CN1051035A - 乙酸乙烯酯的分离方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及从一种气体混合物中分离醋酸乙烯 酯的方法，该混合物是在含钯或钯化合物催化剂上进 行乙烯与醋酸和氧的气相反应时生成的。

Description

在固定床催化反应器中，通过乙烯与醋酸和氧或含氧气体的气相反应而制备醋酸乙烯酯是已知的。该反应通常在1-25bar的压力，100-250℃的温度下进行。适宜的催化剂中含有一种贵金属成分和一种活性（剂）成分。贵金属成分包括钯和/或钯化合物;此外，还有金或它的化合物也是可用的。活性成分包括第一主族和/或第二主族和/或镉元素的化合物。这些活性成分分布于很细的载体上，通常可用硅酸或氧化铝作为载体物质。
通常，在催化剂中的钯含量为0.5-5%（重量，以下同，不同时另附说明）。
当采用金或它的一种化合物时，其用量为0.01-4%。
每一种活性成分的用量通常同样在0.01-4%之间。三种百分含量中，各成分的金属含量通常以载体催化剂的总重量为基准。优选下列催化剂：钯/碱金属/镉以及钯/金/碱金属，其中钯或金可以金属或化合物形式存在于制成的催化剂中，钾优选作为碱金属（以羧酸盐形式）。
特别优选的催化剂是醋酸钯/醋酸钾/醋酸镉以及醋酸钯/乙酰金酸钡/醋酸钾。
在多步催化，反应过程中醋酸乙烯酯和水等摩尔量产生，如下面的示意反应式所示：
从不能完全避免的乙烯完全氧化中产生出CO2和水：
因此，对每一摩尔醋酸乙烯酯，产生的水多于一摩尔，通常，与形成的醋酸乙烯酯的重量比，产生的水要多约四分之一。
除CO2外，还形成少量其它副产物，副产物中也有约1000-2000（重量）ppm的醋酸乙酯（以形成的醋酸乙烯酯计）。在纯醋酸乙烯酯中，醋酸乙酯的含量最高可为150（重量）ppm。分离醋酸乙酯至今需要较高的能耗。因此一直试图寻找一种方法，它能提供无醋酸乙酯和其它副产物的纯醋酸乙烯酯，其能耗低。
本发明的任务是提供一种方法，用它可以低能耗分离出醋酸乙烯酯，同时特别可使其中不含醋酸乙酯。
用于进行反应的混合物含有几倍于化学计量量的乙烯。与此相应的是，乙烯的转化率较低，约为10%，未转化的乙烯必须返回到反应区中。通常，醋酸乙烯酯经过一个有多个步骤的方法从气态反应产物的混合物中分离出来。
按DE-OS  3  422  575（＝US-PS  4  818  347）的方法，从醋酸乙烯酯反应器中排出的热的气体混合物（它主要包括未反应的乙烯、未反应的醋酸、未反应的氧、氮、氩，醋酸乙烯酯、反应水、CO2以及醋酸乙酯）被导入一个没有附属加热的蒸馏柱中，该柱称之为预脱水柱。在该柱顶端流出的气体混合物被冷却到-20℃至50℃，其中有部分冷凝。冷凝物分离成两相，其一为有机相，另一为水相。排去水相，有机相作为回流全部或部分地返回到预脱水柱的顶端。该柱柱顶蒸气中的未冷凝部分仍含有气态醋酸乙烯酯。这部分气态醋酸乙烯酯将在一个以醋酸作洗脱剂的洗脱塔中从气体混合物中洗脱下来。排放的洗脱余气返回反应器。从预脱水塔的底部得到一个混合物，该混合物含有醋酸乙烯酯、醋酸和占大约一半的反应水以及副产物。该一半反应水不需能耗而得以分离并形成冷凝物的水相，该水相在上面提到的预脱水塔顶气的冷却过程中产生出来。
