CN105102529A - 玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供：显示出高刚性和高冲击强度、同时成形期间的耐模具污染性和脱模性优良、并提供具有优良外观、耐金属腐蚀性和耐高温渗出性的成形体的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物；和玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物的成形体。本发明涉及：玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物，其特征在于包含35-98.99重量份的组分A、1-50重量份的组分B和0.01-15重量份的组分C(组分A、组分B和组分C的总量为100重量份)，并且每100重量份的组分A、组分B和组分C的总量还包含0.15-0.4重量份的组分D和0.01-0.4重量份的组分E；和玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物的成形体等。组分A：聚丙烯类树脂，组分B：玻璃纤维，组分C：改性聚烯烃，组分D：具有酯键的草酰胺类金属减活剂，组分E：脂肪酸酰胺。

Description

玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体
技术领域
本发明涉及玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体，更具体地，涉及成形性即成形期间的耐模具污染性和脱模性、和成形体的耐金属腐蚀性及其耐高温渗出性优良，并具有高刚性/高冲击强度的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体。
背景技术
玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物主要由聚丙烯类树脂、改性的聚丙烯和玻璃纤维组成，并且必要时在其生产期间添加着色剂、抗氧化剂、耐光稳定剂、金属减活剂或滑剂等。由于如高刚性/高冲击强度等物性、耐久性和耐蠕变性等优良，玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物被广泛地用于如汽车部件等工业部件领域。
在许多情况下通过注射成形由玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物来获得成形体，但存在问题，这是因为取决于成形条件等有时引起以下问题：成形期间由挥发组分等的生成和挥发组分等附着至模具而引起的模具污染；由成形体过度附着至模具等引起的脱模(性)不良；和成形外观不良如成形体表面的明显虎状条纹(tiger-likestripe)或不均匀。
此外，当成形体暴露至预想的其许多用途的使用环境如超过100℃的高温时，成形体具有在成形体表面渗出(渗出组分渗出至成形体的表面并损坏表面外观的现象)的缺陷。
为了防止模具污染、脱模(性)不良、成形外观不良和成形体的高温渗出，已提出包括除聚丙烯类树脂组合物以外的材料的各种方法。
例如，作为可用于汽车轮盖用材料等的聚丙烯类树脂组合物，专利文献1记载的玻璃纤维补强的树脂组合物，其特征在于包含：45-83质量％的含有3-12质量％的乙烯组分和0.3-3.5质量％的重均分子量为1,000-50,000的低分子量组分、并且熔体流动速率(以下有时称作MFR)为20-100g/10分钟的结晶性乙烯-丙烯嵌段共聚物；2-20质量％的使用不饱和羧酸或其衍生物来改性的改性聚丙烯类树脂；和15-35质量％的玻璃纤维。
尽管据记载玻璃纤维补强的树脂组合物具有优良的成形外观和高刚性/冲击强度，但完全没有考虑到注射成形期间的耐模具污染性、脱模性、成形体的耐金属腐蚀性及其耐高温渗出性。因此，存在当实际使用玻璃纤维补强的树脂组合物时可能出现的与这些性质相关的问题和生产期间可能出现的问题的顾虑。
出于提供机械强度、耐热性、刚性、耐冲击性和成形性等优良的无机填充剂补强的树脂组合物的目的，专利文献2记载的无机填充剂补强的树脂组合物，其包含20-96.5质量％的(a)特定的丙烯聚合物、0.5-20质量％的(b)改性的聚烯烃、3.0-60质量％的(c)平均纤维直径为11μm以下的玻璃纤维、和57质量％以下的(d)无机填充剂，并且相对于100重量份的组分(a)至(d)的总量，进一步包含0.1-3.0重量份的(e)酚类、磷类和/或硫类抗氧化剂、0.02-1.5重量份的(f)金属减活剂、0.1-3.0重量份的(g)至少一种耐光稳定剂、和0.02-2.5重量份的(h)滑剂。
记载了无机填充剂补强的树脂组合物(实施例中，N,N’-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼；十亚甲基二羧酸双水杨酰肼(decamethylenedicarboxylicaciddisalicyloylhydrazide)；2,2’-草酰胺-双-[乙基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]；3-(N-水杨酰基)氨基-1,2,4-三唑；MarkZS-90(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)；和MarkZS-27(由AsahiDenkaCo.,Ltd.制造)用作(f)金属减活剂)具有高刚性/冲击强度、优良的成形性(脱模性/添加剂渗出的有无)、耐热性、耐候性和耐铜腐蚀性(耐金属腐蚀性)。
然而，完全没有考虑金属减活剂的结构对成形性(添加剂渗出的有无)的影响(例如，具有酯键的草酰胺类金属减活剂与其它金属减活剂之间的比较结果，注射成形期间的耐模具污染性，成形外观，和成形体的耐高温渗出性等)，并存在当实际使用无机填充剂补强的树脂组合物时在生产期间该影响可引起问题的顾虑。
专利文献3旨在提供一种成形期间引起的模具污染少的聚丙烯类树脂组合物，其抗静电性、耐光稳定性和加工成形性优良，其具有良好平衡的高刚性和高耐冲击性，并且由其可获得流痕和焊接外观(weldappearance)优良的成形体，并且还提供由此制备的成形体。专利文献3记载的聚丙烯类树脂组合物包含98-50重量份的特定的聚丙烯类树脂(A)、1-25重量份的特定的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(B)、1-25重量份的无机填充剂(C)、0.02-1重量份的满足特定要求的受阻胺类光稳定剂(D)、和0.05-1重量份的非离子类抗静电剂(E)。
据记载当包含滑石作为无机填充剂时，该聚丙烯类树脂组合物具有优良的抗静电性、耐候性和优良的耐模具污染性。
然而，在为了改进刚性和耐冲击性将玻璃纤维作为无机填充剂填充的情况下，未记载耐模具污染性、脱模性、成形外观、成形体的耐高温渗出性和刚性/冲击强度等的具体标准以及各种物性的平衡，因此是不明确的。
而且为了改进耐模具污染性，专利文献4旨在提供未劣化机械性质和炭黑的高分散性、并且在成形期间仅生成少量挥发组分的导电性树脂组合物，并记载该导电性树脂组合物包含聚亚烷基邻苯二甲酸树脂、炭黑、受阻酚类抗氧化剂和金属减活剂。据记载导电性树脂组合物(实施例中，2’,3-双[3-[3,5-二-叔丁基-4-羟苯基]丙酰基]丙酰基酰肼(酰肼类金属减活剂)和3-N-水杨酰基氨基-1,2,4-三唑(水杨酸类金属减活剂)用作金属减活剂)具有抑制挥发组分的优良效果。
然而，完全没有考虑金属减活剂的结构的影响(例如，关于是否显示出使用具有酯键的草酰胺类金属减活剂时的效果)，当生产玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物以改进刚性和耐冲击性的方法的效果，耐模具污染性，脱模性，成形外观和成形体的耐高温渗出性，并且存在当实际使用导电性树脂组合物时可能扰乱这些物性的平衡的顾虑。
此处，当玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物用于例如直接或间接与金属接触的部件如冷却风扇等汽车发动机舱内部件时，在一些情况下可能促进热氧化劣化等，并且存在如导致强度和耐久性的劣化(耐金属腐蚀性的不足)等问题。
为此，已出现防止强度或耐久性劣化等的方法，即改进耐金属腐蚀性(所谓的“抑制铜腐蚀”的效果)的方法，如其中添加金属减活剂的方法(参见专利文献5)。专利文献5旨在提供在与金属接触的环境下具有改进的耐久性的长纤维补强的聚烯烃树脂组合物成形体及由该树脂组合物成形体获得的成形品，并且记载长纤维补强的聚烯烃树脂组合物成形体，其包含组分(A)：聚烯烃树脂、组分(B)：纤维、和组分(C)：重金属减活剂，其中组分(A)的重量和组分(B)的重量的比(组分(A)/组分(B))为20/80-95/5、且组分(C)的重量与组分(A)和组分(B)的总重量的比(组分(C)/[组分(A)+组分(B)])为0.001/100-5/100，且其中成形体中组分(B)的全部单丝的长度基本上为2mm以上。
据记载长纤维补强的聚烯烃树脂组合物的成形体(实施例中，3-(N-水杨酰基)氨基-1,2,4-三唑；2’,3-双[[3-[3,5-二-叔丁基-4-羟苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼；和2,2’-草酰胺双[乙基3-(3,5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯用作重金属减活剂(C))当与铜板接触时具有优良的耐热老化性。然而，完全没有考虑注射成形期间的耐模具污染性、脱模性、成形外观、成形体的耐高温渗出性和刚性/冲击强度等，并且存在当实际使用成形体时在生产期间可能发生的任何问题的顾虑。
在这种情况下，需要提供解决常规的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物的问题，成形性即成形期间的耐模具污染性和脱模性、成形体的耐金属腐蚀性及其耐高温渗出性优良，并具有高刚性/高冲击强度的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]JP-B-6-74365
