜粉、银粉、刚玉、碳化硅、金刚石、氮化硼中的任意一种或者几种。
CN201610870503.3A 2016-10-07 2016-10-07 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法 Expired - Fee Related CN106397700B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610870503.3A CN106397700B (zh) 2016-10-07 2016-10-07 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610870503.3A CN106397700B (zh) 2016-10-07 2016-10-07 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106397700A true CN106397700A (zh) 2017-02-15
CN106397700B CN106397700B (zh) 2018-07-17

Family

ID=59228383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610870503.3A Expired - Fee Related CN106397700B (zh) 2016-10-07 2016-10-07 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106397700B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109679042A (zh) * 2018-12-10 2019-04-26 沈阳化工大学 一种椰油酸改性制备酚醛发泡树脂的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1942496A (zh) * 2004-04-23 2007-04-04 恩琪斯化学公司 新型酚醛树脂
CN101088659A (zh) * 2007-08-09 2007-12-19 山东圣泉化工股份有限公司 低氮覆膜砂及其制备方法
CN103497296A (zh) * 2013-10-16 2014-01-08 河南工业大学 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法
CN104448698A (zh) * 2014-12-22 2015-03-25 沙县宏盛塑料有限公司 一种三聚氰胺甲醛模塑料及其制备方法
CN104690214A (zh) * 2015-02-04 2015-06-10 繁昌县金科机电科技有限公司 一种添加多种树脂的热法用覆膜砂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1942496A (zh) * 2004-04-23 2007-04-04 恩琪斯化学公司 新型酚醛树脂
CN101088659A (zh) * 2007-08-09 2007-12-19 山东圣泉化工股份有限公司 低氮覆膜砂及其制备方法
CN103497296A (zh) * 2013-10-16 2014-01-08 河南工业大学 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法
CN104448698A (zh) * 2014-12-22 2015-03-25 沙县宏盛塑料有限公司 一种三聚氰胺甲醛模塑料及其制备方法
CN104690214A (zh) * 2015-02-04 2015-06-10 繁昌县金科机电科技有限公司 一种添加多种树脂的热法用覆膜砂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
宋学智: "酚醛树脂烧蚀性能研究进展", 《工程塑料应用》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106397700B (zh) 2018-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108997714B (zh) 用于环氧树脂的反应型阻燃剂及其阻燃环氧树脂
CN107987320B (zh) 一种磷氮杂化协效膨胀阻燃剂及其制备方法
CN106279634A (zh) 一种建筑用高强度阻燃硬质聚氨酯保温材料及其制备方法
CN102924521B (zh) 一种含硅膨胀型阻燃剂及其制备方法和用途
CN103333457B (zh) 一种高抑烟、高氧指数酚醛防火保温板及其制备方法
CN102766242B (zh) 一种改性酚醛树脂的制备方法
CN106398109B (zh) 一种环三磷腈固化酚醛树脂的制备方法
CN106810819A (zh) 环氧树脂组合物和预浸料及其制备方法以及纤维增强环氧树脂复合材料及其制备方法
CN101974166B (zh) 含羟甲基化三聚氰胺磷化物的复合阻燃剂及其制备方法与应用
CN101580627B (zh) 一种印制电路覆铜板用无卤含磷阻燃环氧基料及其制备方法
CN101462288B (zh) 木材阻燃剂及其生产方法
CN104418995B (zh) 含磷环氧树脂及组合物、固化物
CN106397700B (zh) 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法
CN101974140A (zh) 酚醛树脂的制备方法
CN100475905C (zh) 一种脲醛树脂添加剂、制备方法及其应用
Hu et al. Preparation and properties of flame retardant epoxy resin modified by additive nitrogen-containing POSS-based molecule with eight DOPO units
CN104497493A (zh) 一种无卤低烟低毒阻燃环氧树脂体系
CN107955155A (zh) 一种氮硼结构型阻燃聚醚多元醇及其制法和用途
CN105968703A (zh) 一种保温建筑外墙板
CN106496476B (zh) 一种有机硅改性酚醛树脂及其应用
CN102993641A (zh) 无卤阻燃的酚醛环氧玻璃钢成型材料的制备方法
CN114213807B (zh) 一种高热稳定性的膨胀型复配阻燃剂改性环氧树脂材料及其制备方法
CN115490914A (zh) 一种磷酸回收环氧树脂制备磷酸盐类阻燃剂的方法
CN103183917A (zh) 无卤阻燃的玻璃微珠填充的热固性模塑料
CN103497296A (zh) 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180717

Termination date: 20191007