在第二个塔中，预脱水塔的塔底产物被分离成A）水饱和的醋酸乙烯酯，它作为塔预产物，B）一种含醋酸乙酯的侧流，它被排出，以及C）一种塔底产物，它作为回流醋酸被返回到系统中。该水饱和的醋酸乙烯酯A）然后与洗脱塔的塔底产物合并，该混合物再经两个后续塔进一步分离。
现已令人惊异地发现，下法处理是有利的：洗涤循环气的塔底产物不直接与水饱和的醋酸乙烯酯A）合并，而是首先将其导入另一个塔，该塔的塔顶产物为醋酸乙烯酯（把它返回到上面提到的第二塔中或循环气洗脱剂中或直接返回到反应区中）。该塔顶产物经分离掉通过冷却而形成的水相之后，与水饱和的醋酸乙烯酯A）（第二塔的塔顶产物）在另一个塔内一并干燥，并在最后一个塔中从塔顶蒸出纯醋酸乙烯酯。该分离方法所需的蒸馏能耗与DE-OS  3  422  575（＝US-PS  4  818  347）所述几乎同样少，然而其优点在于蒸馏所需的总塔板数较少，这意味着可显著降低投资费用。
因此，本发明涉及一种从含有醋酸乙烯酯、醋酸乙酯、醋酸、水和二氧化碳的气体混合物中分离出醋酸乙烯酯的方法，该混合物是在一个反应区中，在含钯或钯化合物的催化剂上使乙烯与醋酸和氧进行气相反应而形成的，该方法包括
a）使从反应区排出的气体混合物导入第一个蒸馏塔，
b）使从第一蒸馏塔的塔顶流出的气体混合物冷却到-20至50℃，其中产生的冷凝物分离成一个水相和一个有机相，
c）排掉在步骤b）中形成的水相，
d）在步骤b）中形成的有机相完全地或部分地作为回流返回到在步骤a）中使用的第一个蒸馏塔的塔顶，有机相中可能没用作回流的部分排出，
e）在步骤b）中未冷凝下来的含有醋酸乙烯酯的气体在一个洗涤塔中用至少90%的含水醋酸洗涤，在其塔底得到一个含醋酸乙烯酯的醋酸溶液，
f）从步骤a）得到的含醋酸乙烯酯、醋酸乙酯、醋酸和水的塔底产物送到第二个蒸馏塔，从其塔底以上的一个浓集区抽出一股含醋酸乙酯的侧线物流，
g）步骤f）中含醋酸和水的塔底产物全部或部分用于步骤e）中的气体洗涤，
h）步骤f）的塔顶气经冷却，其中得到的冷凝物分成一个水相和一个有机相，
i）排去步骤h）中形成的水相，
k）步骤h）中形成的有机相的一部分作为回流送到在步骤f）中使用的第二个蒸馏塔的塔顶，
l）排出步骤h）中有机相的其余部分，
其特征在于，
m）将在步骤e）使用的洗涤塔的塔底产物送入第三个蒸馏塔中，
n）在步骤m）中使用的第三个蒸馏塔的塔底产物送回到步骤f）中使用的第二个蒸馏塔或在步骤e）中使用的洗涤塔或反应区中，
o）步骤m）的塔顶气经冷却，其冷凝物分成一个水相和一个有机相，
p）排出步骤o）中形成的水相，
q）步骤o）中形成的有机相的一部分作为回流送回到步骤m）中使用的第三个蒸馏塔的塔顶，
r）步骤o）中形成的有机相的剩余部分与步骤l）中排出的剩余有机相并与在步骤d）中可能排出的剩余有机相一起导入到第四个蒸馏塔中，
s）步骤r）的塔顶气经冷却，其冷凝物分成一个水相和一个有机相，
t）排出步骤s）中形成的水相，
u）步骤s）中形成的有机相的全部或一部分作为回流送回到在步骤r）中使用的第四个蒸馏塔，排出该有机相的可能没用作回流的那部分以分离除去低沸点组分，
v）步骤r）中的塔底产物导入第五个蒸馏塔，
w）从步骤v）使用的第五个蒸馏塔的塔顶排出纯醋酸乙烯酯。