[专利文献2]JP-A-8-199015
[专利文献3]JP-A-2009-167406
[专利文献4]JP-A-2005-171183
[专利文献5]JP-A-2004-211051
发明内容
发明要解决的问题
考虑到常规技术的问题，本发明的目的为提供成形性即成形期间的耐模具污染性和脱模性、和成形体的耐金属腐蚀性及其耐高温渗出性优良，并具有高刚性/高冲击强度的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体。
用于解决问题的方案
为解决上述问题本发明人已进行了广泛研究。结果，本发明人发现通过向聚丙烯类树脂(组分A)中以特定比例添加玻璃纤维(组分B)、改性的聚烯烃(组分C)、具有酯键的草酰胺类金属减活剂(组分D)、脂肪酸酰胺(组分E)、和必要时除玻璃纤维以外的填充剂(组分F)来制备树脂组合物，可形成成形性即成形期间的耐模具污染性和脱模性、和成形体的耐金属腐蚀性及其耐高温渗出性优良，并具有高刚性/高冲击强度的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体。基于该发现完成了本发明。
即，本发明如下。
1.一种玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物，其包含以下组分A至组分E，其中所述树脂组合物包含35-98.99重量份的组分A、1-50重量份的组分B和0.01-15重量份的组分C(所述组分A、组分B和组分C的总量为100重量份)，并且相对于100重量份的所述组分A、组分B和组分C的总量，进一步包含0.15-0.4重量份的组分D和0.01-0.4重量份的组分E：
所述组分A：聚丙烯类树脂，
所述组分B：玻璃纤维，
所述组分C：改性聚烯烃，
所述组分D：具有酯键的草酰胺类金属减活剂，和
所述组分E：脂肪酸酰胺。
2.根据前项1所述的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物，其中所述组分D的分子量为500以上。
3.根据前项1或2所述的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物，其中所述组分A包含具有以下特性(1)-(5)的丙烯-乙烯嵌段共聚物(组分Aa)作为其至少一部分：
特性(1)：所述组分Aa包含65-97质量％的结晶性丙烯聚合物组分(a)和3-35质量％的丙烯-乙烯共聚物组分(b)，
特性(2)：所述结晶性丙烯聚合物组分(a)的熔体流动速率(230℃，2.16kg荷重)为30-650g/10分钟，
特性(3)：所述丙烯-乙烯共聚物组分(b)中的乙烯含量为20-70质量％，
特性(4)：所述丙烯-乙烯共聚物组分(b)的重均分子量为800,000以上，和
特性(5)：所述组分Aa整体的熔体流动速率(230℃，2.16kg荷重)为20-300g/10分钟。
4.一种根据前项1至3任一项所述的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物的生产方法，其中当混炼所述组分A至所述组分E时，树脂组合物丸粒或成形体中的所述组分B的平均长度为0.3mm以上。
5.一种成形体，其通过成形根据前项1至3任一项所述的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物来制备。
6.一种成形体，其通过成形由根据前项4所述的生产方法而生产的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物来制备。
7.根据前项5或6所述的成形体，其为汽车部件。
发明的效果
本发明的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体的成形性即成形期间的耐模具污染性和脱模性、和成形体的耐金属腐蚀性及其耐高温渗出性优良，并具有高刚性/高冲击强度。
因此，玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及成形体可适合用于汽车发动机舱内部件如冷却风扇和风扇护罩，和汽车内外壳部件如轮盖、汽车用空调部件和外壳类，以及家用电器的各种部件如电视机和吸尘器，住宅设备机器部件，各种工业部件和建筑材料(特别是用于汽车发动机舱内部件)。
具体实施方式
以下详细说明本发明的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体的各项。
I.玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物
本发明的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物(以下也称作玻璃纤维补强的树脂组合物)为包含以下所示的组分A至组分E的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物，并且其特征在于包含35-98.99重量份的组分A、1-50重量份的组分B和0.01-15重量份的组分C(其中组分A、组分B和组分C的总量为100重量份)，并且相对于100重量份的组分A、组分B和组分C的总量，进一步包含0.15-0.4重量份的组分D和0.01-0.4重量份的组分E。
组分A：聚丙烯类树脂
组分B：玻璃纤维
组分C：改性的聚烯烃
组分D：具有酯键的草酰胺类金属减活剂
组分E：脂肪酸酰胺
1.组分A：聚丙烯类树脂(A)
用于本发明的聚丙烯类树脂(以下也称作组分A)可不特别限制其种类而使用。
本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体中，组分A的特征在于有助于显示出优良的成形性(脱模性)、机械强度(高刚性/高冲击强度)等。
用于本发明的组分A优选选自由丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物(包括嵌段共聚物和无规共聚物)和丙烯-α-烯烃共聚物(包括嵌段共聚物和无规共聚物)组成的组的一种或多种结晶性聚丙烯，或者结晶性聚丙烯与除丙烯以外的α-烯烃的均聚物或共聚物的混合物。
作为该共聚物，提到耐冲击性丙烯嵌段共聚物如丙烯-乙烯嵌段共聚物。可组合使用两种或更多种作为组分A。特别是需要高耐冲击性时，优选使用丙烯嵌段共聚物，然而特别是需要高刚性时，优选使用丙烯均聚物。
(1)组分A的生产
不特别限制组分A的生产方法，并且组分A可由已知方法如使用具有高立体规则性的催化剂如齐格勒催化剂和茂金属催化剂的淤浆聚合、气相聚合或液相本体聚合来生产。作为聚合方法，可使用常规已知的方法，并且可利用批式聚合和连续聚合两种方式。
当组分A为选自由丙烯-乙烯共聚物(包括嵌段共聚物和无规共聚物)和丙烯-α-烯烃共聚物(包括嵌段共聚物和无规共聚物)组成的组的一种或多种共聚物时，共聚物组分为乙烯或作为α-烯烃的具有4-20个碳原子的α-烯烃，且其实例为乙烯、丁烯-1、己烯-1和辛烯-1。
当组分A为丙烯与乙烯基化合物的共聚物时，乙烯基化合物的实例为苯乙烯、乙烯基环戊烯和乙烯基环己烷。
当组分A为丙烯与乙烯基酯的共聚物时，乙烯基酯的实例为乙酸乙烯酯。
此外，当组分A为丙烯与不饱和有机酸或其衍生物的共聚物时，不饱和有机酸或其衍生物的实例为马来酸酐。
对于α-烯烃，可使用与丙烯共聚的乙烯基化合物等的一种或两种或更多种。其中，优选乙烯和丁烯-1。
(2)丙烯-乙烯嵌段共聚物(组分Aa)的包含
为了进一步提高本发明的效果，例如，组分A优选以相对于100质量％的组分A整体优选20-100质量％、更优选40-100质量％的量包含具有以下特性(1)-(5)的丙烯-乙烯嵌段共聚物(以下也称作组分Aa)作为其至少一部分。
特性(1)：组分Aa包含65-97质量％的结晶性丙烯聚合物组分(a)和3-35质量％的丙烯-乙烯共聚物组分(b)。
特性(2)：结晶性丙烯聚合物组分(a)的熔体流动速率(MFR)(230℃，2.16kg荷重)为30-650g/10分钟。
特性(3)：丙烯-乙烯共聚物组分(b)中乙烯含量为20-70质量％。
特性(4)：丙烯-乙烯共聚物组分(b)的重均分子量为800,000以上。
特性(5)：整体组分的MFR(230℃，2.16kg荷重)为20-300g/10分钟。
就这一点而言，除非特别说明，本发明中熔体流动速率(以下有时简称为MFR)为根据JISK7210测量的值。
(3)组分Aa的特性
(i)特性(1)：
组分Aa包含65-97质量％、优选70-96质量％、更优选80-95质量％的结晶性丙烯聚合物组分(a)，和3-35质量％、优选4-30质量％、更优选5-20质量％的丙烯-乙烯共聚物组分(b)。当结晶性丙烯聚合物组分(a)的百分数和丙烯-乙烯共聚物组分(b)的百分数在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的机械性质如冲击强度或刚性或脱模性变得优良。
换言之，当丙烯-乙烯共聚物组分(b)的百分数为3质量％以上(即结晶性丙烯聚合物组分(a)的百分数为97质量％以下)时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度和脱模性的劣化。另一方面，当丙烯-乙烯共聚物组分(b)的百分数为35质量％以下(即结晶性丙烯聚合物组分(a)的百分数为65质量％以上)时，可避免刚性的劣化。
(ii)特性(2)：
结晶性丙烯聚合物组分(a)的MFR(230℃，2.16kg荷重)为30-650g/10分钟，优选50-630g/10分钟，更优选80-600g/10分钟。当结晶性丙烯聚合物组分(a)的MFR在该范围内时，可获得冲击强度和脱模性优良的本发明的成形体。
换言之，当结晶性丙烯聚合物组分(a)的MFR(230℃，2.16kg荷重)为30g/10分钟以上时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物在成形期间的流动性的劣化。而且，成形本身并不困难，且成形性优良。因此，可获得本发明的成形体。另一方面，当MFR为650g/10分钟以下时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度和脱模性的劣化。
