CN105111746A - 蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料及其制备方法，蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料由如下重量份的组份组成：甲组份90份，乙组份9份，催化剂0.1～0.3份，有机蒙脱土1～3份，甲组份为纳米TiO2改性的端羟基聚二甲基硅氧烷，乙组份为含氢聚硅氧烷，催化剂为有机锡，有机蒙脱土为超支化季铵盐改性有机蒙脱土。蒙脱土作为硅橡胶的补强材料。所制备的硅橡胶纳米复合材料具有：(1)更好的耐溶剂性能，其甲苯吸收率可达180％；(2)优异的力学、耐热性能以及加工性能；(3)更为经济实用的制备工艺,这些特点对硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的实用化具有重要意义。

Description

蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种改性硅橡胶纳米复合材料及其制备方法。
背景技术
硅橡胶是由Si-O键连接而成的链状结构，其主要组成是高摩尔质量的线型聚硅氧烷。由于Si-O-Si键是其构成的基本键型，硅原子主要连接甲基，侧链上引入极少量的不饱和基团，分子间作用力小，分子呈螺旋状结构，甲基朝外排列并可自由旋转，使得硅橡胶比其它普通橡胶具有更好的耐热性、电绝缘性和化学稳定性。由于硅橡胶具有生理惰性、无毒，与其它材料无粘着能力，并能经受多次蒸煮消毒的特点，广泛用于医疗卫生和食品工业等方面，如人造心脏瓣膜、人造喉、人造血管、奶嘴和药瓶塞等。硅橡胶还可以用来制作很多模型制品，如各种○型圈、垫片、皮碗、油封、活门、减震器及膜片等。
硅橡胶主要使用气相法白炭黑来增强，但这种白炭黑价格较贵，国产价格为6-10万元/吨，进口价格为10～30万元/吨；而且因为它的粒径非常小(20～100nm)，易聚集成团，不易均匀分散在生胶中，操作时也容易被吸入人体，对操作者身体健康影响很大，易造成“硅肺”。
蒙脱土又称微晶高岭土，是膨润土的主要成份。在电子显微镜下观察，晶体属单斜晶系，一般呈不规则片状。颜色为白色带浅灰，有时带浅蓝或浅红色，光泽暗淡，具有很强的吸附能力和离子交换能力，同时还具有高度的胶体性、可塑性和粘结力。
目前，蒙脱土中常用的有机插层剂为季铵盐类表面活性剂，但经其改性后蒙脱土的层间距和热稳定性能增大程度有限，因此，对聚合物的力学和热稳定性能提高效果不显著。
专利CN102181158A提供了一种蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料及其制备方法，蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料由如下重量份的组份组成：甲组份90～92份，乙组份8～10份，催化剂0.1～0.3份，有机蒙脱土1～3份，甲组份为含乙烯基(或丙烯基)端基硅橡胶生胶，乙组份为含氢聚硅氧烷，催化剂为氯铂酸或其它可溶性的铂化合物，有机蒙脱土为超支化季铵盐改性有机蒙脱土。但由于该材料中乙烯基(或丙烯基)端基硅橡胶生胶自身机构的缺陷，使其耐溶剂性比较差。
发明内容
本发明的目的是提供一种蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料及其制备方法，以克服现有技术存在的硅橡胶纳米复合材料的耐溶性差的问题。
本发明提供一种采用新型补强材料制备力学和耐热性能优良的硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的方法。
本发明的蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料由如下重量份的组份组成：
其中，甲组分和乙组分的重量比为10:1。
催化剂的重量份可为0.1份、0.2份或0.3份等；有机蒙脱土的重量份可为1份、2份或3份等。
甲组份为纳米TiO2改性的端羟基聚二甲基硅氧烷；乙组份为含氢聚硅氧烷，可采用商业化的产品，如蓝星有机硅(上海)有限公司生产的牌号为PA-2的产品；
催化剂为有机锡；
有机蒙脱土为超支化季铵盐改性有机蒙脱土，有机蒙脱土可采用专利申请号为CN200910200161.49(专利名为：超支化季铵盐改性有机蒙脱土及其制备方法)提供的技术进行制备。
上述纳米TiO2改性的端羟基聚二甲基硅氧烷分子链插层进入蒙脱土的硅酸盐片层中间并形成交联,使蒙脱土的硅酸盐片层与硅橡胶基体形成一个不可分割的整体。同时，纳米TiO2可以填充硅橡胶基体，增加硅橡胶的物理或化学交联点，提高硅橡胶的交联密度，使最终制得的硅橡胶纳米复合材料具有良好的耐溶剂性。
优选地，所述有机锡为二丁基二月桂酸酯、辛酸亚锡或二醋酸二丁基锡中任意一种或至少两种的组合；所述组合典型但非限制性实例有：二丁基二月桂酸酯和辛酸亚锡的组合，辛酸亚锡和二醋酸二丁基锡的组合，二丁基二月桂酸酯、辛酸亚锡和二醋酸二丁基锡的组合等。
本发明的蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将有机蒙脱土分散于氯仿中，再加入甲组份，搅拌10～30分钟，使蒙脱土与硅橡胶甲组份混合分散；
(2)再加入乙组份和催化剂，搅拌，使其与甲组份混合分散；
(3)将获得的物料，在真空度为80～100pa、室温下真空抽气，排出其中的气泡；
(4)将步骤(3)的产物倒入模具中，在真空度为110～130pa、室温下真空抽气，排出其中的气泡；
(5)将模具在80～120℃固化反应30～50分钟，取出，即可得到本发明的蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料。