有利的是，在步骤a）中从反应区流出的气体混合物首先与较冷的循环气（该气借此加热，随后送回到反应中）进行对流热交换，冷却到约115-130℃（在该温度范围内不会导致可液化成分的冷凝），然后首先导入到第一个蒸馏塔中。
在步骤b）中形成的有机相的量有赖于在该步骤中冷却到哪个温度。从步骤b）出来的不用作步骤d）的回流的有机相的那一部分在步骤r）中导入到第四个蒸馏塔中（与从步骤h）和o）中出来的、未用作第二及第三蒸馏塔的回流的有机相一起导入）。有利的是，通过选择步骤b）中的冷却温度和在b）中形成的在步骤d）中用作回流的有机相的量，可能使尽可能少的醋酸乙烯酯、但可能所有的醋酸乙酯含留在步骤a）的塔底产物中。这意味着在该塔底产物中有约20-50%的醋酸乙烯酯。其余50-80%的醋酸乙烯酯部分地存在于步骤e）中形成的醋酸溶液中，部分地存在于不用作步骤d）中的回流的在步骤b）形成的那部分有机相中。
在步骤e）的气体洗涤过程中，至少部分使用第二蒸馏塔（步骤f））的塔底产物，此外还可使用在步骤m）中形成的、第三蒸馏塔的塔底产物;两种塔底产物的主要组成为醋酸，并含至多为10%的水。在提取并放出一小部分高沸点物和聚合物后，在步骤e）中不必要的所述塔底产物部分有利地返回到反应器中。
在步骤k）中，仅把在步骤h）中形成的那些有机相作为回流是有利的，因为这样可使第二蒸馏塔的塔顶产物含最少的醋酸和醋酸乙酯。为达到此目的而不需要的那部分有机相按步骤r）被导入到第四蒸馏塔中。
在步骤q）中，把步骤o）中形成的那些有机相作为回流返回到第三蒸馏塔的塔顶是有利的，这样使它的塔底产物含尽可能少的醋酸乙烯酯。
在步骤u）中，在步骤s）中形成的有机相不全部用作第四蒸馏塔的回流、而排出足够的部分以分离出轻沸点组分是有利的。
本发明方法的令人惊奇的优点在于，与至今的DE-OS  3  422  575及US-PS  4  818  347比，用较简单的设备来实现在醋酸乙烯酯反应中形成的副产物醋酸乙酯的省能分离：在步骤a）中使用的预脱水塔（第一蒸馏塔）中，已有一部分不含醋酸乙酯的醋酸乙烯酯被分离出来。因为实际上所有醋酸乙酯滞留在预脱水塔的塔底，而在步骤b）中，醋酸乙烯酯的未冷凝部分（它在步骤e）中以一种醋酸溶液的形式得到）和在步骤d）中排出的剩余有机相部分实际上也不含有醋酸乙酯，因此取消了从醋酸乙烯酯部分流中脱去醋酸乙酯所需的耗能过程。本发明方法与DE-OS  3  422  575相比，用较少的塔体数量而实现了上述分离。
下面根据图1对本发明方法进行解释。
含乙烯、氧和CO2（＝循环气）的气体混合物经过管线（1）进入一个设计为鼓泡塔的醋酸蒸发器（2），该气体物料和经管线（3）的醋酸都进入（2）中。离开醋酸蒸发器（2）的气体混合物经蒸汽加热管线（4）送到反应器（5）。该反应器包括一长5.60m、内径32mm、环绕着套管的反应管。使该套管内的水带压沸腾以移去反应热。该反应管填有催化剂。离开反应器（5）的主要含有乙烯、醋酸、醋酸乙烯酯、水、二氧化碳、氧和惰性气体如氮和氩的气体混合物经管线（6）进入第一蒸馏塔即预脱水塔（7）。塔（7）长2.5m、直径为50mm。它填有由压制的不锈钢线网做成的填料（称为古德洛填料）。离开塔（7）顶端的气体混合物经管线（8）进入热交换器（9），在（9）中它与由管线（16）进入、并经管线（10）循环到塔（7）中的回流进行对流热交换。