(iii)特性(3)：
丙烯-乙烯共聚物组分(b)中乙烯含量为20-70质量％，优选23-60质量％，更优选25-50质量％。当丙烯-乙烯共聚物组分(b)中乙烯含量在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度和脱模性变得优良。
换言之，当丙烯-乙烯共聚物组分(b)中乙烯含量为20质量％以上时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度的劣化。另一方面，当乙烯含量为70质量％以下时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度和脱模性的劣化。
(iv)特性(4)：
丙烯-乙烯共聚物组分(b)的重均分子量为800,000以上，优选900,000-4,000,000，更优选1,000,000-2,000,000。当丙烯-乙烯共聚物组分(b)的重均分子量在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度和脱模性变得优良。即，当丙烯-乙烯共聚物组分(b)的重均分子量为800,000以上时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度和脱模性的劣化。
(v)特性(5)：
组分Aa整体的MFR(230℃，2.16kg荷重)为20-300g/10分钟，优选50-200g/10分钟，更优选80-170g/10分钟。当组分Aa整体的MFR在该范围内时，可获得冲击强度和脱模性优良的本发明的成形体。
换言之，当组分Aa整体的MFR(230℃，2.16kg荷重)为20g/10分钟以上时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物的流动性的劣化。而且，成形本身并不困难，且成形性优良。因此，可获得本发明的成形体。另一方面，当MFR为300g/10分钟以下时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度和脱模性的劣化。
如上所述，MFR为根据JISK7210测量的值。丙烯-乙烯共聚物组分(b)中丙烯-乙烯共聚物组分(b)的含量、乙烯含量和丙烯-乙烯共聚物组分(b)的重均分子量通过错流分馏设备(cross-fractionationapparatus)、傅里叶变换红外光谱法和凝胶渗透色谱法(GPC)来测量。主项目的测量条件等如实施例中所述，但还使用同等设备进行测量。
(4)组分Aa的生产
不特别限制组分Aa的生产方法，只要所得组分Aa具有特性(1)至特性(5)即可，并且方法和条件可适当地选自已知的方法和条件。
具有高立体规则性的催化剂通常用作用于聚合丙烯的催化剂。其实例为各种公开物中记载的那些，如包含有机铝化合物、芳族羧酸酯和通过将四氯化钛用有机铝化合物还原、并将所得产物使用电子供体和电子受体顺序处理而制备的三氯化钛组合物的催化剂(例如，参见JP-A-56-100806、JP-A-56-120712和JP-A-58-104907)，和通过卤化镁与四氯化钛和电子供体接触而制备的承载型催化剂(例如，参见JP-A-57-63310、JP-A-63-43915和JP-A-63-83116)。
组分Aa通过在催化剂的存在下由生产方法如气相聚合方法、液相本体聚合方法或淤浆聚合方法来聚合丙烯，然后随机地聚合丙烯和乙烯来获得。为了获得具有熔融性质(MFR)等的组分Aa，优选淤浆方法(slurryprocess)或气相流化床方法的多级聚合。
结晶性丙烯聚合物组分(a)的聚合可为丙烯的单级聚合或多级聚合，但为了实现上述特性，结晶性丙烯聚合物组分(a)更优选通过多级聚合来获得。
结晶性丙烯聚合物组分(a)的多级聚合法的实例为包括如下所示的步骤(1)和步骤(2)的两级聚合法。
步骤(1)：在用作分子量调节剂的氢的存在下聚合丙烯。这是为了防止具有过大分子量的聚合物的生成。
按使结晶性丙烯聚合物组分(a)的MFR变为30g/10分钟以上的方式添加氢。氢浓度通常测定为在相对于总单体量为0.1-40摩尔％的范围内。
聚合温度通常为40-90℃，且压力通常测定为在相对于大气压力为0.1-5MPa的范围内。
步骤(1)中获得的聚合物的量通常调整为总聚合物量的80-99质量％。当步骤(1)中生产的聚合物的量为80质量％以上时，步骤(2)中不会过多地产生具有高分子量的丙烯聚合物，并且通常不会出现成形流动性劣化和无法获得本发明的成形体的情况。
步骤(2)：为了聚合具有比步骤(1)中生成的结晶性丙烯聚合物组分的分子量更高的分子量的丙烯聚合物，聚合优选在尽可能低浓度的氢气气氛或基本上无氢的状态下进行。随后在步骤(1)中生成的丙烯聚合物和催化剂的存在下进行聚合。
聚合温度通常为40-90℃，且压力通常测定为在相对于大气压力为0.1-5MPa的范围内。
步骤(2)中获得的聚合物的量通常调整为总聚合物量的1-20质量％。可采用步骤(1)和步骤(2)的任何组合，只要由此获得的整体聚合物的物性值可调整在上述范围内即可。
为了改进本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性，结晶性丙烯聚合物组分(a)优选丙烯的均聚物，但是出于进一步改进成形流动性和物性平衡等的目的，结晶性丙烯聚合物组分(a)可为具有少量共聚单体的共聚物，只要不显著劣化结晶性即可。
具体地，例如，与选自由具有4-20个碳原子的α-烯烃如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、和4-甲基-1-戊烯，和乙烯基化合物如苯乙烯、乙烯基环戊烯、乙烯基环己烷和乙烯基降冰片烷等组成的组的一种或多种共聚单体对应的共聚单体单位可优选以5质量％以下的百分数被包含。
两种或更多种可共聚为共聚单体。共聚单体优选乙烯和/或1-丁烯，最优选乙烯。此处，共聚单体单位的含量为由红外光谱法(IR)测量的值。
结晶性丙烯聚合物组分(a)的聚合之后接着丙烯-乙烯共聚物组分(b)的聚合。丙烯-乙烯共聚物组分(b)优选具有高分子量的丙烯-乙烯共聚物。
丙烯-乙烯共聚物组分(b)优选在尽可能低浓度的氢气气氛或基本上无氢的状态下聚合以聚合具有高分子量的聚合物。随后在结晶性丙烯聚合物组分(a)的聚合方法中生成的丙烯聚合物和催化剂的存在下进行聚合。聚合温度通常为40-90℃，且压力通常测定为在相对于大气压力为0.1-5MPa的范围内。这些条件和重均分子量可调节。
由于乙烯含量与重均分子量之间的平衡决定丙烯-乙烯共聚物组分(b)的MFR，组分Aa整体的MFR可通过结晶性丙烯聚合物组分(a)的MFR和结晶性丙烯聚合物组分(a)与丙烯-乙烯共聚物组分(b)的平衡来调节。
(5)组分Ab
用于本发明的组分Ab为除组分A中的组分Aa以外的聚丙烯类树脂。组分Ab的具体实例为丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、非组分Aa的丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯与具有约4-20个碳原子的α-烯烃的共聚物、丙烯与乙烯基化合物的共聚物、丙烯与乙烯基酯的共聚物、丙烯与不饱和有机酸或其衍生物的共聚物、丙烯与共轭二烯的共聚物、丙烯与非共轭多烯类的共聚物、及其混合物。
此处，例如，在丙烯-乙烯嵌段共聚物的情况下，当整体共聚物的MFR(230℃，2.16kg荷重)小于20g/10分钟或大于300g/10分钟时，共聚物包含组分Ab，并且即使整体共聚物的MFR(230℃，2.16kg荷重)为20g/10分钟-300g/10分钟，当共聚物不具有组分Aa的特性(1)、(2)、(3)和(4)的任一种时，共聚物包含组分Ab。
此外，当共聚物中丙烯-乙烯共聚物组分相对于整体共聚物的百分数小于3质量％或大于35质量％时，共聚物包含组分Ab，并且即使共聚物中丙烯-乙烯共聚物组分相对于整体共聚物的百分数为3质量％-35质量％，当共聚物不具有组分Aa的特性(2)、(3)、(4)和(5)的任一种时，共聚物包含组分Ab。
(6)组分Ab的生产
不特别限制组分Ab的生产方法，并且方法和条件可适当地选自已知的方法和条件。具有高立体规则性的催化剂通常用作用于聚合催化剂，且其实例为齐格勒催化剂和茂金属催化剂。例如，在催化剂的存在下，通过生产方法如气相聚合方法、液相本体聚合方法和淤浆聚合方法可获得组分Ab。
用作组分A的聚丙烯类树脂、相当于组分Aa的丙烯-乙烯嵌段共聚物、和相当于组分Ab的聚丙烯类树脂的各种商购产品可由许多制造商提供，并且可购买和使用具有期望物性的产品。
(7)含量
在100重量份的组分A、组分B和组分C的总量中，组分A的含量为35-98.99重量份，优选40-90重量份，更优选50-80重量份。当组分A的含量在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的脱模性、刚性和冲击强度变得优良。
换言之，当组分A的含量为35重量份以上时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的脱模性的劣化，并且可避免成形流动性的劣化。而且，成形本身并不困难，且成形性优良。因此，可获得本发明的成形体。当该含量为98.99重量份以下时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性和冲击强度的劣化。
2.组分B：玻璃纤维(B)
用于本发明的玻璃纤维(以下也称作组分B)可不特别限制而使用，且其特征在于在本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及成形体中，有助于显示出高机械强度即高刚性/高冲击强度、和耐蠕变性等。
(1)种类、性质和状态等
组分B的种类的实例为E-玻璃、S-玻璃、C-玻璃和A-玻璃，其中优选E-玻璃。不特别限制组分B的生产方法，并且组分B可由各种已知的生产方法来生产。
不特别限制组分B的纤维直径，但优选3-25μm，更优选6-22μm，进一步优选10-20μm，特别优选12-18μm。如下所述，纤维直径和纤维长度例如可由使用显微镜或卡尺等测量待使用的玻璃纤维自身、或者组合物的丸粒或成形体在加热灰化后剩余的玻璃纤维而获得的值来测定。