优选地，步骤(1)中搅拌为在45～60℃下搅拌，然后冷却至室温。将有机蒙脱土分散于氯仿中，再加入甲组份，在室温下搅拌使为了使有机蒙脱土与甲组分更好的混合，并且在搅拌过程中使氯仿挥发。
优选地，步骤(3)将获得的物料真空抽气后在室温下放置20～24h，使为了使纳米TiO2改性的端羟基聚二甲基硅氧烷分子链和蒙脱土的硅酸盐片层产生更好的交联作用。
本发明用经特殊季铵盐改性的有机蒙脱土作为硅橡胶的补强材料。所制备的硅橡胶纳米复合材料与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)本发明采用纳米TiO2改性的端羟基聚二甲基硅氧烷分子链插层进入蒙脱土的硅酸盐片层，使其具有更好的耐溶剂性能，其甲苯吸收率可达180％；
(2)优异的力学、耐热性能以及加工性能；
(3)更为经济实用的制备工艺，这些特点对硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的实用化具有重要意义。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案，本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
按GB/T1701-2001及《聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料理论与实践》(漆宗能，尚文宇编著，化学工业出版社，2002)规定的热失重法，测试硅橡胶及其复合材料的力学性能及热失重中心温度。
本发明实施例中硅橡胶纳米复合材料的耐溶剂性能采用以下方法进行测试：
一定重量的样品浸泡在甲苯中，隔一定时间取出轻揩其表面溶剂后称重，直至样品溶胀至恒重，认为此时样品吸收甲苯到达平衡状态.甲苯吸收率＝吸收的甲苯的重量/样品原重。
实施例中，甲组份为纳米TiO2改性的端羟基聚二甲基硅氧烷；乙组份为含氢聚硅氧烷，采用蓝星有机硅(上海)有限公司生产的牌号为PA-2的产品。
实施例1：
称取90克的甲组分于塑料烧杯之中，1克的有机蒙脱土先溶于10mL氯仿中，然后将溶解的蒙脱土加入甲组分中，在50℃下强力搅拌10分钟，使蒙脱土与硅橡胶甲组份均匀混合、分散；再加入9克的乙组份和0.1克的二丁基二月桂酸酯，强力搅拌，使其与甲组份充分混合；将塑料烧杯放入真空烘箱中，真空度为80pa，室温真空抽气，排出其中的气泡，静置22h；取出烧杯，将混合物倒入特氟龙模具中，将模具放入真空烘箱内，真空度为110pa，室温真空抽气，排出其中的气泡；将称有试样的模具放入80℃的烘箱之中，固化反应50分钟，取出，即可得到本发明的硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料。
硅橡胶纳米复合材料的拉伸强度、断裂伸长率、热失重中心温度和耐溶剂性能测试见表1。
实施例2：
称取90克的甲组份于塑料烧杯之中，称取2克的有机蒙脱土先溶于20mL氯仿中，然后将溶解的蒙脱土加入甲组分中，在60℃下强力搅拌20分钟，使蒙脱土与硅橡胶甲组份均匀混合、分散；再加入9克的乙组份和0.2克的辛酸亚锡，强力搅拌，使其与甲组份充分混合；将塑料烧杯放入真空烘箱中，真空度为90pa，室温真空抽气，排出其中的气泡，静置20h；取出烧杯，将混合物倒入特氟龙模具中，将模具放入真空烘箱内，真空度为120pa，室温真空抽气，排出其中的气泡；将称有试样的模具放入100℃的烘箱之中，固化反应40分钟，取出，即可得到本发明的硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料。
硅橡胶纳米复合材料的拉伸强度、断裂伸长率和热失重中心温度见表1。
实施例3：
称取90克的甲组份于塑料烧杯之中，称取3克的有机蒙脱土先溶于30mL氯仿中，然后将溶解的蒙脱土加入甲组分中，在45℃下强力搅拌30分钟，使蒙脱土与硅橡胶甲组份均匀混合、分散；再加入10克的乙组份和0.3克的二醋酸二丁基锡，强力搅拌，使其与甲组份充分混合；将塑料烧杯放入真空烘箱中，真空度为100pa，室温真空抽气，排出其中的气泡，静置24h；取出烧杯，将混合物倒入特氟龙模具中，将模具放入真空烘箱内，真空度为130pa，室温真空抽气，排出其中的气泡；将称有试样的模具放入120℃的烘箱之中，固化反应30分钟，取出，即可得到本发明的硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料。
硅橡胶纳米复合材料的拉伸强度、断裂伸长率、热失重中心温度和耐溶剂性能测试见表1。
对比例1：
除甲组分为乙烯基端基硅橡胶外，其他步骤均与实施例1相同。
对比例2：
除催化剂为氯铂酸外，其他步骤均与实施例1相同。
对比例3：
硅橡胶纳米复合材料的制备方法中，除步骤(1)中有机蒙脱土不溶于氯仿中，且搅拌在室温下进行外，步骤(3)中抽真空后不静置外，其他步骤均匀实施例1中相同。
对比例4：
专利CN102181158A中的实施例1。
上述实施例1-3和对比例1-4中制备的硅橡胶纳米复合材料的拉伸强度、断裂伸长率、热失重中心温度和耐溶剂性能测试见表1。
表1
从上述结果可以看出，本发明用经特殊季铵盐改性的有机蒙脱土作为硅橡胶的补强材料。所制备的硅橡胶纳米复合材料具有不仅具有优异的力学、耐热性能以及加工性能，并且采用纳米TiO2改性的端羟基聚二甲基硅氧烷分子链插层进入蒙脱土的硅酸盐片层，使其具有更好的耐溶剂性能，其甲苯吸收率可达180％；同时，具有经济实用的制备工艺，这些特点对硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的实用化具有重要意义。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (5)