从热交换器（9）出来的气体混合物经管线（11）进入水冷却的冷凝器（12），该气体混合物在其中被冷却到约35℃。液化的部分经管线（13）进入罐（14），在（14）中进行汇集。超过汇集罐（14）某一水平的液体部分经管线（16）、热交换器（9）和管线（10）被泵（15）泵回到预脱水塔（7）。经一定时间后，在汇集罐（14）中形成的冷凝物分成（17）和（18）两相;由此，经管线（19）排出水相（17），仅把有机相（18）作为回流全部或部分地经管线（16）、热交换器（9）和管线（10）泵回到预脱水塔（7）的塔顶。稳定溶液从储罐（20）经泵（21）和管线（22）泵到汇集罐（14）中。在预脱水塔（7）塔底形成的，主要含醋酸乙烯酯，醋酸和水以及几乎所有的醋酸乙酯的液体经管线（23）排到罐（28）中。经管线（24）离开冷凝器的气体混合物在洗涤塔（26）（它经管线（25）输入醋酸）中脱去了末冷凝的醋酸乙烯酯部分;塔（26）的塔底产物经管线（27）进入塔（78）。经管线（29）离开洗涤塔（26）的干气（乙烯、末转化的氧和形成的副产物CO2）经管线（1）和醋酸蒸发器（2）被循环气压缩机（13）再送到反应器（5）中。为了排出惰性气体一部分循环气经管线（31）作为废气排出。新鲜乙烯经管线（32）进料，新鲜氧经管线（33）进料。从罐（28）出来的混合物经管线（34）进入第二蒸馏塔（35）。塔（35）的塔顶蒸气经管线（36）进入冷凝器并在此冷凝。经管线（38）进入罐（39）的冷凝物分成一个水相（40）和一个有机相（42），水相经管线（41）排出，有机相（42）的一部分经管线（43）和泵（44）送入罐（45），而其余部分作为回流经管线（46）和泵（47）循环到塔（35）中，以防止把醋酸和醋酸乙酯夹带到塔顶产物中。存在于罐（28）并经管线（34）进入塔（35）的混合物中的醋酸乙酯从塔（35）的底部以上的一个浓集区经管线（48）排出。塔（35）的塔底产物含有醋酸、至多10%（重量）的水和少量高沸点成分和聚合物以及微量醋酸乙烯酯和醋酸乙酯。
从塔（35）的塔底出来的含水醋酸分成两批。在步骤e）中所需用于醋酸洗涤的那部分经泵（49）和管线（25）送到洗涤塔（26）。其余部分经管线（15）和（3）、泵（50）重新送回醋酸蒸发器（2）中。依洗涤塔（26）的结构和待洗涤气体温度的不同，所需用作洗涤液体的醋酸用量相应变化。因此，从塔（35）底部抽出的含水醋酸相应地分成两批。对应于反应中消耗量的新鲜醋酸经管线（52）和（3）送入醋酸蒸发器（2）。塔（26）的塔底产物经管线（27）送入第三蒸馏塔（78）。来自于罐（39）的部分有机相（42）经管线（43）和泵（44）送入罐（45）。此外，来自汇集罐（14）的有机相（18）的其余部分经管线（53）送到罐（45），其条件是并非所有的有机相（18）作为回流用于预脱水塔（7）中。罐（45）中的液体经管线（54）和泵（55）送入到第四蒸馏塔（56）。塔（56）的顶气经管线（57）进入冷凝器（58）;形成的冷凝物经管线（59）进入罐（63）。罐（63）中它分成两相，一个水相（62）和一个有机相（65）。水相（62）经管线（64）排出。有机相（65）经管线（66）和泵（67）作为回流再送到塔（56）的塔顶。有机相（65）的一小股经管线（60）排出，以分去低沸点成分。实际上无水的塔（56）的塔底产物流经管线（68）（见下）。