当纤维直径在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性或冲击强度等变得优良。换言之，当纤维直径为3μm以上时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体在生产和成形期间的组分B的折损(breakage)，然而当纤维直径为25μm以下时，可避免由纤维的宽长比降低导致的本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性/冲击强度等的劣化。
纤维长度虽然取决于使用的玻璃纤维，但优选2-20mm。当纤维长度在该范围内时，可获得刚性和冲击强度等优良的本发明的成形体。
换言之，当纤维长度为2mm以上时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性和冲击强度等的劣化，然而当纤维长度为20mm以下时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的成形流动性的劣化，并且可避免无法获得本发明的成形体的情况。
就这一点而言，此处纤维长度意指待用作原料的玻璃纤维的长度。然而，如下所述通过熔融挤出并将许多连续的玻璃纤维单丝结合在一起而制备的含玻璃纤维丸粒的情况为例外，通常使用粗状玻璃纤维。可使用两种或更多种作为玻璃纤维。
玻璃纤维的表面可以预处理或无处理。为了改进在聚丙烯类树脂等中的分散性和附着性等，例如，玻璃纤维的表面优选用有机硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂、硅酮化合物、高级脂肪酸、脂肪酸金属盐、或脂肪酸酯等来处理。
有机硅烷偶联剂的实例为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、β-(2,4-环氧环己基)乙氧基甲氧基硅烷和γ-(2-氨乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷。其中，优选氨基类硅烷偶联剂。
铝酸酯偶联剂的实例为二异丙氧基乙酰烷氧基铝(acetoalkoxyaluminiumdiisopropylate)。锆酸酯偶联剂的实例为四(2,2-二烯丙氧基甲基)丁基和二(十三烷基)亚磷酸酯锆酸酯。硅酮化合物的实例为硅油和硅酮树脂。
高级脂肪酸的实例为油酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸(montanoicacid)、没食子酸(caleicacid)、亚油酸、松香酸、亚麻酸、十一烷酸、和十一碳烯酸。脂肪酸金属盐的实例为如硬脂酸和褐煤酸等的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的钠、锂、钙、镁、锌和铝盐。其中，优选硬脂酸钙、硬脂酸铝、褐煤酸钙或褐煤酸钠。
脂肪酸酯的实例为如甘油脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯、α-砜脂肪酸酯、聚氧化乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙烯脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。
尽管不特别限制表面处理剂的量，但出于改进在聚丙烯类树脂等中的分散性和附着性等的目的，该量优选0.01-5重量份，更优选0.1-3重量份，相对于100重量份的玻璃纤维。
组分B可用施胶剂进行施胶(表面)处理。施胶剂的种类的实例为脂族聚氨酯类施胶剂、环氧树脂类施胶剂、芳族聚氨酯类施胶剂、丙烯酸类施胶剂和马来酸酐改性的聚烯烃类施胶剂。施胶剂优选在200℃以下熔融，这是因为其在与聚丙烯类树脂熔融混炼期间应当熔融。
组分B可使用通过将原始纤维切断为期望长度的原丝(strand)而制备的所谓的短切原丝状(choppedstrand)玻璃纤维的形式。例如为了进一步提高改进本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性和强度的效果，优选使用短切原丝状玻璃纤维。通常单独使用组分B，但组分B可使用提前制备的与聚丙烯类树脂等的母料等的形式。玻璃纤维的具体实例为由NipponElectricGlassCo.,Ltd.制造的玻璃纤维(T480)。
从进一步改进本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性和冲击强度等的观点，组分B可使用通过将组分B提前与特定量的例如组分A和/或组分C熔融挤出并将所得的许多连续的玻璃纤维单丝结合在一起以形成丸粒而制备的、且其中丸粒中玻璃纤维的长度基本上与各丸粒的一侧(沿挤出方向)的长度相同的“含玻璃纤维丸粒”的形式。
在这种情况下，术语“基本上”具体意指含玻璃纤维的丸粒中，全部组分B的50％以上、优选90％以上的单丝长度与含玻璃纤维丸粒(沿挤出方向)的长度相同，且在丸粒制备期间纤维单丝几乎不破损。
不特别限制此类含玻璃纤维丸粒的生产方法，但优选例如通过将使用树脂挤出机从纤维齿条(fiberrack)通过十字头模具拉挤(pultruded)的许多连续的组分B单丝与特定量的组分A和/或组分C在熔融状态下熔融挤出(浸渍)并将许多玻璃纤维单丝结合在一起的方法(拉挤成形法)来生产含玻璃纤维丸粒，这是因为在该方法中单丝几乎不破损。
含玻璃纤维丸粒(沿挤出方向)的长度虽然取决于使用的玻璃纤维，但优选2-20mm。当含纤维丸粒的长度在该范围内时，玻璃纤维的长度在优选范围内。
含玻璃纤维丸粒中组分B的含量优选20-70质量％，基于100质量％的总丸粒量。当玻璃纤维丸粒中组分B的含量在该范围内时，可获得刚性和冲击强度等优良的本发明的成形体。换言之，当包含少于20质量％的组分B的含玻璃纤维丸粒用于本发明时，可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性和冲击强度，然而当使用包含大于70质量％的组分B的含玻璃纤维丸粒时，在一些情况下劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物的成形流动性并且无法获得本发明的成形体。
含玻璃纤维丸粒的具体实例为由JapanPolypropyleneCorporation生产的Funcster系列。
(2)含量
在100重量份的组分A、组分B和组分C的总量中，组分B的含量为1-50重量份，优选10-45重量份，更优选15-40重量份，进一步优选20-35重量份。当组分B的含量在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性、冲击强度和脱模性等变得优良。
换言之，当组分B的含量小于1重量份时，可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性和冲击强度。此外，当该含量超过50重量份时，可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的脱模性，并且可劣化成形流动性。而且，在一些情况下无法获得本发明的成形体。
此处，组分B的含量为实际测量值，并且例如，当使用含玻璃纤维丸粒时，基于丸粒中待包含的组分B的实际测量值来计算该含量。
3.组分C：改性的聚烯烃(C)
用于本发明的改性的聚烯烃(以下也称作组分C)为选自由酸改性的聚烯烃和羟基改性的聚烯烃组成的组的至少一种，且其特征在于有助于本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性、冲击强度和脱模性的改进，并且还有助于耐擦伤性、耐热性和耐蠕变性等的改进。当使用酸改性的聚烯烃或羟基改性的聚烯烃之一时，可组合使用两种或更多种作为组分C。
(1)种类和生产
用作组分C的酸改性的聚烯烃可无特别限制地使用。具体地，例如，酸改性的聚烯烃通过如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-α-烯烃-非共轭二烯化合物共聚物(例如，EPDM)和乙烯-芳族单乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物橡胶等聚烯烃与如马来酸或马来酸酐等的不饱和羧酸的接枝共聚和共聚物的改性来制备。
接枝共聚包括例如聚烯烃与不饱和羧酸在适当的溶剂中使用如过氧化苯甲酰等的自由基引发剂的反应。不饱和羧酸或其衍生物的组分可通过该组分与聚烯烃用单体的无规或嵌段共聚而被引入至聚合物链中。
用于改性的不饱和羧酸的实例为具有聚合性双键、羧基、和必要时的官能团如羟基和氨基的化合物；如马来酸、富马酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。
不饱和羧酸的衍生物的实例为上述不饱和羧酸的酸酐、酯、酰胺、酰亚胺和金属盐。其具体实例为马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、马来酸一乙酯、马来酸二乙酯、富马酸一甲酯、富马酸二甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸一酰胺、马来酸二酰胺、富马酸一酰胺、马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺和甲基丙烯酸钠。优选马来酸酐。
关于接枝反应条件，在实例方法中，使用有机过氧化物如二烷基过氧化物类，其包括二-叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化异丙苯(t-butylcumylperoxide)、过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷和2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧基)己炔-3等；过氧化酯类，其包括叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷和2,5-二甲基-2,5-二-(苯甲酰基过氧基)己炔-3等；二酰基过氧化物类，其包括过氧化苯甲酰等；和氢过氧化物类，其包括过氧化氢二异丙苯和2,5-二甲基-2,5-二(过氧氢基)己烷等；以相对于100重量份的聚烯烃为约0.001-10重量份的量，在约80-300℃的温度下以熔融状态或溶液状态进行该反应。