1.蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料，其特征在于，由如下重量份的组份组成：
所述甲组份为纳米TiO2改性的端羟基聚二甲基硅氧烷，所述乙组份为含氢聚硅氧烷，催化剂为有机锡，所述有机蒙脱土为超支化季铵盐改性有机蒙脱土；
其中，甲组分和乙组分的重量比为10:1。
2.根据权利要求1所述的硅橡胶纳米复合材料，其特征在于，所述有机锡为二丁基二月桂酸酯、辛酸亚锡或二醋酸二丁基锡中任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将有机蒙脱土分散于氯仿中，再加入甲组份，搅拌，使蒙脱土与硅橡胶甲组份混合分散；
(2)再加入乙组份和催化剂，搅拌，使其与甲组份混合分散；
(3)将获得的物料，真空抽气，排出其中的气泡，真空度80～100pa；
(4)将步骤(3)的产物倒入模具中，真空抽气，排出其中的气泡，真空度110～130pa；
(5)将模具在80～120℃固化反应30～50分钟，即可得到蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中搅拌为在45～60℃下搅拌，然后冷却至室温。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，步骤(3)将获得的物料真空抽气后在室温下放置20～24h。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107325560A (zh) * 2017-06-30 2017-11-07 朱燕萍 一种硅橡胶纳米复合材料及其制备方法
CN108727824A (zh) * 2018-05-30 2018-11-02 嘉兴中易碳素科技有限公司 高回弹闭孔阻燃硅橡胶泡沫材料及其制备方法
CN113518800A (zh) * 2019-01-31 2021-10-19 埃肯有机硅（上海）有限公司 具有良好阻燃性的可固化的有机硅组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040242762A1 (en) * 2003-05-30 2004-12-02 Jun Horikoshi RTV heat conductive silicone rubber compositions
CN1730560A (zh) * 2005-08-16 2006-02-08 上海工程技术大学 加成型液体硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料及制备方法
CN101717090A (zh) * 2009-12-07 2010-06-02 上海工程技术大学 超支化季铵盐改性有机蒙脱土及其制备方法
CN102181158A (zh) * 2011-03-04 2011-09-14 上海工程技术大学 蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040242762A1 (en) * 2003-05-30 2004-12-02 Jun Horikoshi RTV heat conductive silicone rubber compositions
CN1730560A (zh) * 2005-08-16 2006-02-08 上海工程技术大学 加成型液体硅橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料及制备方法
CN101717090A (zh) * 2009-12-07 2010-06-02 上海工程技术大学 超支化季铵盐改性有机蒙脱土及其制备方法
CN102181158A (zh) * 2011-03-04 2011-09-14 上海工程技术大学 蒙脱土改性的硅橡胶纳米复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PETER C. LEBARON，等: "Clay Nanolayer Reinforcement of a Silicone Elastomer", 《CHEMISTRY OF MATERIALS》 *
张大勇，等: "脱氢型室温硫化硅橡胶的研究", 《有机硅材料》 *
张玉龙，等: "《硅橡胶改性技术》", 30 September 2006, 机械工业出版社 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107325560A (zh) * 2017-06-30 2017-11-07 朱燕萍 一种硅橡胶纳米复合材料及其制备方法
CN108727824A (zh) * 2018-05-30 2018-11-02 嘉兴中易碳素科技有限公司 高回弹闭孔阻燃硅橡胶泡沫材料及其制备方法
CN113518800A (zh) * 2019-01-31 2021-10-19 埃肯有机硅（上海）有限公司 具有良好阻燃性的可固化的有机硅组合物
EP3980490A4 (en) * 2019-01-31 2023-05-10 Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. CURING SILICONE COMPOSITION WITH GOOD FLAME RESISTANCE
CN113518800B (zh) * 2019-01-31 2023-09-15 埃肯有机硅（上海）有限公司 具有良好阻燃性的可固化的有机硅组合物

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