塔（78）的顶气经管线（79）送入冷凝器（80）。形成的冷凝物经管线（81）进入罐（82）。该冷凝物形成一个有机相（83）和一个水相（84）。水相（84）经管线（86）排出，有机相（83）的一部分经管线（85）和泵（86）作为回流再引入塔（78）的塔顶。一部分经管线（87）排到罐（45）中。塔（78）的塔底产物通常经泵（89）和管线（90）与塔（35）的塔底产物汇集，然后泵到醋酸洗涤溶液中或醋酸蒸发器（2）中。但是它也可经管线（91）进入塔（35）。在塔（56）底部形成的实际无水的醋酸乙烯酯经管线（68）进入第五蒸馏塔（69）。该塔的顶气经管线（70）进入冷凝器（71）。形成的冷凝物是纯醋酸乙烯酯，它实际不含醋酸乙酯。该醋酸乙烯酯的很小一部分经管线（73）作为回流循环到塔（69）中。纯醋酸乙烯酯经管线（74）排出。含聚合物、高沸点成分和醋酸乙烯酯/醋酸乙酯/醋酸的塔（69）的塔底产物经管线（75）和泵（76）循环到塔（35）中。从醋酸蒸发器（最终所有高沸点成分和聚合物都循环到其中）中经管线（77）移出一股侧流，以排出聚合物。
实施例
下述实验在上述的且示于图1的设备中进行。反应器（5）装有4.41的一种已知醋酸乙烯酯催化剂，该剂含钯2.3%、铂2%和镉1.9%，三者各为其醋酸盐，载于一种二氧化硅载体上（直径为4-6mm的珠粒）。含约69%（体积）乙烯、24%（体积）二氧化碳和7%（体积）氧的一种混合物以每小时12Nm3的流率引入醋酸蒸发器（2）。经管线（3）送入醋酸蒸发器（2）的醋酸用量为使4.83kg醋酸在其中蒸发。为了排出高沸点成分和聚合物，每小时0.5kg物料经管线（77）从醋酸蒸发器（2）排出。流到反应器的气体在管线（4）中预热到155℃。反应器进料口（5）的压力为8bar的过压（绝压9bar），反应器出料口的温度调节至160℃。这是通过调节反应器外套中的沸水冷却系统中的压力而实现的。在预脱水塔（7）入口的反应气温度不大于130℃，这归因于管线（6）的热幅射。离开预脱水塔塔顶的气体混合物在冷凝器（12）中冷却至35℃。罐（14）中，每小时形成9kg有机相（18），它经泵（15）和热交换器（9）循环到预脱水塔（7）中。从罐（14）中每小时移出350g水相（17），它含3%的醋酸乙烯酯、0.1%醋酸和0.05%乙醛。在预脱水塔（7）（其中塔顶温度达80℃，塔底温度达90℃）的塔底，每小时形成4kg的一种混合物，它含74%醋酸、7.5%水、17.5%醋酸烯酯、0.05%二醋酸亚乙基酯、0.06%醋酸乙酯、0.1%乙醛和0.05%高沸点成分和聚合物。为了保持稳定，每小时从储罐（20）向罐（14）泵入15ml在醋酸乙烯酯中的2.5%对苯并醌溶液。
冷凝器（12）的余气经管线（24）进入洗涤塔（26）。从塔（35）塔底每小时泵出3.1kg含水醋酸，经管线（25）送入洗涤塔（26）。在洗涤塔（26）的塔底，每小时形成5kg混合物，它含57.6%醋酸、5.1%水、37%醋酸乙烯酯、0.02%乙醛和30ppm醋酸乙酯。
离开洗涤塔（26）的气体经管线（29）和循环气压缩机（30）循环到醋酸蒸发器（2）中。新鲜乙烯和氧气分别经管线（32）和（33）补入循环气中，以补充反应中消耗的乙烯和氧。反应中生成的副产物CO2经管线（31）作为废气从循环气中排出;废气排出量要使循环气中CO2的浓度保持在24%（体积）。