不特别限制酸改性的聚烯烃的酸改性度(有时称作接枝率)，但按马来酸酐换算，酸改性度优选0.05-10质量％，更优选0.07-5质量％。考虑到本发明的效果的程度等，优选的酸改性的聚烯烃为马来酸酐-改性的聚丙烯。
用作组分C的羟基改性的聚烯烃为具有羟基的改性的聚烯烃。羟基改性的聚烯烃在适当位置例如主链末端或侧链上具有羟基。
形成羟基改性的聚烯烃的聚烯烃类树脂的实例为如乙烯、丙烯、丁烯、4-甲基戊烯-1、己烯、辛烯、壬烯、癸烯和十二碳烯等α-烯烃的均聚物或共聚物，和该α-烯烃与共聚性单体的共聚物。
羟基改性的聚烯烃的优选实例为羟基改性的聚乙烯(例如，低密度、中密度和高密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯，超高分子量聚乙烯，乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)；羟基改性的聚丙烯(例如，聚丙烯均聚物，丙烯与α-烯烃(如乙烯、丁烯和己烷)的无规共聚物，和丙烯-α-烯烃嵌段共聚物)；和羟基改性的聚(4-甲基戊烯-1)。导入反应性基团的单体的实例为具有羟基的单体(例如，烯丙醇、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯和2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯)。
具有羟基的单体的改性度优选0.1-20质量％，更优选0.5-10质量％，相对于聚烯烃类树脂。不特别限制羟基改性的聚烯烃的平均分子量。例如，当羟基改性的聚烯烃具有低分子量时，通过由如阴离子聚合等已知方法聚合共轭二烯单体、将所得产物水解并将所得聚合物进行氢添加的方法可获得羟基改性的聚烯烃。
酸改性的聚烯烃和羟基改性的聚烯烃的各种商购产品可由许多制造商提供，并且可购买并使用具有期望的物性的产品。
(2)含量
在100重量份的组分A、组分B和组分C的总量中，组分C的含量为0.01-15重量份，优选0.3-7重量份，更优选0.5-5重量份。当组分C的含量在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性、冲击强度和脱模性等变得优良。
换言之，当组分C的含量小于0.01重量份时，可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性、冲击强度和脱模性。此外，当该含量超过15重量份时，在一些情况下可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度，同时经济优势可能变小。
4.组分D：具有酯键的草酰胺类金属减活剂(D)
用于本发明的具有酯键的草酰胺类金属减活剂(以下也称作组分D)为草酰胺化合物并且在其结构中具有酯键。组分D的特征在于有助于本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的耐金属腐蚀性、耐模具污染性和耐高温渗出性等的改进。
此处，不优选不具有任何酯键或具有除酯键以外的键的草酰胺类金属减活剂，这是因为改进效果令人不满意。对于其原因不清楚，但推测由于本发明的必要组分的组分D具有包含酯键的结构，组分D自身与酸性组分和碱性组分反应，并且有助于酸性组分和碱性组分的减少。因此，推测弱化本发明的玻璃补强的树脂组合物整体的酸性或碱性，并减少如对金属和模具的腐蚀的影响。就这一点而言，可组合使用两种或更多种作为组分D。
(1)种类、性质和状态
组分D的实例为N,N’-双[2-[2-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)乙基羰氧基]乙基]草酰胺(分子量＝697)和N,N’-双[2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙基羰氧基]乙基]草酰胺(分子量＝725)。前者也称作N,N’-双{2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基}草酰胺或2,2’-草酰胺双[乙基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]。具体的商购产品为UniroyalChemicalCompany的“Naugard”XL-1等，且该产品由下式表示。
不特别限制组分D的分子量，但从改进本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的耐金属腐蚀性、耐模具污染性和耐高温渗出性的效果的观点，优选高的，更优选500以上。组分D的分子量优选10,000以下，更优选2,000以下，进一步优选1,000以下。
如上所述，与组分D对应的具有酯键的草酰胺类金属减活剂的各种商购产品可由许多制造商提供，并且可购买并使用具有期望的物性的产品。
(2)含量
相对于100重量份的组分A、组分B和组分C的总量，组分D的含量为0.15-0.4重量份，优选0.18-0.35重量份，更优选0.2-0.3重量份。
当组分D的含量在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的耐金属腐蚀性、耐模具污染性和耐高温渗出性变得优良。
换言之，当组分D的含量小于0.15重量份时，可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的耐金属腐蚀性、耐模具污染性和耐高温渗出性。此外，当该含量超过0.4重量份时，在一些情况下可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的耐高温渗出性，并且同时经济优势可能变小。
5.组分E：脂肪酸酰胺(E)
用于本发明的脂肪酸酰胺(以下也称作组分E)为通常还称作“滑剂”的脂肪酸酰胺。组分E的特征在于有助于本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的脱模性的改进，并且有助于耐擦伤性和成形性等的改进。可组合使用两种或更多种作为组分E。
(1)种类、性质和状态
如上所述，组分E为通常还称作滑剂的脂肪酸酰胺，并且优选由下式(i)表示的脂肪酸酰胺。
RCONH2·····式(i)
[式(i)中，R表示具有10-25个碳原子的线性脂族烃基。]
具体地，其种类的实例为饱和脂肪酸的酰胺如月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺和山萮酸酰胺；和不饱和脂肪酸的酰胺如油酸酰胺、亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺、芥酸酰胺、花生四烯酸酰胺、二十碳五烯酸酰胺和二十二碳六烯酸酰胺。
其中，由于其效果更显著，优选不饱和脂肪酸的酰胺，更优选单不饱和脂肪酸的酰胺如芥酸酰胺和油酸酰胺。
与组分D对应的脂肪酸酰胺的各种商购产品可由许多制造商提供，并且可购买并使用具有期望的物性的产品。
(2)含量
相对于100重量份的组分A、组分B和组分C的总量，组分E的含量为0.01-0.4重量份，优选0.02-0.3重量份，更优选0.05-0.2重量份。当组分E的含量在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的脱模性、耐擦伤性、成形外观和耐高温渗出性变得优良。
换言之，当组分E的含量小于0.01重量份时，可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的脱模性、耐擦伤性和成形外观。此外，当组分E的含量超过0.4重量份时，可劣化本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的耐高温渗出性和经济优势。
(3)组分D和组分E的含量
组分D的含量与组分E的含量的质量比(组分D/组分E)优选1以上且8以下。组分D的含量与组分E的含量的质量比在该范围内表示组分D的含量等于或大于组分E的含量。当组分D的含量与组分E的含量的质量比在该范围内时，本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的耐高温渗出性、耐金属腐蚀性和耐模具污染性全部可有效地保持优良和良好平衡。
6.任选的添加剂
本发明中，除了组分A至组分E以外，必要时可进一步添加任选的添加剂，例如为了进一步提高本发明的效果并添加其它的改进效果，只要不显著损坏本发明的效果即可。
6-1.组分F：除组分B(玻璃纤维)以外的填充剂(F)
必要时用于本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的除组分B以外的填充剂(以下也称作组分F)的特征在于有助于除上述本发明的效果以外的尺寸稳定性(低线性膨胀系数的添加、成形忠实性的改进或各向异性的防止等)和环境适应性等的改进。
(1)种类
组分F为除组分B以外的无机或有机填充剂，且其种类的实例为滑石、云母、碳纤维、碱性硫酸镁纤维(含氧硫酸镁纤维)、钛酸钾纤维、二氧化硅、玻璃珠、玻璃球(中空玻璃)、硅藻土、氢氧化镁、碳酸钙、粘土、钙硅石、炭黑、木粉、天然纤维如棉花和黄麻、和合成纤维如聚酯纤维和尼龙(聚酰胺)纤维。
其中，从进一步改进本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的刚性/冲击强度的效果和改进尺寸稳定性和经济优势的效果等的观点，优选滑石、云母、碱性硫酸镁纤维(含氧硫酸镁纤维)、聚酯纤维和碳纤维，更优选滑石(具体地平均粒径为2μm-8μm的滑石)。可组合使用两种或更多种作为组分F。不特别限制组分F的生产方法，并且方法和条件可适当地选自已知的方法和条件。
(2)含量
相对于100重量份的组分A、组分B和组分C的总量，组分F的含量优选0-50重量份，更优选1-50重量份，进一步优选5-30重量份。当组分F的含量为50重量份以下时，可避免本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度和脱模性的劣化。而且，不劣化成形流动性，并且可避免无法获得本发明的成形体的情况。
6-2.其它任选的添加剂
除组分F以外的任选的添加剂的实例为用于着色的着色剂，弹性体(橡胶)，光稳定剂如受阻胺类化合物，紫外线吸收剂，例如用于添加和改进耐热性稳定性、加工稳定性和耐热老化性等的酚类、硫类和磷类抗氧化剂，抗静电剂，发泡剂，成核剂，分散剂，中和剂，阻燃剂，除组分D以外的金属减活剂，除组分E以外的滑剂，和除组分A和组分C以外的热塑性树脂。
可组合使用两种或更多种作为任选的添加剂。任选的添加剂可添加至玻璃纤维补强的树脂组合物或提前添加至各组分A至组分E，并且两种或更多种还可组合添加至各组合。着色剂为无机类或有机类着色剂等，且对于例如添加和改进本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的成形(着色)外观、脱模性、耐擦伤性、外表(look)、纹理、商品价值、耐候性和耐久性等是有效的。
无机类着色剂的实例为氧化钛、氧化铁(如红氧化铁)、铬酸(如铬黄)和炭黑。作为有机类着色剂，提到偶氮类着色剂如难溶性偶氮色淀(azolake)/可溶性偶氮色淀，酞菁类着色剂如酞菁蓝/酞菁绿，士林(threne)类着色剂如蒽醌/苝，哇吖啶酮类着色剂和异吲哚啉酮类着色剂等。
弹性体对于例如改进本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的冲击强度、脱模性和尺寸稳定性等是有效的。弹性体的实例为乙烯弹性体如乙烯-α-烯烃共聚物弹性体和乙烯-α-烯烃-二烯三元共聚物弹性体，和苯乙烯弹性体如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物或其氢添加物。
具体实例为乙烯-丙烯共聚物弹性体(EPR)、乙烯-丁烯共聚物弹性体(EBR)、乙烯-己烯共聚物弹性体(EHR)、乙烯-辛烯共聚物弹性体(EOR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物弹性体(EPDM)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。
光稳定剂和紫外线吸收剂对于例如添加和改进本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的耐候性、耐久性和耐模具污染性等是有效的。此外，优选组合使用光稳定剂和紫外线吸收剂的方法，这是因为其趋于进一步提高效果。
光稳定剂的实例为受阻胺类化合物。具体实例为琥珀酸二甲酯和1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合产物；聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]；四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯；四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；和双-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基癸二酸酯。
关于紫外线吸收剂，苯并三唑类紫外线吸收剂的实例为2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑和2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲苯基)-5-氯代苯并三唑；苯甲酮类紫外线吸收剂的实例为2-羟基-4-甲氧基苯甲酮和2-羟基-4-n-辛氧基苯甲酮；和水杨酸酯类紫外线吸收剂的实例为4-叔丁基苯基水杨酸酯和2,4-二-叔丁基苯基3’,5’-二-叔丁基-4’-羟苯酸酯。
II.玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物的生产方法和成形体的生产方法和用途
本发明的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物可通过将组分A至组分E及必要时的任选的添加剂以上述含量比由常规已知的方法混合并熔融混炼来生产。
混合方法通常用混合机如滚筒、V-共混机或螺带式混合机来进行。熔融混炼方法通常用混炼机器如单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里混合机、辊式混合机、布拉本德粘土塑性测定仪(BrabenderPlastograph)、混炼机或搅拌造粒机进行(半)熔融混炼并造粒。
对于通过(半)熔融混炼和造粒的生产，组分可同时混炼或为了改进性能可单独混炼。例如，在适用方法中，将部分或全部组分A与部分组分B混炼，然后与剩余组分混炼，接着造粒。
本发明中，优选通过包含于通过熔融混炼方法制备的树脂组合物丸粒或成形体中的、具有优选0.3mm以上的平均长度的组合B的复合形成法来生产玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物。玻璃纤维补强的树脂组合物中组分B的平均长度的上限为20mm，其为最初使用的组分B的优选上限。
该说明书中，包含于玻璃纤维补强的树脂组合物或成形体的玻璃纤维(组分B)的平均长度指用数码显微镜测量的平均值。具体测量例如通过下列方法来进行：燃烧本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物丸粒或成形体，将灰化的玻璃纤维与包含表面活性剂的水混合，将混合水溶液倒入薄玻璃板上并扩散，然后用数码显微镜(例如，由KeyenceCorporation制造的VHX-900)测量100根以上的玻璃纤维的长度，并计算其平均值。
具体生产方法的优选实例包括用双轴挤出机充分熔融混炼组分A、组分C、组分D、组分E和必要时任选的添加剂，随后用侧进给方法等供给组分B来分散纤维单丝，从而使纤维的破损最小化。
此外，例如，还优选包括在亨舍尔混合机中调整搅拌组分A至组分E和必要时的任选的添加剂、并在半熔融状态下混炼混合物中的组分B同时维持其它组分，即所谓的搅拌造粒法的方法，这是因为纤维单丝可容易分散在混合物中同时使纤维的破损最小化。
出于与上述相同的原因，还优选包括预先用挤出机等熔融混炼除组分B以外的组分A至组分E和必要时的任选的添加剂来制备丸粒、并将丸粒与"含玻璃纤维丸粒"混合来制备玻璃纤维补强的树脂组合物的可选生产方法。
通过由上述方法生产的玻璃纤维补强的树脂组合物由已知成形方法如注射成形(包括气体注射成形、双色注射成形、核-背(core-back)注射成形和夹心注射成形)、注射压缩成形(按压注射)、挤出成形、片状成形和吹塑成形的成形可获得本发明的成形体。成形体优选通过注射成形或注射压缩成形来获得。
本发明的玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体的成形性即成形期间的耐模具污染性和脱模性、成形体的耐金属腐蚀性及其耐高温渗出性优良，并且具有高刚性/高冲击强度。
因此，玻璃纤维补强的树脂组合物及其成形体适合于性质应当以较高水平良好平衡的用途，例如用于汽车发动机舱内部件如冷却风扇和风扇护罩，和汽车内外壳部件如轮盖、汽车用空调部件和外壳类，以及家用电器的各种部件如电视机和吸尘器，住宅设备机器部件，各种工业部件和建筑材料，特别是用于汽车发动机舱内部件。
实施例
以下使用实施例更详细地描述本发明，但本发明不应当限制于实施例，只要不偏离其主旨即可。
用于实施例和比较例的评价方法和材料如下。
1.评价方法
(1)耐模具污染性：
使用由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造的IS170注射成形机和120mm×120mm×3mm(厚度)的平板成形品的模具评价耐模具污染性。评价之前，清洁模具以充分除去污点和浊点，然后在模具完全填充的条件下以50击(shots)连续成形样品。关于成形条件，树脂温度为240℃，模具温度为40℃和注射压力为600kg/cm2。然后，目视观察模具表面的污染状况。样品给出以下标记的一种：当目视观察到无污点时为“B(无污染)”；当在一些情况下观察到轻微污点但样品仍可用时为“C(可用的)”；和当目视观察到污点且样品不可用时为“D(有污染)”。就这一点而言，当观察到模具污染时，必须频繁地清洁模具，其意指成形效率降低且实际使用困难。
(2)脱模性：
使用由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造的IS220注射成形机和箱型模具(170mm×100mm×50mm(高度)×2mm(厚度))成形样品。用喷射传感器测量喷射期间的耐脱模性。关于成形条件，树脂温度为240℃，模具温度为40℃和注射压力为800kg/cm2。就这一点而言，耐脱模性值越小，表示脱模性越好。具体地，当值小于25kg/cm2时测定脱模性为优良并标记为“B”；当值为25-30kg/cm2时测定脱模性为略良好并标记为“C”；和当值超过30kg/cm2时测定脱模性为不良并标记为“D”。
(3)耐金属腐蚀性(耐铜腐蚀性)：
将根据JISK7152-1的拉伸试验片以使试验片与25mm×25mm×0.3mm(厚度)的铜板(一侧)接触的方式用夹子固定，放入齿轮炉中并在150℃下加热500小时同时循环空气。然后，使用试验片进行拉伸试验，并测量拉伸强度的保持率。值相对于初始值为90％以上的试验片标记为“B”，和值为小于90％的试验片标记为“D”。
(4)耐高温渗出性：
用由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造的IS170注射成形机在成形温度为240℃、模具温度为40℃和注射压力为600kg/cm2的条件下成形120mm×120mm×3mm(厚度)的试验片。然后，将试验片放入齿轮炉，并在100℃下加热同时循环空气。24小时之后，取出试验片，并目视观察其表面。试验片给出以下标记的一种：当完全未观察到渗出且表面优良时为“A”；当表面相对地无渗出时为“B”；当在一些情况下观察到轻微渗出但试验片仍可用时为“C”；和当观察到渗出时为“D”。