预脱水塔（7）的塔底产物经管线（23）排到罐（28）中，并从（28）经管线（34）送到第二蒸馏塔（35）。塔（35）设计为真空夹套的玻璃塔，它的内径为50mm、长6m，有80块泡罩板，并有塔底电加热装置。
罐（28）来的混合物以每小时4kg的流率引入塔（35）的第40块板上。调节塔底加热量以使总馏出物量为5.3kg/h。在相分离器（39）中，每小时形成177g水相（40），然后排出。经管线（43）泵到罐（45）的有机相（42）的量（约0.7kg/h）要使塔（35）中第25块板上的温度为112℃。有机相（42）的大部分作为回流经管线（46）循环到塔（35）中。排到罐（45）中的有机相（42）除含醋酸乙烯酯外，还含有0.05%醋酸、0.2%乙醛、0.015%醋酸乙酯和1.3%水。
塔（35）的第20块板上有一个侧出口（48），从该侧出口（48）每小时排出50g含约5%醋酸乙酯、2%醋酸乙烯酯、12%水和81%醋酸。在塔（35）的塔底形成的醋酸含约4%水;3.1kg的这种醋酸经管线（25）进入洗涤塔（26）中，其余部分经泵（50）和管线（51）和（3）进入醋酸蒸发器（2）。
罐（45）中，每小时形成2.7kg物料，除含醋酸乙烯酯外，它还含1.3%水、0.04%乙醛和0.01%醋酸乙酯。
以下部分物流进入罐（45）：0.7kg塔（35）的馏出物、1.85kg塔（78）的馏出物和0.18kg预脱水塔（7）的馏出物。
该物料在第四蒸馏塔（56）中进一步蒸馏。该塔由玻璃制成，有一真空夹套和一塔底电热装置。它有40块板，入口在第30块板上。调节塔底加热量，使在相分离器（62）中每小时得到2kg馏出物。下部水相（63）的量为35g并经管线（64）排出。20g含5%乙醛的有机相（65）经管线（60）排出。该有机相的大部分经管线（66）和泵（67）泵回到塔（56）的塔顶。从塔（56）塔底抽出的产物在第五蒸馏塔（69）中进一步加工。塔（69）由玻璃制成，有一真空夹套和塔底电热装置，内径为50mm，有15块板。在0.2的回流比下，经管线（74）每小时得到2.4kg含少于50ppm（重量，以下同）醋酸、约100ppm水和40ppm醋酸乙酯的纯醋酸乙烯酯。从塔（69）的塔底，用泵（76）把250g经管线（75）泵回到塔（35）。从醋酸洗涤液体的底部经管线（27）每小时把5kg含57.6%醋酸、37%醋酸乙烯酯、5.1%水、0.02%乙醛和0.003%醋酸乙酯的混合物送到第三蒸馏塔（78）。
塔（78）设计为一个真空夹套玻璃塔，有一塔底电热装置，其内径为50mm，有40块板。馏出物经管线（79）进入冷凝器（80）。冷凝物经管线（81）进入接受罐（82）。罐（82）中的冷凝物分成两相，每小时形成5kg有机相（83）和166g水相（84）。水相经管线（88）排出。每小时3.33kg的有机相（83）作为回流经管线（85）和泵（86）送到塔（78）的塔顶，每小时1.85kg的有机相（83）经管线（87）泵入罐（45）。塔（78）的塔底产物经泵（89）和管线（90）泵到塔（35）的塔底放料中。

Claims (6)

1、从含醋酸乙烯酯、醋酸乙酯、醋酸、水和二氧化碳的气体混合物中分离醋酸乙烯酯的方法，所说混合物是在具有含钯或钯化合物的催化剂的一个反应区中进行乙烯与醋酸和氧的气相反应时生成的，该方法包括