(5)挠曲模量：
根据JISK7171在测量气氛温度为23℃和弯曲速度为2mm/分钟下测量挠曲模量。由10mm×80mm×4mm(厚度)的带状片(strippiece)制备试验片，然后在23℃气氛和50％湿度下调试。用由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造的IS80G注射成形机在成形温度为200℃、模具温度为40℃和注射压力为600kg/cm2的条件下成形带状片。
(6)卡毕冲击试验(有缺口)：
根据JISK7111进行卡毕冲击试验，且测量气氛的温度为23℃。试验片的制备、调试和成形与挠曲模量试验的那些相同。
(7)熔体流动速率(MFR)：
根据JISK7210在测量温度为230℃和荷重为2.16kg下测量熔体流动速率。
(8)综合评价
基于评价项目综合地评价各样品。具有全部评价项目的良好平衡的样品评定为优良。
D：适合下列几点之一的那些。
-项目“耐金属腐蚀性”、“耐高温渗出性”、“耐模具污染性”和“脱模性”的至少之一标记为“D”。
-项目“耐金属腐蚀性”、“耐高温渗出性”、“耐模具污染性”和“脱模性”的任何均未标记为“D”，但“挠曲模量(大约5,000MPa以下)”或“卡毕冲击试验(大约10kJ/m2以下)”的结果略差。
C：未落在上述“D”内但适合下列几点之一的那些。
-项目“耐金属腐蚀性”、“耐高温渗出性”、“耐模具污染性”和“脱模性”的至少之一标记为“C”。
-项目“耐金属腐蚀性”、“耐高温渗出性”、“耐模具污染性”和“脱模性”的任何均未标记为“D”或“C”，但“挠曲模量(大约5,000MPa以下)”或“卡毕冲击试验(大约10kJ/m2以下)”的结果略差。
B：未落在上述“D”或“C”内且全部评价项目的性质很好平衡地优良的那些。
(9)组分A中丙烯-乙烯共聚物组分的含量、乙烯含量和重均分子量：
使用的分析仪
(i)错流分馏仪器：
由DIAInstrumentsCo.,Ltd.制造的CFCT-100(以下简称为CFC)
(ii)傅里叶变换红外光谱法：
FT-IR，由PerkinElmerCo.,Ltd.制造的1760X
将安装在CFC上作为检测器的波长固定型红外分光光度计除去，取代地连接FT-IR并用作检测器。将从由CFC洗脱的溶液的出口至FT-IR的传输线的长度调整至为1m，并将整个测量期间的温度保持在140℃。连着FT-IR的流动池具有1mm的光程长度和的光程宽度，并将整个测量期间的温度保持在140℃。
(iii)凝胶渗透色谱法(GPC)：
将由ShowaDenkoK.K.制造的AD806MS三柱串联连接并用作CFC的后段部分的GPC柱。
·CFC的测量条件
(i)溶剂：邻二氯苯(ODCB)
(ii)样品浓度：4mg/mL
(iii)注射量：0.4mL
(iv)结晶度：在约40分钟内将温度从140℃降低至40℃。
(v)分馏方法：分馏温度为40、100和140℃，并将各样品分为总计三个馏分。分出的馏分各自直接自动传输至FT-IR分析仪。
(vi)洗脱时溶剂的流速：1mL/分钟
·FT-IR的测量条件
在开始将样品溶液从CFC的后段的GPC洗脱之后，在下列条件下进行FT-IR测量，并收集各馏分1至3的GPC-IR数据。
(i)检测器：MCT
(ii)分解能：8cm-1
(iii)测量间隔：0.2分钟(12秒)
(iv)每次测量的累积数：15次
·丙烯-乙烯共聚物组分的性质和状态的计算
分馏温度为40、100和140℃，并将各样品分为总计三个馏分。丙烯-乙烯共聚物组分由100℃馏分的乙烯组分和40℃馏分组分决定。换言之，40、100和140℃馏分含量分别称为F40、F100和F140(F40+F100+F140＝100质量％)。
在100℃馏分中的乙烯组分的量称为F100E，且其它组分的含量称为F100F(F100E+F100F＝F100)。丙烯-乙烯共聚物组分的含量由F40+F100E表示。
丙烯-乙烯共聚物组分中的乙烯含量为通过将40℃和100℃馏分中的乙烯含量除以丙烯-乙烯共聚物组分含量而获得的值。
换言之，乙烯含量由式100×(F40E+F100E)/(F40+F100E)表示，其中F40E为40℃馏分中的乙烯量和F40F为其它组分的量(F40E+F40F＝F40)。
丙烯-乙烯共聚物组分的重均分子量为100℃馏分的乙烯组分和40℃馏分组分的重均分子量。
2.材料
使用的组分A至组分E如下所示。
(1)组分A：聚丙烯类树脂
Aa-1：使用齐格勒催化剂聚合的，包含92质量％的结晶性丙烯聚合物组分(a)和8质量％的丙烯-乙烯共聚物组分(b)；和其中组分(A)的MFR(230℃，2.16kg荷重)为303g/10分钟，组分(B)中的乙烯含量为37质量％，组分(B)的重均分子量为1,280,000，且组分Aa-1整体的MFR(230℃，2.16kg荷重)为102g/10分钟的丙烯-乙烯嵌段共聚物(由JapanPolypropyleneCorporation制造)。
Ab-1：使用齐格勒催化剂聚合且MFR(230℃，2.16kg荷重)为10g/10分钟的丙烯均聚物(由JapanPolypropyleneCorporation制造)。
(2)组分B：玻璃纤维
B-1：由NipponElectricGlassCo.,Ltd.制造的T480(短切纤维，纤维直径：13μm)。
B-2：由JapanPolypropyleneCorporation制造的FuncsterLR24A(其中玻璃纤维含量＝40质量％且相当于组分A的聚丙烯的量＝60质量％的含玻璃纤维丸粒，沿挤出方向的丸粒长度＝8mm，纤维直径：17μm)。包含于丸粒的整体玻璃纤维单丝的97％的长度为8mm，与丸粒长度相同。这意指包含于丸粒的玻璃纤维的长度基本上与含玻璃纤维丸粒的长度相同。此处，燃烧丸粒之后，使用显微镜(视野内每100根单丝)观察剩余玻璃纤维单丝以计数未破损的玻璃纤维单丝的数量，并由其百分数求得玻璃纤维的长度(计算为相对整体丸粒的值)。
当使用该样品(B-2)时，含量的初始值如表所述。
(3)组分C：改性聚烯烃
C-1：由ArkemaInc.制造的OREVACCA100(马来酸酐的接枝率＝0.8质量％)
(4)组分D：金属减活剂
D-1：N,N’-双[2-[2-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)乙基羰氧基]乙基]草酰胺(分子量＝697)
D-2：N,N’-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼(分子量＝533)
D-3：3-(N-水杨酰基)氨基-1,2,4-三唑(分子量＝204)
由于(D-2)和(D-3)不具有任何酯键，所以它们不是本申请定义的组分D。
(5)组分E：脂肪酸酰胺
E-1：由NipponKaseiChemicalCompanyLimited制造的DiamidO-200(油酸酰胺)
3.实施例和比较例
[实施例1-18和比较例1-18]
(1)玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物的生产
基于表1所示的各组成将组分A至组分E与以下添加剂混合，并在以下条件下混炼造粒所得混合物以生产玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物。
此处，相对于100重量份的组分A、组分B和组分C的总量，添加0.1重量份的由BASFSE制造的IRGANOX1010、0.05重量份的由BASFSE制造的IRGAFOS168、0.05重量份的双-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基癸二酸酯和0.2重量份的2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲苯基)-5-氯代苯并三唑。
混炼机：由TheJapanSteelWorks,LTD.制造的双轴挤出机“TEX30α”
混炼条件：温度＝180℃，螺杆的转数＝300rpm，排出速度＝10kg/小时
将组分B-1从挤出机的中间侧进给。包含于树脂丸粒的组分B-1的平均长度(实施例1、2和4-14)在0.35mm-0.5mm的范围内。实施例3中，将该样品与除组分B-2以外的组成混炼并造粒。
[表1]
(2)玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物的成形
在上述条件下使所得的丸粒注射成形，并制备玻璃纤维补强的树脂组合物的试验片。实施例3中，按以使组分B的实际测量量变为23质量％(对应于表1所示的57.5质量％的40质量％，其中剩余的34.5质量％对应于组分A)的方式混合组分B-2，接着成形。
(3)评价
使用所得的试验片，由上述方法评价性质。评价结果如表2所示。比较例13和比较例14的性质不良，因此未评价一些项目。
[表2]
由表1和表2明显得知，满足本发明的要求的实施例1-18得到的玻璃纤维补强的树脂组合物全部具有改进的耐模具污染性、脱模性、耐金属腐蚀性、耐高温渗出性、刚性和冲击强度。
另一方面，比较例1-18的玻璃纤维补强的树脂组合物的性质平衡不良且差。
例如在不包含组分D的比较例1中，耐模具污染性、脱模性、耐高温渗出性、刚性和冲击强度是优良的，但其耐金属腐蚀性显著不同于实施例1的耐金属腐蚀性。这表明组分D的包含导致耐金属腐蚀性的显著不同且组分D对于满足本发明的要求是必须的。
此外，在添加未满足本申请的要求的组分D-2作为组分D的比较例2中，耐模具污染性、脱模性、耐金属腐蚀性、刚性和冲击强度是优良的，但其耐高温渗出性显著不同于实施例1的耐高温渗出性。这表明组分D的性质和状态导致耐高温渗出性的显著不同且组分D对于满足本发明的要求是必须的。
此外，在添加未满足本申请的要求的组分D-3作为组分D的比较例3中，脱模性、耐金属腐蚀性、耐高温渗出性、刚性和冲击强度是优良的，但其耐模具污染性显著不同于实施例1的耐模具污染性。这表明组分D的性质和状态导致耐模具污染性的显著不同且组分D对于满足本发明的要求是必须的。
在不包含组分C的比较例4中，耐模具污染性、脱模性、耐高温渗出性和耐金属腐蚀性是优良的，但其刚性和冲击强度显著不同于实施例1的刚性和冲击强度。这表明组分C的包含导致刚性和冲击强度的显著不同且组分C对于满足本发明的要求是必须的。
在不包含组分E的比较例5中，耐模具污染性、耐金属腐蚀性、耐高温渗出性、刚性和冲击强度是优良的，但其脱模性显著不同于实施例1的脱模性。这表明组分E的包含导致脱模性的显著不同且组分E对于满足本发明的要求是必须的。
此外，当比较各实施例和比较例6-18时，可理解本申请中定义的各组分的使用范围是适合的。
已使用具体的实施方案来详细描述本发明。然而，对于本领域技术人员而言在不偏离本发明的目的和范围内可进行各种改变和变更是明显的。本申请基于2013年3月29日提交的日本专利申请(专利申请No.2013-071190)，且其全部内容通过参考引入此处。
产业上的可利用性
由于本发明的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体的成形期间的耐模具污染性和脱模性、成形体的耐金属腐蚀性及其耐高温渗出性优良，并具有高刚性/高冲击强度，所以玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体可适合用于汽车发动机舱内部件如冷却风扇和风扇护罩，和汽车内外壳部件如轮盖、汽车用空调部件和外壳类，以及家用电器的各种部件如电视机和吸尘器，住宅设备机器部件，各种工业部件和建筑材料(特别是用于汽车发动机舱内部件)。因此，本发明的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物及其成形体在工业上非常有用。

Claims (7)

1.一种玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物，其包含以下组分A至组分E，其中所述树脂组合物包含35-98.99重量份的组分A、1-50重量份的组分B和0.01-15重量份的组分C(所述组分A、组分B和组分C的总量为100重量份)，并且相对于100重量份的所述组分A、组分B和组分C的总量，进一步包含0.15-0.4重量份的组分D和0.01-0.4重量份的组分E：
所述组分A：聚丙烯类树脂，
所述组分B：玻璃纤维，
所述组分C：改性聚烯烃，
所述组分D：具有酯键的草酰胺类金属减活剂，和
所述组分E：脂肪酸酰胺。
2.根据权利要求1所述的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物，其中所述组分D的分子量为500以上。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物，其中所述组分A包含具有以下特性(1)-(5)的丙烯-乙烯嵌段共聚物(组分Aa)作为其至少一部分：
特性(1)：所述组分Aa包含65-97质量％的结晶性丙烯聚合物组分(a)和3-35质量％的丙烯-乙烯共聚物组分(b)，
特性(2)：所述结晶性丙烯聚合物组分(a)的熔体流动速率(230℃，2.16kg荷重)为30-650g/10分钟，
特性(3)：所述丙烯-乙烯共聚物组分(b)中的乙烯含量为20-70质量％，
特性(4)：所述丙烯-乙烯共聚物组分(b)的重均分子量为800,000以上，和
特性(5)：所述组分Aa整体的熔体流动速率(230℃，2.16kg荷重)为20-300g/10分钟。
4.一种根据权利要求1至3任一项所述的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物的生产方法，其中当混炼所述组分A至所述组分E时，树脂组合物丸粒或成形体中的所述组分B的平均长度为0.3mm以上。
5.一种成形体，其通过成形根据权利要求1至3任一项所述的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物来制备。
6.一种成形体，其通过成形由根据权利要求4所述的生产方法而生产的玻璃纤维补强的聚丙烯类树脂组合物来制备。
7.根据权利要求5或6所述的成形体，其为汽车部件。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109790325A (zh) * 2016-09-19 2019-05-21 乐天化学株式会社 具有提高的冲击强度的玻璃纤维复合材料组合物
CN110016182A (zh) * 2019-03-21 2019-07-16 江苏金发科技新材料有限公司 耐老化抗析出长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法
CN114213762A (zh) * 2021-11-23 2022-03-22 金发科技股份有限公司 一种高表面张力聚丙烯材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016222808A (ja) * 2015-05-29 2016-12-28 豊田合成株式会社 樹脂材料組成物及び射出成形品
JP6715640B2 (ja) * 2016-03-29 2020-07-01 帝人株式会社 雨水貯留槽用のブロック部材
PL3495421T3 (pl) * 2017-12-05 2021-07-19 Borealis Ag Kompozycja polipropylenowa wzmocniona włóknami
ES2874060T3 (es) 2017-12-05 2021-11-04 Borealis Ag Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra
EP4230694A1 (en) 2020-10-16 2023-08-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene-based resin composition
CN112552595A (zh) * 2020-12-11 2021-03-26 上海金发科技发展有限公司 一种高强度高韧性玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法
CN115573054A (zh) * 2022-10-26 2023-01-06 宁波市旭马吊索工具有限公司 一种高强度吊装带纤维及其制备方法
CN117106237B (zh) * 2023-07-05 2024-03-26 湖南联塑科技实业有限公司 一种复合改性剂及其聚丙烯组合物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08199015A (ja) * 1995-01-24 1996-08-06 Tonen Chem Corp 無機フィラー強化樹脂組成物
CN102010548A (zh) * 2010-09-27 2011-04-13 松下家电研究开发（杭州）有限公司 一种玻纤增强聚丙烯材料及其耐水解、耐氧化评价方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004001499A (ja) * 2002-04-26 2004-01-08 Sumitomo Chem Co Ltd ガラス繊維強化ポリプロピレン樹脂ペレット及びそれから得られる車輌前部構造体
JP2004211051A (ja) * 2002-04-26 2004-07-29 Sumitomo Chem Co Ltd 長繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物成形体及びそれから得られる成形品
JP4628749B2 (ja) * 2004-10-29 2011-02-09 住友化学株式会社 ガラス繊維強化ポリプロピレン樹脂ペレットからなる車両前部構造体および車両エンジンルーム内に配されるタンク
JP5271792B2 (ja) * 2009-05-01 2013-08-21 日本ポリプロ株式会社 繊維状フィラー含有ポリプロピレン系マスターバッチ、それからなる樹脂組成物、射出成形方法および射出成形体
JP6094049B2 (ja) * 2012-04-10 2017-03-15 住友化学株式会社 充填材含有ポリプロピレン樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08199015A (ja) * 1995-01-24 1996-08-06 Tonen Chem Corp 無機フィラー強化樹脂組成物
CN102010548A (zh) * 2010-09-27 2011-04-13 松下家电研究开发（杭州）有限公司 一种玻纤增强聚丙烯材料及其耐水解、耐氧化评价方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109790325A (zh) * 2016-09-19 2019-05-21 乐天化学株式会社 具有提高的冲击强度的玻璃纤维复合材料组合物
US10889707B2 (en) 2016-09-19 2021-01-12 Lotte Chemical Corporation Glass fiber composite material composition having improved impact strength
CN110016182A (zh) * 2019-03-21 2019-07-16 江苏金发科技新材料有限公司 耐老化抗析出长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法
CN114213762A (zh) * 2021-11-23 2022-03-22 金发科技股份有限公司 一种高表面张力聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN114213762B (zh) * 2021-11-23 2023-09-26 金发科技股份有限公司 一种高表面张力聚丙烯材料及其制备方法和应用

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