a)使从反应区排出的气体混合物导入第一个蒸馏塔，
b)使从第一蒸馏塔塔顶流出的气体混合物冷却到-20至50℃，其中产生的冷凝物分离成一个水相和一个有机相，
c)排掉在步骤b)中形成的水相，
d)在步骤b)中形成的有机相完全地或部分地作为回流返回到在步骤a)中使用的第一个蒸馏塔的塔顶，有机相中可能没有作回流的部分排出，
e)在步骤b)中未冷凝下来的含有醋酸乙烯酯的气体在一个洗涤塔中用至少90%的含水醋酸洗涤，在其塔底得到一个含醋酸乙烯酯的醋酸溶液，
f)从步骤a)得到的含醋酸乙烯酯、醋酸乙酯、醋酸和水的塔底产物送到第二个蒸馏塔，从其塔底以上的一个浓集区抽出一股含醋酸乙酯的侧线物流，
g)步骤f)中含醋酸和水的塔底产物全部或部分用于步骤e)中的气体洗涤，
h)步骤f)的塔顶气经冷却，其中得到的冷凝物分成一个水相和一个有机相，
i)排去步骤h)中形成的水相，
k)步骤h)中形成的有机相的一部分作为回流送回到在步骤f)中使用的第二个蒸馏塔的塔顶，
l)排出步骤h)中有机相的其余部分，
其特征在于，
m)将在步骤e)使用的洗涤塔的塔底产物送入第三个蒸馏塔中，
n)在步骤m)中使用的第三个蒸馏塔的塔底产物送回到步骤f)中使用的第二个蒸馏塔或在步骤e)中使用的洗涤塔或反应区中，
o)步骤m)的塔顶气经冷却，其冷凝物分成一个水相和一个有机相，
p)排出步骤o)中形成的水相，
q)步骤o)中形成的有机相的一部分作为回流送回到步骤m)中使用的第三个蒸馏塔的塔顶，
r)步骤o)中形成的有机相的剩余部分与步骤l)中排出的剩余有机相并与在步骤d)中可能排出的剩余有机相一起导入到第四个蒸馏塔中，
s)步骤r)的塔顶气经冷却，其冷凝物分成一个水相和一个有机相，
t)排出步骤s)中形成的水相，
u)步骤s)中形成的有机相的全部或一部分作为回流送回到步骤r)中使用的第四个蒸馏塔，排出该有机相的可能没用作回流的那部分以分离除去低沸点组分，
v)步骤r)中的塔底产物导入第五个蒸馏塔，
w)从步骤v)使用的第五个蒸馏塔的塔顶排出纯醋酸乙烯酯。
2、权利要求1的方法，其中，在步骤a）中离开反应区的气体混合物通过与较冷的循环气进行对流热交换而首先冷却到约115-130℃，接着便送到第一蒸馏塔。
3、权利要求1或2的方法，其中，在步骤b）中的冷却温度和b）中形成的有机相的量（它在步骤d）中用作回流）这样选定，它们使得最少量的醋酸乙烯酯但所有醋酸乙酯（若可能的话）存在于步骤a）的塔底产物中。
4、权利要求1-3中任意一个的方法，其中，在步骤k）中，仅这样数量的步骤h）中形成的有机相作为回流再次引入，它使得第二蒸馏塔的顶气含最少量的醋酸和醋酸乙酯，同时不用作此目的的那部分有机相按步骤r）导入第四蒸馏塔。
5、权利要求1-4中任意一个的方法，其中，在步骤q）中，这样数量的、在步骤o）中形成的有机相作为回流再引入第三蒸馏塔的塔顶，它使得该塔塔底产物中的醋酸乙烯酯的量尽量小。
6、权利要求1-5中任意一个的方法，其中，在步骤u）中，步骤s）中形成的有机相不全部作为第四蒸馏塔的回流，而是把其中足以分去低沸点成分的一部分移出。
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